Polimeros V5 - 2

NOES BASICAS SOBRE PLSTICOS
T M X - SO PAULO
MARO/2012
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FONTES DE MATRIAS PRIMAS
AS PRINCIPAIS FONTES DE MATRIAS PRIMAS UTILIZADAS PELA INDSTRIA DE PLSTICOS SO CARVO DE PEDRAS OU HULHAS GS NATURAL PETRLEO HULHAS OU CARVO DE PEDRA FOI UMAS DAS PRIMEIRAS FONTES DE MATERIAS PRIAS PARA A PREPARAO DE POLMEROS GAS NATURAL RICO EM GS METANO E TAMBM FORNECE O ETILENO, PROPILENO E GLP PETRLEO A DESTILO DO PETROLEO FORNECE VRIOS SUB PRODUTO, SENDO A NAFTA O GRUPO MAIS IMPORTANTE PARA POLMEROS. ALTERNATIVAS ALCOOL RICO EM ETILENO, HOJE UMA IMPORTANTE ALTERNATIVA PARA O PE,PS,PVC, BIO PET,.. *Garrafa 600 Coca Cola NUMERO DE ATOMOS DE CARBONO 1 4 GS 7 - LIQUID 12-14-LIQUIDO VISCOSO 26-50 SLIDO FRACO 1000 - SOLIDO FLEXIVEL 3000-35000-S
A NATUREZA DOS POLMEROS TODAS AS SUBSTANCIAS NATURAIS, ARTIFICIAIS OU SINTTICAS, CUJO PESO MOLECULAR SUPERIOR A 10 000, RECEBEM O NOME GENRICO DE MACROMOLCULAS. SUBSTANCIAS MACROMOLECULARES INORGANICAS: DIAMANTE, GRAFITE, QUARTZO,VIDRO PORCELANA , CIMENTO,... SUBSTANCIAS MACROMOLECULARES ORGNICAS :POLMEROS BIOLGICOE E NO BIOLGICOS POLMEROS BIOLGICOS: PRODUTOS NATURAIS DO REINO ANIMAL E VEGETAL DE ALTO PESO MOLECULAR: PROTENAS, GRAXAS, POLISSACARDEOS, DNA, RNA,... POLMEROS NO BIOLGICOS: MATERIAIS SINTTICOS: PLSTICOS, ELASTOMEROS, FIBRAS,... POLMEROS: SO SUBSTNCIAS DE ALTO PESO MOLECULAR, COMPOSTA PELA REPETIO REGULAR OU IRREGULAR DE UM OU MAIS TIPOS DE MONMEROS, UNIDAS POR LIGAES COVALENTES CLASSIFICAO QUANTO A ORIGEM: POLMEROS NATURAIS: DE NATUREZA ANIMAL OU VEGETAL, COMO SEDA, L, ALGODO,BORRACHA NATURAL, CELULOSE, GOMA LACA, CASENA( PROTENA DO LEITE), AMIDA, OLEOS VEGETAIS,BETUME,.... POLMEROS ARTIFICIAIS: OBTIDOS A PARTIR DAS TRANSFORMAES QUIMICAS DOS POLMEROS NATURAIS: ACETATO DE CELULOSE,SEDA ARTIFICIAL(RAYON), CELULIDE,EBONITE, POLMEROS SINTTICOS: SINTETIZADOS A PARTIR DE SUBSTANCIAS SIMPLES, DE BAIXO PESO MOLECULAR, DENOMINADOS MONMEROS: PE, PP, PES, PET, PVA, ... POLMERO Polietileno Polipropileno MONMERO CH 2 =CH 2 CH 2 =CH
| CH3
UNIDADE REPETIDORA -CH 2 -CH 2-CH 2 -CH| CH3
Poli (cloreto de vinila)
CH 2 =CH
| Cl
-CH 2 -CH| Cl
Poliacrilonitrila
CH 2 =CH
| CN
-CH 2 -CH| CN
Poliestireno
CH 2 =CH
| C6H5
-CH 2 -CH| C6H5
TIPOS DE CADEIAS POLIMRICAS POLMEROS LINEARES: A SEQUNCIA DE MONMEROS CONTNUA EM TODO O SEU COMPRIMENTO. ( Fig pg 20 )
EX:PS,PEAD,PMMA POLMEROS RAMIFICADOS: AS RAMIFICAES EMANAM DA CADEIA PRINCIPAL. AS RAMIFICAES ALTERAM AS PROPRIEDADES DOS POLMEROS, P EX, DIMINUEM A CRISTALINIDADE. Fig pg21
POLMEROS RETICULADOS OU COM LIGAES CRUZADAS: SO FORMADOS A PARTIR DE MONMEROS POLIFUNCIONAIS. QUANDO O N DE LIGAES ALTO, OBTM SE POLMEROS ALTAMENTE INSOLVEIS E INFUSVEIS(TERMORRGIDOS)., QUANDO RELATIVAMENTE BAIXO,O POLMERO GERALMENTE ELASTOMRICO.EX: POLISTER INSATURADO, FENOL FORMALDEIDO,RESINAS EPOXI, URIA FORMALDEDO,... pg 21
SUBDIVISES DOS POLMEROS: POLMEROS DE CADEIA CARBONICA: O SQUELETO MACROMOLECULAR FORMADO SOMENTE POR TOMOS DE CARBONO. POLIOLEFINAS
POLIESTIRENOS POLIMEROS CLORADOS POLMEROS FLUORADOS POLMEROS ACRLICOS PVA EVA
POLMEROS DE CADEIA HETEROGNEA
POLITERES POLISTERES SATURADOS: AROMTICOS : PET POLI TEREFTALATO DE ETILENO INSATURADOS: RESINAS DE PES REFORADOS COM FIBRA DE VIDRO POLIAMIDAS,POLIURETANOS,POLISILOXANOS,RESINAS FENLICAS, RESINAS AMNICAS, CELUSOSE E SEU DERIVADOS,
