TERMOQUMICA

Profa. Ktia Aquino

Termoqumica e os princpios da termodinmica

A termoqumica uma parte da termodinmica que estuda as trocas de calor desenvolvidas durante uma reao qumica entre o sistema e o meio ambiente, alm do possvel aproveitamento desse calor na realizao de trabalho

No esquea!
Calor a troca de energia sob influncia de diferenas de temperatura

Trabalho a troca de energia sem influncia de diferenas de temperatura

Princpios da Termodinmica

http://www.scielo.br/scielo.php?pid=S0100-40422008000700048&script=sci_arttext

Q = m.c.T

Princpio Zero da Termodinmica

quente

calor

mais frio

A energia na forma de calor s flui de um corpo de maior temperatura (mais quente) para outro corpo de menor temperatura (mais frio)

Energia externa e energia interna

Energia externa est relacionada com o movimento do sistema atravs do espao e sua posio no campo gravitacional Energia interna est relacionada com as atraes intermoleculares, movimentos de rotao, translao e vibrao de molculas, ons e de ncleons que compem os tomos.

A energia interna e uma tcnica experimental

rotao

translao

Vibrao axilal

Para obteno de espectros na regio do infravermelho so utilizadas as vibraos das Molculas como princpio bsico

Primeiro princpio da Termodinmica

A variao de energia interna (U) de um sistema igual diferena entre o calor (Q) trocado com o meio ambiente e o trabalho (W) realizado pelo (ou sobre) o sistema.

U = Q - W

Segundo Princpio da Termodinmica

O consumo de determinada quantidade de trabalho (W) , de qualquer origem, produz sempre a mesma quantidade de calor (Q) e vice-versa. Contudo impossvel extrair calor de um reservatrio quente e convert-lo em trabalho sem que, durante a operao, uma parte desse calor seja transferida a outro reservatrio frio.

Importante!
Para uma partcula ou um conjunto pequeno de partculas, os conceitos de calor e trabalho no se aplicam. A diferena entre calor e trabalho s estabelecida para sistemas macroscpicos. Por tanto, a termodinmica s estuda esse tipo de sistema.

Energia interna e entalpia de uma reao

Entalpia de uma reao (H): Calor trocado entre o sistema que ocorre a reao e o meio que o rodeia e presso constante. Em reaes qumicas importante saber a variao de entalpia (H). Toda reao qumica acompanhada de uma variao de energia interna (U) e de uma variao de entalpia (H) na transformao de reagentes em produtos.

No esquea!
Para reaes com substncias apenas nas fases slida e/ou lquidas: U=H (P=cte) Para reaes que envolvem substncias na fase gasosa, onde a variao de volume considerada com a variao de temperatura: U=H-n. R. T (P=cte)

Reaes exotrmicas e endotrmicas

Reaes exotrmicas A entalpia dos reagentes maior do que a entalpia dos produtos, logo H<0 Reaes endotrmicas A entalpia dos reagentes menor do que a entalpia dos produtos, logo H>0

graficamente...

http://www.marco.eng.br/cinetica/trabalhodealunos/CineticaBasica/condicoes.html

Ea=Energia de ativao

Fatores que influenciam o H de uma reao

1-Fase de agregao Formao de gua:
H2 (g) + O2 (g) H2O(g) H= -57,8 kcal/mol H2 (g) + O2 (g) H2O(l) H= -68,3 kcal/mol

Fatores que influenciam o H de uma reao

2-Forma alotrpica de reagentes e e produtos (se houver) Formao de gs carbnico:
C (grafite) + O2 (g) CO2(g) H= - 94,0 kcal/mol C (diamante) + O2 (g) CO2(g) H= - 94,45 kcal/mol

Fatores que influenciam o H de uma reao

3- Temperatura em que ocorre a reao Obteno de Ferro pela reduo do xido de ferro III:
Fe2O3 (s) + 3H2 (g) 2Fe (s) + 3H2O(g) H= - 35,1 kJ (250C) Fe2O3 (s) + 3H2 (g) 2Fe (s) + 3H2O(g) H= - 29,7 kJ (850C)

Fatores que influenciam o H de uma reao

4-Presso A variao de presso no influencia o valor de H de uma reao a menos que a reao possua algum componente no estado gasoso e sob presso na ordem de 1000 atm.

Fatores que influenciam o H de uma reao

5-Quantidade de matria Formao de hidreto de cloro H2 (g) + Cl2 (g) 2HCl(g) H = - 44,2 kcal 2H2 (g) + 2Cl2 (g) 4HCl(g) H = - 88,4 kcal

Fatores que influenciam o H de uma reao

6-Meio reacional H2 (g) + Cl2 (g) 2HCl(g) H = - 44,2 kcal H2 (g) + Cl2 (g) 2HCl(g) H = - 80,2 kcal
H2O

Equaes termoqumicas
Devem conter: a)Reao balanceada b)Temperatura e presso de ocorrncia c)Fase de agregao d)Variedade alotrpica (se houver) e)Indicao de uma grandeza termoqumica, como o H por exemplo (mais adiante iremos trabalhar outras grandezas como S e o G)

Tipos de variao de entalpia (H)

1-Entalpia padro de combusto CH4(s) + 2O2 (g) CO2(s) + H2O(g) H0= - 212,8 kcal/mol 2-Entalpia padro de formao 1/2H2 (g) + 1/2Cl2 (g) HCl(g) H0 = - 22,1 kcal/mol Como consequncia a formao de qualquer substncia simples (na forma alotrpica mais estvel) em condio padro zero: Ex: H2 (g) H2(g) H0 = 0,0 kcal/mol

Tipos de variao de entalpia (H)

3-Entalpia padro de dissoluo KNO3(s) KNO3(aq.) H = +8,5 kcal/mol dissoluo endotrmica HCl(g) HCl(aq.) H0 = -18,0 kcal/mol dissoluo exotrmica
0

Tipos de variao de entalpia (H)

4- Entalpia de neutralizao
HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O(l) H0= - 13,8 kcal/mol HNO3(aq) + KOH (aq) KNO3(aq) + H2O(l) H0= - 13,8 kcal/mol

Como calcular o H?
1-Usando entalpias de formao

H=H0f (produtos)- H0f (reagentes)

Exemplo
Calcular o H da Reao de reduo da hematita (xido frrico) com monxido de carbono para obteno de ferro metlico.

Dadas entapias padro de formao: Hematita=-196,5 kcal/mol Monxido de carbono=-26,4 kcal/mol Dixido de carbono= -94,1 kcal/mol

Como calcular o H?
2-Energia de ligao
a medida de energia mdia necessria para romper 1 mol de ligaes covalentes entre 2 tomos, para obter esses tomos isolados e na fase gasosa.

Formao de ligao qumica = processo exotrmico Rompimento de ligao qumica = processo endotrmico

Logo....
H= H energia ligao reagente+H energia ligao produto

Exemplo: calcular o H da reao de obteno do 1,2 dicloro etano a partir do eteno. Dadas as energias de ligao: H-C C=C Cl-Cl C-C C-Cl 98,8 kcal/mol 146,8 kcal/mol 58,0 kcal/mol 82,9 kcal/mol 78,2 kcal/mol

Como calcular o H?
3-Lei de Hess Obtm-se o H desconhecido de uma reao pelo somatrio das entalpias conhecidas de outras reaes.

Quem foi Germain Henri Hess?