CLASSIFICAO DOS POLIMEROS QUANTO S CARACTERSTICAS TECNOLGICAS TERMOPLSTICOS: SO POLMEROS DE CADEIA LINEAR OU RAMIFICADA, QUE, QUANDO SUJEITO A AO DO CALOR, FCILMENTE SE DEFORMA, PODENDO SER REMODELADO E NOVAMENTE SOLIDIFICADO, MANTENDO A SUA NOVA ESTRUTURA, PORTANTO SO FCILMENTE RECICLADOS, AO CONTRARIO DOS TERMOFIXOS. EX: PE,PP, ABS,OS, PVC,PA,PET,PBT,PC,PPO, PU LINEAR,PMMA,.... POLMEROS TERMORRDOS: SO FORMADOS POR CADEIAS RETICULADAS .AS MOLCULAS ESTO UNIDAS POR LIGAES PRIMRIAS,E QUANDO AQUECIDOS, FORMAM LIGAES CRUZADAS PERMANENTES, CRIANDO UMA ESTRUTURA TRIDIMENSIONAL, O QUE OS TORNAM INSOLVEIS E SOB CALOR E PRESSO, NO AMOLECEM, NO SENDO PORTANTO, RECICLVEIS. DE UM MODO GERAL, OS TERMOFIXOS SO INICIALMENTE PRODUZIDOS NA FORMA TERMOPLSTICA(PR POLMEROS) E SOB A A DE CALOR, PRESSO, RADIAO OU CATALIZADORES, TOR-
NAM SE TERMOFIXOS. EXS: MELAMINA FORMALDEDO,RESINAS EPOXI, PES INSATURADO,POLIURETNOS,SILICONES,... AO DOS SOLVENTES NOS TERMOPLSTICOS,AS MOLCULAS DOS SOLVENTES, SO CAPAZES DE ROMPER AS LIGAES FRACAS(VAN DER WALLS), LEVANDO A DESINTEGRAO E SOLUBILIZAO DO MATERIAL. NOS TERMOFIXOS,DEVIDO S LIGAES PRIMRIAS, DE ALTA ENERGIA, NO SO PASSVEIS DE ROMPIMENTO PELA AO DE SOLVENTES, PORTANTO SO EM GERAL, INSOLVEIS. A INTRODUO DE SOLVENTES COMPATVEIS, LEVAM AO CHAMADO INCHAMENTO, SEM NO ENTANTO ROMPER A LIGAO CRUZADA. QUANTO MAIOR O N DE LIGAES CRUZADAS, APRESENTAM UM INCHAMENTO MENOR.
QUANTO AO COMPORTAMENTO MECNICO ELASTMERO: MATERIA QUE RECUPERA RPIDAMENTE AS SUAS FORMAS E DIMENSES, APS A CESSO DE UMA TENSO.PODE SER ALONGADO AT 2X OU MAIS E VOLTAR AO ESTADO ORIGINAL. BORRACHA: ELASTMERO QUE J EST OU PODE SER MODIFICADO NO ESTADO QUE ESSENCIALMENTE INSOLVEL, MAS PODE APRESENTAR UM INCHAMENTO EM SOLVENTE.NO PODE SER REPROCESSADO PARA UMA FORMA PERMANENTE POR APLICAO DE CALOR OU PRESSO MODERADA. O TERMO BORRACHA, SE APLICAVA INICIALMENTE BORRACHA NATURAL (RETICULAO POR ENXFRE). COM O SURGIMENTO DA BORRACHA SINTTICA, NOVOS SISTEMAS DE RETICULO (VULCANIZAO) FORAM DESENVOVIDOS. AS BORRACHAS, ATRAVS DA VULCANIZAO, SO TRANSFORMADOS EM ELASTMEROS. VULCANIZAO A INTRODUAO DE UMA REDE DE LIGAES CRUZADAS NUM SISTEMA POLIMRICO TERMOPLSTICO E AMORFO, PERMITE TRANSFORMLO NUMA MATERIAL MAIS FORTE E ELSTICO E NO QUEBRADIO: UMA BORRACHA.ESTE PROCESSO A VULCANIZAO.
Plasticos
FIBRAS SO MATERIAIS, CUJO COMPRIMENTO NO MNIMO 100 VEZES O SEU DIAMETRO. ALGODO...............1.000 A 3.000 X DIAMETRO JUTA ......................100 X DIAMETRO
OS POLMEROS ARTIFICIAIS OU SEMI SINTTICOS E OS SINTTICOS UTILIZADOS NA FABRICIO DE FIBRAS, SO TERMOPLSTICOS CAPAZES DE SEREM ORIENTADOS, COMO O CASO DE ACETATOS DE CELULOSE, POLIAMIDAS, POLISTERES,POLIACRILATOS, POLIPROPILENOS,.....
OS PRICIPAIS REQUESITOS QUE UM TERMOPLASTICO DEVE TER PARA A FABRICAO DE FIBRAS: - MOLECULAS LINEARES-PARA FACILITAR A ORIENTAO -ALTO PESO MOLECULAR PARA NO TER COMPORTAMENTO FRGIL -SIMETRIA LINEAR NO PODE CONTER GRUPOS LATERAIS VOLUMOSOS -CONTER GRUPOS POLARES AUMENTAM A RESISTENCIA A TRAO -A TEMPER. DE TRANSIO VTREA(Tg) DEVE TER VALOR INTERMEDIRIO. Tg MUITO ALTO, INTERFERE NO ESTIRAMENTO E Tg MUITO BAIXO, NO PERMITE A RETENO DO VINCO.
CURVA DE TENSO X DEFORMAO
HOMOPOLMEROS E COPOLMEROS HOMOPOLMEROS: SO POLMEROS FORMADOS POR 2 OU MAIS MONMEROS QUE REAGEM COMPLETAMENTE, FORMANDO UMA UNIDADE REPETIDORA EX POLIETILENO CH2CH2 - POLIMERIZAO - --(CH2CH2)n->--AAAAAAAAAA--< COPOLMEROS: SO POLMEROS FORMADOS PELA REAO DE 2 OU MAIS POLMEROS, FORMANDO 2 OU MAIS UNIDADES REPETIDORAS EX : >--AB--< COPOLMERO ALTERNADO : >--ABABABABAB--< ETILENO/CLORADO COPOLMERO AO ACASO: >--ABBABAAAAAA--< EVA-ETILENO-ACETATO DE VINILA COPOLMERO EM BLOCO: >--AAABBBBBAAA--< SBS COPOLMERO-GRAFITADO(ENXERTO): >--AAAAAAAAAAAAA--< ABS
MISTURA DE POLMEROS X COPOLMEROS UM COPOLMERO PORTADOR DE PROPRIEDADES DIFERENTES DAQUELAS QUE SE OBTERIA PELA SIMPLES MISTURA DE POLMEROS, ORIUNDAS DE MONMEROS DIFERENTES.OS COPLOLMEROS SO UMA VALIOSA ALTERNATIVAS PARA POLMEROS CONHECIDOS. MISTURA
MISTURA DE POLMERO A + POLMERO B = POLMERO AB
COPOLMERO