Germain Henri Hess (1802-1850), um qumico suo e pioneiro no campo da termoqumica. Sua lei afirma que, se uma reao qumica levada a cabo numa srie de etapas, a mudana na entalpia para a reao ser igual soma das mudanas de entalpia para as etapas individuais. Os experimentos que levaram Lei de Hess foram importantes porque eles se casaram termodinmica e qumica, mostrando a lei da conservao de energia aplicada s mudanas qumicas, bem como a mudanas fsicas. Alm disso, as experincias de Hess sugeriram que as reaes qumicas, como processos fsicos, tinha uma direo inerente espontnea quando a entropia foi aumentada. Fonte: www.eoearth.org

Exemplo de clculo pela lei de Hess

Obter o H da reao de formao do carbeto de tungstnio (WC), que utilizado em ponteiras de ferramentas. Dadas as informaes: Oxidao do tungstnio para formar o trixido de tungstnio que libera 840 kJ/mol Oxidao do carbono grafite que libera 394 kJ/mol Oxidao do carbeto de tungstnio para formar o trixido de tungstnio e gs carbnico que libera 1196 kJ/mol

Variao de Entropia (S)

Medida de desordem de um sistema, ou seja, uma distribuio mais homognea da matria e/ou energia pelo sistema.

http://www.portalsaofrancisco.com.br/alfa/dilatacao/entropia.php

Estado de maior entropia

S gs>S lquido> S slido

Terceiro princpio da termodinmica

A entropia de uma substncia na forma de um cristal perfeito, que as partculas que o constituem esto as mais organizadas possvel, na temperatura de zero kelvin (zero absoluto) igual a zero. Assim mede-se a quantidade de calor necessria para aquecer as substncias desde as temperaturas mais prximas do zero absoluto at 298 K. O valor encontrado corresponde entropia padro

Analisando...
Na formao de 1 mol de gua lquida ou gasosa h uma diminuio da entropia. (verdadeiro) Na decomposio de 1 mol do gs carbnico h o aumento de entropia. (falso, pois forma-se o carbono grafite que slido) Na formao de 1 mol de cloreto de hidrognio gasoso no h alterao na entropia. (verdadeiro, pois os volumes dos reagentes e dos produtos so iguais pela lei de Dalton)

Energia Livre de Gibbs (G)

Energia til para produzir trabalho durante uma reao qumica a temperatura e presso constantes. Matematicamente: G = H -TS Se G < 0 reao espontnea Se G > 0 reao no espontnea Se G = 0 sistema em equilbrio

http://www.mundoeducacao.com.br/quimica/energia-livre-gibbs.htm

Quem foi J. Willard Gibbs?

http://www.mundoeducacao.com.br/quimica/energia-livre-gibbs.htm

O cientista americano J. Willard Gibbs nasceu em 1839, quando adulto assumiu a cadeira de fsica matemtica em Yale e comeou a fazer uma descoberta atrs da outra. Entre 1876 e 1878, escreveu uma srie de trabalhos geniais sobre termodinmica, reunidos num volume de nome Sobre o Equilbrio de Substncias Heterogneas. Mostrou que a entropia (a tendncia de todas as coisas ao caos) podia ser descrita estatisticamente e aplicada a todas as coisas, de tomos a galxias. E que, quando levada a um valor mximo, fazia o sistema voltar ao equilbrio (como se um quarto, de to bagunado, voltasse a ficar em ordem). A descoberta era genial, mas o tmido Gibbs decidiu publicla numa revista editada pelo seu cunhado, um bibliotecrio de Yale, desconhecida at mesmo em Connecticut. Ningum leu, ningum ficou sabendo. Quinze anos depois, essas mesmas descobertas seriam feitas por Max Planck, que mais tarde viria a se tornar o fundador da fsica quntica. Planck ficou estarrecido ao saber que algumas de suas primeiras descobertas haviam sido feitas originalmente pelo americano. Gibbs poderia ter ganho o Nobel, mas morreu em 1903 quase desconhecido.
http://super.abril.com.br/ciencia/josiah-willard-gibbs-mais-brilhante-joao-ninguem-446472.shtml

Curiosidade Efeito Mpemba

O efeito Mpemba ou paradoxo de Mpemba um fenmeno especial que consiste no fato de a gua morna congelar mais rapidamente do que a gua fria. A descoberta deste efeito foi feita por um estudante do ensino secundrio chamado Erasto Barthlomeo Mpemba na Tanznia, frica em 1969.

Bons estudos!