MISTURA DE MONOMERO A + MONOMERO B = MONOMERO AB MONOMERO AB + POLIMERIZAO = COPOLMERO C A COPOLIMERIZAO PODE SER USADA NA OBTENO DE POLMEROS LINEARES, RAMIFICADOS OU RETICULADOS. UMA PRTICA QUE VEM SENDO MUITO EMPREGADA NA MODIFICAO E POLMEROS J EXISTENTES.
FORAS MOLECULARES E LIGAES QUIMICAS NOS POLMEROS LIGAES PRIMRIAS: PODEM SER INICAS, COVALENTES OU COORSDENADAS.NOS POLMEROS, AS LIGAES COVALENTES SO PREDOMINANTES. AS LIGAES PRIMRIAS SO FORTES E DE GRANDE IMPORTNCIA QTO A ESTABILIDADE TRMICA E REATIVIDADE QUMICA. LIGAO COVALENTE FORMADA QUANDO UM OU MAIS PARES DE ELETRONS SO COMPARTILHADOS ENTRE 2 TOMOS. EX: C + H CH4 ( fi pg 39 )
LIGAES SECUNDRIAS: SO RESPONSVEIS POR CARACTERSTICAS DE SOLUBILIDADE, VISCOSIDADE, TENSO SUPERFICIAL,PONTO DE FUSO E AMOLECIMENTO,RIGIDEZ, CRISTALINIDADE,... AS LIGAES SECUNDRIAS SO TAMBM CONHECIDAS COMO FORAS DE VAN DER WALLS OU FORAS DE ATRAO INTERMOLECULARES.SO SIMILARES S FORAS ELETROSTTICAS. FORAS DE ATRAO INTERMOLECULAR: NOS POLMEROS MEDIDA PELA ENERGIA COESIVA ESPECFICA OU DENSIDADE DE ENERGIA COESIVA DEC, O QUAL VARIA COM A ESTRUTURA MOLECULAR, E COM O AUMENTO DA DISTNCIA INTERMOLECULAR. DEC= CAL/CM3. ELASTOMEROS = DEC BAIXO E F VAN DER WALLS BAIXO. CADEIAS FLEXIVEIS PLSTICOS= DEC UM POUCO MAIS ALTOS,MAIS RGIDOS FIBRAS = DEC + ALTOS RESIST A TRAO E BOAS PROP MECANICAS
CONFIGURAO DE CADEIAS POLIMRICAS (CH2CH)- ONDE CH=CABEA E CH2=CAUDA ENCADEAMENTOCABEA-CAUDA: CH2CHCH2CHCH2CHCH2CHCH2-X X X X X ENCADEAMENTO CABEA-CABEA --CH2CHCHCH2CH2CHCHCH2 -
ENCADEAMENTO MISTO(ALETRIO) --CH2CHCH2CHCHCH2CHCH2 X X X X
TATICIDADE OU ESTREO REGULARIDADE: A REGULARIDADE COM QUE OS GRUPOS LATERAIS SO ALOCADOS NA CADEIA POLIMRICA. ISOTTICO: OS GRUPOS LATERAIS ESTO DISPOSTOS DE UM MESMO LADO DA CADEIA. SINDOATTICO: OS GRUPOS LATERAIS ESTO DISPOSTOS DE MANEIRA ALTERNADA ATTICO: NO H REGULARIDADE NA DISPOSIO
CONFORMAO DA CADEIA PLANAR ENRODILHADO OU NOVELO:CADEIAS POLIMRICAS EM SOLUO TENDEM A SE ENROLAR EM NOVELO POR RAZES TERMODINMICAS. ESTA CONFORMAO ALEATORIA.
ZIG ZAG PLANAR: CADEIAS LINEARES SEM GRUPOS LATERAIS PODEM SE EMPACOTAR DE UMA MANEIRA REGULAR, FORMANDO UM ZIG-ZAG.
HLICE OU ESPIRAL; PRESENAS DE GRUPOS LATERAIS NA CADEIA TENDEM A FORMAR ESPIRAIS.
CRISTALINIDADE
POLMEROS AMORFOS: NO EXIBEM UMA ORDEM ESTRUTURAL ENTRE AS CADEIAS.NO EXISTEM ESPAAMENTOS REGULARES REPETIDOS ENTRE AS MOLCULAS. TEM FORMATO IRREGULAR ( ESPAGUETES) POLMEROS CRISTALINOS: SO CARACTERIZADOS POR ARRANJOS ORDENADOS TRIDIMENSIONAIS, EXIBINDO CARACTERSTICAS DE ESPAOS INTER E INTRAMOLECULARES. POLMEROS DE CADEIA LINEAR SO MAIS PROPENSOS A SE CRISTALINIZAR, QUE OS RAMIFICADOS. TERMOFIXOS AMORFOS: PF,UF,MF,PUR,EPOXI, BAQUELITE... TERMOPLATICOS AMORFOS: PVC,OS,PC,PMMA,PPO,CAB,SAN, ABS... TERMOPLASTICOS CRISTALINOS: PE,PP,PA,POM,PVDC,PET,PBT,PTFE,.. ESFEROLITOS: AS PROPRIEDADES DE UM POLMERO DEPENDEM MUITO DA FORMA COMO FOI CRISTALIZADO. UMA DAS FORMAS MAIS COMUNS DE CRISTALIZAO A ESFRICA, CONHECIDA COMO ESFEROLITOS.
A TRANSPARENCIA DOS PLSTICOS UMA FUNO DO GRAU DE CRISTALINIDADE. POLMEROS NO CRISTALINOS, COMO POLIESTIRENOS E ACRLICOS, TEM EXCELENTE TRANSPARENCIA. UMA ESTRUTURA RAMIFCADA, RESULTA EM DIMINUIO DO GRAU DE CRISTALINIDADE E, PORTANTO, MAIOR TRANSPARENCIA. DETERMINANTES DA CRISTALINIDADE REGULARIDADE DA CADEIA PEAD : 90-95% DE CRISTALINIDADE ( LINEAR) PEBD : 40-60% CRISTALINIDADE (RAMIFICADO)A PRESENA DE RAMIFICAOES NO PEBD, ENRIJECE A CADEIA E DIFICULTA A CRISTALIZAO. TATICIDADE DAS CADEIAS PP ATATICO: AMORFO PP ISOTTICO: 60-70% CRISTALINIDADE
SIMETRIA EM RELAO A CADEIA PRINCIPAL
A PRESENA DE GRUPOS PENDENTES VOLUMOSOS, DIFICULTAM O EMPACOTAMENTO MOLECULAR. EX OS AMORFO. LIGAES OU PONTES DE HIDROGENIO. POR SEREM LIGAES SECUNDRIAS FORTES, AS PONTES DE HIDROGENIO FACILITAM A ORDENAO MOLECULAR. EX POLIAMIDAS- SEMICRISTALINOS COPOLIMERIZAO:
OS COPOLMEROS SO GERALMENTE AMORFOS. PEAD 90 -95% CRISTALINIDADE PP - 60-75% CRISTALINIDADE COPOLMERO PEAD/PP COM 20% PP = AMORFO MISTURAS POLIMRICAS PBT = 30-50% CRISTALINIDADE PC = AMORFO PC/PBT 60/40 = 15% CRISTALINIDADE E 90/10 = AMORFO A TECNOLOGIA DE BLENDAS POLIMRICAS ENTRE POLMEROS AMORFOS E CRISTALINOS, VEM ADQUIRINDO GRANDE IMPORTANCIA INDUSTRIAL, ALIAM AS PROPRIEDADES DOS CRISTALINOS E AMORFOS. ADITIVOS PLASTIFICANTES AFASTAM AS CADEIAS DO POLMERO, PREJUDICANDO O EMPACOTAMENTO. ORIENTAO UM PROCESSO QUE INDUZ A FORMAO DE CRISTALINIDADE ESTIRAMENTO: PRODUZ UM ALINHAMENTO DAS CADEIAS E FAVORECE A CRISTALIZAO NO SENTIDO DO ESTIRAMENTO.AUMENT A RESISTENCIA NO SENTIDO DA ORIENTAO E REDUZ NO SENTIDO PERPENDICULAR.
PROPRIEDADES TPICAS DOS TERMOPLSTICOS AMORFOS -BAIXA RESISTENCIA QUIMICA -BAIXA CONTRAO NO MOLDE -ALTA VISCOSIDADE -TRANSPARENCIA SEMI-CRISTALINOS -ALTA RESISTENCIA QUIMICA -ALTA CONTRAO NO MOLDE -BAIXA -OPACIDADE
-BAIXA RES. A TRAO -BAIXO CALOR PARA FUSO ABS,PMMA,PVC,PC,OS
-ALTA RES TRAO -ALTO CALOR LATENTE PA,PE,PP,PET,POM
TIPOS DE POLMEROS
POLMEROS DE CONDENSAO: POLMEROS DE CONDENSAO SO FORMADOS A PARTIR DE MOLCULAS POLIFUNCIONAIS, COM ELIMINAO DE PEQUENAS MOLCULAS ( EX AGUA) : STER POLMEROS DE ADIO: OCORRE SEM A ELIMINAO DE MOLCULAS. EX POLIETILENO.
MECANISMOS DE POLIMERIZAO POLIMERIZAO POR ETAPAS: COMO O PRPRIO NOME DIZ, D SE POR MEIO DE REAES EM ETAPAS ENTRE GRUPOS FUNCIONAIS DE REAGENTES QUE PODEM SER MONOMEROS, DMEROS, TRMEROS , NO HAVENDO PREFERENCIA DE REAO DE UM REAGENTE COM OUTRO. POLIMERIZAO EM CADEIA: OCORRE NORMALMENTE EM TREIS ESTGIOS: INICIAO: OS MONMEROS INSATURADOS SO ATIVADOS DIRETAMENTE OU VIA INICIADORES OU CATALISADORES. PROPAGAO: NESTA FASE OCORRE O CRESCIMENTO DA CADEIA POLIMRICA AT ATINGIR O PESO MOLECULAR FINAL. O CENTRO ATIVO FORMADO DURANTE A ETAPA DE INICIAO, ATACA UMA NOVA MOLCULA DO MONOMERO, GERANDO UM NOVO CENTRO REATIVO E ASSIM SUCESSIVAMENTE, AT O TRMINO DA REAO. TERMINAO: A DESTRUIO DOS CENTROS ATIVOS E CONSEQUENTE/, O TRMINO DO CRESCIMENTO DA CADEIA. A DESATIVAO DOS MACRORADICAIS.
POLIMERIZAO POR ABERTURA DE ANEL POLIMERIZAO POR ACOPLAMENTO OXIDATIVO ESTAS 2 TECNICAS SO POUCO USADAS E DE DIFCIL CLASSIFICAO.
TCNICAS DE POLIMERIZAO: EM MASSA,SOLUO, SUSPENSO , EMULSO. Fig pg 69
TRANSIES TERMICAS NOS POLMEROS EM TEMPERATURAS SUFICIENTEMENTE ELEVADAS, UM POLMERO LINEAR UM MATERIAL FUNDIDO AMORFO, COM ASPECTO DE BORRACHA. EM TEMPERATURAS SUFICIENTEMENTE BAIXAS, O MESMO POLMERO UM SLIDO DURO E RGIDO. H DOIS MECANISMOS NOIS QUAIS OS POLMEROS PODE SOLIDIFICAR : CRISTALIZAR OU VITRIFICAR. TEMPERATURA DE TARNSIAO VTREA (Tg) ( 2 ORDEM) PEMPERATURA ABIXO DA QUAL O MOVIMENTOS DOS SEGMENTOS DA CADEIA CONGELADA OU BLOQUEADA. ACIMA DESTA TEMPERATURA, H ENERGIA SUFICIENTE PARA PERMITIR MOVIMENTAO OU ONDULAO NA CADEIA. TEMPERATURA DE FUSO CRISTALINA (Tm) (1 ORDEM) A TEMPERATURA(TERICA) MAIS ALTAN NAIS QUAIS OS CRISTAIS PODEM EXISTIR. DETERMINAO DAS TEMPERATURAS DE TRANSIO Tg:PODE SER FCILMENTE OBSERVADA, QUANDO OCORRE MUDANAS SIGNIFICATIVAS NAS PROPRIEDADES MECNICAS, ELTRICAS OU FSICAS. Tm:A CURVA VOLUME X TEMPERATURA APRESENTA RAZOAVEL AUMENTO DE VOLUME QUANDO A TM ATINGIDA. CLASSIFICAO DOS POLMEROS DE ACORDO COM A Tg (TAB 11 )
PROPRIEDADES DOS PLASTICOS FSICAS: BAIXAS DENSIDADES: 0,83 2,2 g/cm3 EM GERAL. PODEM OCORRER: MATERIASI CELULARES: 0,01 g/cm3 PLTICOS REFORADOS: 3,5 g/cm3 MECANICAS: BAIXA RIGIDEZ E ALTA REL RESISTENCIA/PESO. PODEM SER FRAGEIS OU TENAZES TRMICAS: ALTOS COEFICIENTES DE EXPANSO TRMICA (= METAIS) SO BONS ISOLANTES TRMICOS ELTRICAS SO NORMALMENTE BONS ISOLANTES ELTRICOS. ALGUNS, EXCELENTES. QUMICAS EM GERAL, SUPERIORES AO METAL. BAIXA ABSORO DE GUA, PORM QUANDO ABSORVIDA,PODEM CAUSAR PROFUNDAS MODIFICAES NAS SUA PROPRIEDADES, E A RESISTENCIA S INTERPRIES VARIVEL. OPTICAS PODEM SER TRANSPARENTES, TRANSLUCIDOS OU OPACOS. ESCOLHA DO PLSTICO APOPRIADO: EXISTEM MAIS DE SETENTA FAMLIAS DE PLSTICOS E CENTENAS DE SUBGRUPOS, PORTANTO PARA A ESCOLHA, DEVE SER LEVADAS EM CONTA AS UAS PROPRIEDADES: RIGIDEZ, FLEXIBILIDADE,RESISTENCIA A TRAO, RES A ABRASO,RES QUIMICA, FAIXA DE TEMPERATURA,..
NOES SOBRE COMPORTAMENTO MECNICO ATUALMETE MUITOS POLMEROS, PUROS OU MODIFICADOS, ESTO SENDO UTILIZADOS NA ENGENHARIA,(PLTICOS DE ENGENHARIA), POIS RENEM AS PROPRIEDADES DOS METAIS E DOS PLSTICOS. ( EX LEVEZA E RESISTENCIA) EFEITOS MECANICOS NA ESTRUTURA
PROPRIEDADES MECANICAS DOS TERMOPLSTICOS CADEIA LINEAR: MOLE,TENAZ, ALTA FLUENCIA : PE,PTFE CADEIA LATERAL:, TENAZ, MDIA FLUENCIA: PP,PMMA,ANIS LATERAIS: DURO, FRAGIL, BAIXA FLUENCIA : PES , PC PROPRIEDADES MECANICAS DOS TERMOFIXOS AS PROPRIEDADES DOS TERMOFIXOS, DEPENDEM AMPLAMENTE DO GRAU DE RETICULAO. PODEM VARIAR DE SEMIFLEXVEIS A DUROS. CRACTERSTICAS: DURO, FRGIL E CREEP MUITO BAIXO: MF,FF ENSAIOS DE TRAO EM PLSTICOS DENTRE OS ENSAIOS MECANICOS EM MATERIASI, O MAIS SIMPLES E IMPORTANTE O DA TRAO.
GRAFICO TENSO X DEFORMAO
TIPOS DE CURVAS TENSO X DEFORMAO
CARACTERSTICAS DA CURVAS TENSO X DEFORMAO (TAB 15)
ENSAOIS DE COMPRESSO: RESISTENCIA A COMPRESSO MAXIMA TENSO DE COMPRESSO SUPORTADA POR UM MATERIAL RGIDO
ENSAIOS DE FLEXO : MEDE A DEFLEXO DO CORPO DE PROVA, QUANDO SUBMETIDO A TESTES . ENSAIOS DE IMPACTO: MEDE A RESISTENCIA A RUPTURA DOS PLSTICOS, QUANDO SUBMETIDOS A UMA FLEXO POR IMPACTO. MTODO DE IZOD ( ENTALHE ) VERTICAL MTODO DE CHARPY HORIZONTAL RESISTENCIA AO IMPACTO 1-ESSENCIALMENTE FRGEIS QDO NO ENTALHADOS 2-TENAZES QDO NO ENTALHADOS E FRAGEIS QDO ENTALHADOS BRUSCAMENTE 2b-TENAZES QDO NO ENTALHADOS E FRAGEIS QDO ENTALHADOS LEVEMENTE 3- ESSENCIALMENTE TENAZES EM TODAS AS CONDIES. RESISTENCIA AO CALOR
DEGRADAO DOS PLASTICOS DEGRADAO A RUPTURA TOTAL OU PARCIAL DAS CADEIAS POLIMRICAS PROVOCADAS POR AGENTES FSICOS( LUZ, CALOR,FORAS DE CISALHIAMENTO) E QUMICOS (OXIGENIO, METAIS) O PROCESSO DEGRADATIVO PODE OCORRER DE VRIA FORMAS: -DURANTE A PRODUO DO MATERIAL -QUANDO DA TRANSFORMAO DO MATERIAL -DURANTE O USO FINAL DO PRODUTO AS PRINCIPAIS CONSEQUENCIAS SO AS ALTERAES NAS PROPRIEDADES DOS MATERIAIS: -RESISTENCIA AO IMPACTO -VISCOSIDADE DO FUNDIDO -RESISTENCIA QUMICA OS AGENTES ESTABILIZANTES SO INCORPORADOS AO MATERIAL COM A FINALIDADE DE EVITAR, OU PELO MENOS RETARDAR A DEGRADAA DO MATERIAL .
ESTABILIZANTES TRMICOS: DESTINA SE PRINCIPALMENTE AO PVC, POIS ESTE MATERIAL FACILMENTE DEGRADADO PELA AO DO CALOR, DEVIDO A LIBERAO DAS MOLCULAS DE GAS HCL. O GAS CLORO ATUA COMO AUTO CATALISADOR NA DEGRADAO DO PVC. ESTABILIZANTES MAIS USADOS: Ca, Ba, Cd, Zn,SAIS DE CHUMBO, ANTIOXIDANTES AJUDAM A RETARDAR A DEGRADAO OXIDATIVA DOS MATERIAS, DURANTE O PROCESSAMENTO, APLICAO OU ESTOCAGEM. ALGUNS MATERIAIS COMO PEAD, OS CRISTAL, TEM BOA RESISTENCIA OXIDATIVA, J OUTROS, COMO PEBD,PP,ABS, SO BASTANTE SENSVEIS. -PRIMRIOS: INTERROMPEM AS REAES EM CADEIA EX; AMINAS AROMTICAS E FENLICAS -SECUNDRIAS :ELIMINAM RADICAIS PERXIDOS E DECOMPE OS HIDROPERXIDOS FORMADOS:FOSFITOS,FOSFORADOS, SULFUROSOS,TIO ESTERES, DESATIVADORES DE METAIS: IONS METLICOS PODEM ESTAR CONTIDOS EM DIVERSOS ADITIVOS, COM CARGAS E MODIFICADORES. A FUNO DOS DESTIVADORES FORMAR UM COMPLEXO INATIVO COM O METAL ATIVO: QUELANTES, DERIVADOS DE HIDRAZINA, AGENTES DE ENVELHECIMENTO ENVELHECIMENTO DEFINIDO COMO PROCESSO DE DETERIORAO DOS MATERIAS PELA AO DA LUZ, CALOR, RADIA~ES ATMOSFRICAS, OXIGENIO,AGENTES FSICOS,... RADIAES NATURAIS A RADIAO ATMOSFRICA COMPREENDE RAIOS UV, VISVEIE E INFRA VERMELHOS. DESTE, O RAIO UV O MAIS NOCIVO. O O COMPRIMENTO DE ONDA MAIS NOCIVO, EST NA FAIXA DE 290 320 nm DO ESPECTRO UV. AGENTES DE PROTEO UV
O OBJETIVO DESTES AGENTES REDUZIR O NVEL DE ENERGIA DAS RADIAES NOCIVAS. DEVE SER CAPAZ DE ABSORVER OS RAIOS UV( SEM DECOMPOR ) MAIS RPIDAMENTE QUE OS POLMEROS, AGINDO BSIAMENTE COMO FILTROS.
ABSORVEDORES UV OU AGENTES DE OCULTAO NEGROS DE FUMO E PIGMENTOS O NEGRO DE FUMO CAPAZ DE ABSORVER TODA A GAMA DE RADIAES UV E INVISVEL E TRANSFORM-LA EM ENERGIA ABSORVIDA EM RADIAOES INFRA VERMELHAS, QUE SO MENOS NOCIVOS. AS LIMITAES DOS PIGMENTOS SO EVIDENTES, QUANDO SE DESEJA OBTER MATERIAS TRANSPARENTES OU TRANSLCIDOS.NESTE CASO, DEVE SE USAR ADITIVOS COMPATVEIS, COMO ABSORVEDORES UV, QUINCHERS, DECOMPOSITORES DE HIDROPEROXIDOS. ABSORVEDORES UV TRANSFORMA ENERGIA UV EM ENERGIA CALORFICA. OS MAIS IMPORTANTES SO DO TIPO BENZOFENONA E BENZOTRIAZOL(TINUVIN E CHIMASORB) QUINCHERS SO ESTABILIZANTES A LUZ, RESPONSVEIS PELA DESATIVAO DOS ESTADOS ATIVADOS DOS GRUPOS CROMFOROS, RESPONSVEIS PELA OXIDAO DE UM POLMERO.(CHIMASORB N705) . BLOQUEADORES DE RADICAIS (SCAVENGERS) A DEGRADAO DE UM POLMERO PODE SE DAR ATRAVS DE BLOQUEADORES DE RADICAIS LIVRES, O MAIS RECENTE DESENVOLVIMENTO NESTE CAMPO SO AS AMINAS ESTERICAMENTE BLOQUEADAS HALS(HINDERED AMINE LIGHT ESTABILIZERS) MTODOS DE AVALIAO DE ESTABILIZADORES UV -EXPOSIA NATURAL -EXPOSIA ARTIFICIAL(XENOTEST)
ADITIVOS PARA MELHORAR AS PROPRIEDADES AGENTE EXPANSOR
UM ADITIVO USADO NA PRODUAO DE POLMEROS SOB A FORMA CELULAR OU EXPANDIDA, COMO A ESPUMA OU ISOPOR.A EXPANSO OCORRE QUANDO O ADITIVO INCORPORADO SE DECOMPE EM FORMA DE GS, QUANDO AQUECIDOS. EX AZODICARBINAMIDAS.
PLASTIFICANTES TEM O OBJETIVO DE MELHORAR A PROCESSABILIDADE E AUMENTAR A FLEXIBILIDADE. OS PLASTIFICANTES ALTERAM A VISOSIDADE DO SISTEMA E AUXILIAM A MOBILIDADE DAS MACROMOLCULAS, DIMINUEM A TEMPERATURA DE PROCESSAMENTO E MELHORAM A FLEXIBILIDADE. O PVC TEM A CAPACIDADED DE ABSORVER GRANDES QUANTIDADES DE PALSTIFICANTES. PRIMRIOS: DOP, DIBP, DINP SECUNDRIOS: OLEOS VEGETAIS, DOA POLIMRICOS: TXIB
AGENTES DE FLUXO OS POLMEROS POSSUEM ALTOS PESOS MOLECULARES, O QUE OS TORNAM EXTREMAMENTE VISCOSOS. ESTA ALTA VISCOSIDADE DIFICULTA O PROCESSAMENTO. OS AUXILIARES DE FLUXO REDUZEM A VISCOSIDADE DO SISTEMA, AUMENTANDO A MOBILIDADE DAS MACROMOLCULAS. PARA ALGUNS POLMEROS, COMO POLIESTIRENO E POLIOLEFINAS, O USO DOS LUBRIFICANTES DEVIDO AO ASPECTO ECONOMICO. PLIIAMIDAS E POLITETRAFLUORETILENOS, O USO DISPENSVEL, POIS SO AUTO- LUBRIFICANTES. O PVC RESPONDE POR MAIS DE 60% DO CONSUMO DE LUBRIFICANTES. O AGENTE DE FLUXO TAMBM IMPORTANTE NA QUALIDADE SUPERFICIAL DOS PRODUTOS OBTIDOS, POIS AUXILIAM NA DISPERSO DAS RESINAS E FILLERS. AGENTES DESMOLDANTES A ADESO DOS POLMEROS NA SUPERFCIE DOS MOLDES INDESEJVEL.O DESMOLDANTE FORMA UMA PELCULA, FACILITANDO A RETIRADA DA PEA DO MOLDE E POSTERIOR LIMPEZA.
AGENTE DE PURGA O AGENTE DE PURGA USADO NA LIMPEZA DAS MQUINAS TRANSFORMADORAS E DO MOLDE. RECOMENDADO, QUANDO SE USA UMVARIADO NMERO DE CORES.
ANTIESTTICOS OS PLSTICOS ACUMULAM CARGAS ELETROSTTICAS, DEVIDO AO ATRITO, CAUSANDO: -ACMULO DE POEIRA -CHOQUE ELTRICO -ADERENCIA DE FILMES E CHAPAS OS ANTIESTTICOS IMPEDEM A FORMAA DE ELETRICIDADES ESTTICAS,DURANTE O PROCESSAMENTO. EX: ESTEARATOS, C GRAXOS,...
ANTIBLOQUEIO
SO ADITIVOS QUE AUMENTAM A IRREGULARIDADE SUPERFICIAL, EVITANDO A ADESO DE CHAPAS E FILMES, QUANDO SUJEITOS PRESSO E AUMENTO DE TEMPERATURA, ATUANDO NA SUPERFCIE DOS FILMES, DIMINUINDO A REA DE CONTATO
DESLIZANTES COMUM, FILMES DE PEBD,PP, ADERIREM FORTEMENTE ENTRE S, IMPEDINDO A SEPARAO E DIFICULTANDO AS OPERAES DE ARMAZENAGEM E TRANSPORTE. PARA EVITAR ESTE EFEITOS, USAM SE OS AGENTES DESLIZANTES.
ANTI UV TRANSFORMAM A ENERGIA DAS RADIAES EM ENERGIA CALORFICA INOFENSIVA.
ANTIOXIDANTE SO SUBSTANCIAS QUE INIBEM OU RETARDAM O PROCESSO OXIDATIVO.
NOES BSICAS DE PROCESSAMENTO INJEO A MOLDAGEM POR INJEO UM PROCESSO NO QUAL UM CILINDRO AQUECIDO, MUNIDO DE UMA ROSCA, ALIMENTADO POR UM FUNIL COM MATERIAL PLSTICO EM FORMA SLIDA, QUE SOFRENDO UM AQUECIMENTO E TRABALHO MECANICO (CISALHIAMENTO), CONVERTE SE EM MATERIAL FUNDIDO HOMOGENIO. ESTE MATERIAL PRESSIONADO PELA ROSCA PARA DENTRO DO MOLDE, ASSUMINDO A FORMA DESEJADA. SOB O RESFRIAMENTO, RETORNA AO ESTADO SLIDO, POSSIBILITANDO A SUA EXTRAO DO MOLDE.
VANTAGENS: ELEVADAS TAXAS DE PRODUO BAIXO CUSTO UNITRIO BOA REPRODUTIVIDADE AS PEAS NO REQUEREM ACABAMENTO REFUGO MNIMO PEAS DE DIFERENTES FORMAS, TAMANHOS E COR. PODEM SER MODADOS COM INSERTOS METLICOS E NO METLICOS PROCESSOS ALTAMENTE AUTOMATIZADOS
MOLDAGEM POR SOPRO
PROCESSO EM GERAL UTILIZADO NA OBTENA DE PEAS OCAS.(GARRAFAS), ATRAVS DE INSUFLAO DE AR NO INTERIRO DO MOLDE. PODEM SER DE 2 TIPOS:
-MOLDAGEM POR SOPRO, VIA INJEO: UMA PEA INJETADA SOPRADA DENTRO DO MOLDE VANTAGENS MOLDADOS SEM REBARBA BOM CONTROLE DA ESPESSURA FACIL DE PRODUZIR OBJETOS NO SIMTRICOS NO H NECESSIDADE DE ACABAMENTO
DESVANTAGENS PROCESSO LENTO MAIS RESTRITO AO QUE CONCERNE A ESCOLHA DE MOLDADOS SO NECESSRIOS, 2 MOLDES PARA CADA OBJETO
-MOLDAGEM POR SOPRO,VIA EXTRUSO: A PEA PRODUZIDA POR ESTRUSO(PARISON) INFLADO DENTRO DE UM MOLDE, NUM PROCESSO CONTNUO VANTAGENS ALTAS VELOCIDADES DE PRODUO DEFORMA LENTAMENTE
MAIOR VERSATILIDADE COM RESPEITO A PRODUO
DESVANTAGENS MOLDADOS COM REBARBAS DIFCIL CONTROLE DA PAREDE NECESSRIO A OPERAO DE CORTE H UMA GRANDE VARIEDADE DE M PRIMAS QUE PODEM SER MOLDADAS POR SOPRO: PEAD, PEBD, PP, PVC, PET, OS, PC, PA. O MAIS UTILIZADO O POLIETILENO
EXTRUSO TUBULAR NESTE PROCESSO, O MATERIAL EXTRUSADO ATRAVS DE UMA MATRIZ ANULAR, EXPANDINDO NA FORMA DE BOLHA POR JATO DE AR, CUIDADOSAMENTE CONTROLADO.
EXTRUSO PLANA NESTE PROCESSO, O FILME PLANO PRODUZIDO EXTRUSANDO MATERIAL ATRAVS DE UMA MATRIZ PLANA, ENCMINHANDO O A UM CILINDRO REFRIGERADO E POLIDO. O FILME ESTIRADO LONGITUDINALMENTE AT A ESPESSURA DESEJADA. PRODUZ FILME EXCEPCIONALMENTE TRANSPARENTE EM VIRTUDE DO RPID ESFRIAMENTO.
O FILME EXTRUSADO, PODE SER RESFRIADO POR IMERSO EM GUA. TERMOFORMAGEM RESIDE NA DEFORMAO DE CHAPAS PLSTICAS AQUECIDAS PARA POSTERIOR MOLDAGEM, SOB PRESSO E TEMPERATURA. ESTE PROCESSO PODE SER CONFORMADO A VCUO.
EXISTEM OUTROS MTODOS DE LAMINAO DE PLSTICOS, PRINCIPALMENTE DE PVC:
PLASTISOL; PASTAS DE PVC, EM FORMA DE EMULSO, QUE SO APLICADOS POR PROCESSOS DE ESPALMAGEM(ESPATULAGEM), SILK SCREEN, FOULARDAGEM E POSTERIOR AQUECIMENTO, PARA POLIMERIZAO, ROTOMOLDAGEM (INJEO DE PLASTISOL SOB ROTAO EM MOLDES AQUECIDOS), PULTRUSO,... PLASTIGEL PVC DE EMULSO EM SOLVENTES, QUE SO APLICADOS POR SPRAY ( PROTEO DE CHAPAS AUTOMOBILSTICAS),...
PLASTICOS VERDES POLIMEROS SINTETICOS COMBINADOS COM POLMEROS VEGETAIS (SOJA, MILHO, MAMONA, CANA DE AUCAR), FORMANDO UM COPOLMERO ECOLGICO, DE FCIL DEGRADAO. EX GARRAFA PET DA COCA COLA.(PETCANA)
Abreviaturas dos materiais Plsticos:
LEMBRETE:
A ENERGIA GASTA PARA PRODUZIR 1 TON DE SACOS DE PE, MUITO MENOR QUE A ENERGIA GASTA PARA PRODUZIR 1 TON DE SACOS DE PAPEL, ALM DO CUSTO DO REFLORESTAMENTO, QUE UM PROCESSO LENTO. A SABEDORIA EST NA RECICLAGEM E NO DESENVOLVIMENTO DE NOVOS COPOLMEROS (SINTTICOS E NATURAIS), OS CHAMADOS PLSTICOS VERDES. NO SE PODE ABOLIR O USO DE PLSTICOS (SACOS DE SUPERMECADOS) POR DECRETOS. NO ESTAMOS NA ERA DAS BRUXAS. NO PODEMOS RETROCEDER ERA DOS TELEFONES COM FIO, TELGRAFOS, FUSCAS E BRASLIAS.
A CIENCIA FEITA DE ERROS E ACERTOS.!!!
O MUNDO AGRADECE!

Polimeros V5 - 2

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NOES BASICAS SOBRE PLSTICOS

FONTES DE MATRIAS PRIMAS

UNIDADE REPETIDORA -CH 2 -CH 2-CH 2 -CH| CH3

Poli (cloreto de vinila)

-CH 2 -CH| C6H5

POLIESTIRENOS POLIMEROS CLORADOS POLMEROS FLUORADOS POLMEROS ACRLICOS PVA EVA

POLMEROS DE CADEIA HETEROGNEA

CURVA DE TENSO X DEFORMAO

MISTURA DE POLMERO A + POLMERO B = POLMERO AB

ENCADEAMENTO MISTO(ALETRIO) --CH2CHCH2CHCHCH2CHCH2 X X X X

HLICE OU ESPIRAL; PRESENAS DE GRUPOS LATERAIS NA CADEIA TENDEM A FORMAR ESPIRAIS.

SIMETRIA EM RELAO A CADEIA PRINCIPAL

-BAIXA RES. A TRAO -BAIXO CALOR PARA FUSO ABS,PMMA,PVC,PC,OS

-ALTA RES TRAO -ALTO CALOR LATENTE PA,PE,PP,PET,POM

TCNICAS DE POLIMERIZAO: EM MASSA,SOLUO, SUSPENSO , EMULSO. Fig pg 69

GRAFICO TENSO X DEFORMAO

TIPOS DE CURVAS TENSO X DEFORMAO

CARACTERSTICAS DA CURVAS TENSO X DEFORMAO (TAB 15)

ADITIVOS PARA MELHORAR AS PROPRIEDADES AGENTE EXPANSOR

ANTI UV TRANSFORMAM A ENERGIA DAS RADIAES EM ENERGIA CALORFICA INOFENSIVA.

ANTIOXIDANTE SO SUBSTANCIAS QUE INIBEM OU RETARDAM O PROCESSO OXIDATIVO.

MOLDAGEM POR SOPRO

MAIOR VERSATILIDADE COM RESPEITO A PRODUO

EXISTEM OUTROS MTODOS DE LAMINAO DE PLSTICOS, PRINCIPALMENTE DE PVC:

Abreviaturas dos materiais Plsticos:

A CIENCIA FEITA DE ERROS E ACERTOS.!!!

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