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2
[ ]
[ ]
[ ] Ec m
kg m
s
J .
.
v
2
2
2
2
[ ]
[ ]
[ ] Ep m g z
kg m
s
J . .
.
2
2
3.3: Energia Interna: U Propriedade termodinmica extensiva que engloba outras
formas de energia associadas ao estado de agitao das partculas a nvel
atmico/molecular, sendo portanto dependente da temperatura e presso da substncia.
E = Ec + Ep + U
Conforme j comentado, dividindo-se qualquer propriedade extensiva pela massa,
obtm-se a sua propriedade intensiva correspondente, assim, temos:
e = ec + ep + u
4) CALOR E TRABALHO:
CALOR: Q : Energia em trnsito, no associada transferncia de massa, mas
somente diferena de temperatura entre o sistema ( ou VC) e a vizinhana. Unidade em
S.I. [J].
TRABALHO: W : Energia em trnsito, no associada transferncia de massa que
no seja Calor. Unidade em S.I. [J].
Observaes:
- Calor e Trabalho so formas de transferncia de energia entre sistemas (ou
VCs) e o meio, portanto tm a mesma unidade (que energia inclusive). [J]
- Calor e Trabalho no so propriedades termodinmicas, pois dependem da
maneira pela qual o sistema atingiu aquela situao.
- Conveno de sinal (mquina trmica) :
- Q > 0 para calor entrando no sistema (VC)
- W > 0 para trabalho saindo do sistema (VC)
Em termos de taxa temporal (por unidade de tempo):
Por unidade de massa (especficos):
4
[ ]
[ ]
[ ] U m u
kg m
s
J .
.
2
2
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
e g z u
m
s
J
kg
+ +
v
2
2
2
2
.
[ ]
[ ]
[ ] Taxa de Calor : Potencia: Unidade:
Q
Q
dt
W
W
dt
J
s
W
NOTE que a diferencial de calor e de trabalho foram notacionadas de forma
diferente ( ao invs de d). Isto em funo delas representarem diferenciais inexatas ou,
em outra palavras, funes de processo (dependem do caminho). As propriedades
termodinmicas so diferenciais exatas ou funes de ponto (independem do caminho).
VEJA:
As integrais acima s dependem do estado final e inicial.
As integrais acima dependem do processo, ou seja, necessitamos conhecer o
processo (conjunto de estados intermedirios pelo qual passa o sistema).
4.1 - Trabalho de Expanso ou Compresso:
F=pA
gs (ou lquido)
sistema fechado
x
x
1
x
2
fronteira rea A presso mdia sobre o pisto = p
Trabalho feito pelo sistema sobre o pisto:
W F ds pA i dxi p Adx
dV
( ) .
> >
< <
W pdV dV anso W
dV compresso W
1
2
0 0
0 0
exp :
:
no integral tripla !!
Nos processos reais: p difcil de obter (ex: motor de automvel).
1
2
pV C p
C
V
n
n
( )
W C
dV
V
C
V V
n
v
v
n
n n
1
2 2
1
1
1
1
( ) p V C
n
n
1 1
3 0 1 ,
W
p V V p V V
n
p V p V
n
n n n n
2 2 2
1
1 1 1
1
2 2 1 1
1 1
7
a) n = 1,5 p V p V P
V
V
P
n n
n
1 1 2 2 2
1
2
1
_
,
P bars
2
1 5
0 1
0 2
3 0 1 06
_
,
,
,
, ,
,
P bars
2
1 06 ,
1 10
5 2
bar N m /
( ) Wa
N
m
m kJ ) , , , . , , ,
1
]
1
1 06
10
0 2 3 010 0 1 15 17 6
5
2
3 5
b)
n PV C 1 0 ,
W p V
V
V
_
,
1 1
2
1
ln
W kJ + 20 79 ,
c)
n W kJ + 0 30 0 ,
5) ENTALPIA
Quando trabalhamos com Volume de Controle (Sistemas abertos), devemos considerar
a energia associada ao fluxo de massa entrando ou saindo do volume de controle, que
composta de duas parcelas:
- A energia especfica da massa que cruza a fronteira do volume de controle:
- O trabalho de fluxo (trabalho necessrio para introduzir uma unidade de massa no
volume de controle) = P.v
Portanto a energia associada massa entrando ou saindo de um volume de controle
dada por:
8
e u gz + +
v
2
2
u Pv gz h gz + + + + +
v
2
v
2
2 2
combinao dos dois primeiros termos denomina-se entalpia, que uma
propriedade termodinmica.
H = U + P.V [J]
Ou, em temos especficos:
h = u + P.v [J/kg]
6) PROPRIEDADES DAS SUBSTNCIAS PURAS
Para uma Substncia Pura Simples, duas propriedades independentes definem
seu estado (o estado pode ser representado por um ponto num diagrama que tenha como
abcissa uma das propriedades e como ordenada a outra).
A partir de experimentos, observa-se que temperatura e volume especfico so
propriedades independentes, e a presso pode ser determinada em funo dessas duas.
Tomemos um sistema constitudo por 1 kg de gua contido em um dispositivo
cilindro-mbolo mantido a presso constante. Fornecendo calor ao sistema, sua temperatura
e volume variaro conforme o esquema abaixo:
9
Q Q
Lquido
comprimido
Lquido +
Vapor
saturados
Vapor
superaque
cido
T2 = cte
T1 < T2
V
P
P = cte
T
P2 > P1
V
P1 = cte
T = cte
P3 > P2
Os diagramas apresentam vrias regies distintas, a saber:
Regio de lquido comprimido (a esquerda do domo) onde a substncia s pode
existir na fase lquida. A presso e temperaturas so propriedades independentes
nesta regio.
Regio de saturao lquido-vapor (regio dentro do domo), onde coexistem as fases
lquido e vapor em equilbrio. Nessa regio presso e temperatura no so
propriedades independentes.
Regio de vapor superaquecido (regio a direita e acima do domo), onde a
substncia s pode existir na fase de vapor (gasosa). Presso e temperatura voltam a
ser propriedades independentes nessa regio.
Na regio de saturao (dentro do domo), definida uma nova propriedade: ttulo
(x), definida como a relao entre a massa de vapor e a massa total de substncia.
Nessa regio (saturao), as propriedades volume especfico v, energia interna
especfica u e entalpia especfica h podem ser calculadas a partir dos valores tabelados para
o vapor (sub-ndice v) e para o lquido (sub-dice l).
Ou ainda:
Da mesma forma para a energia interna especfica:
10
x x
m
m m
x
m
m
vap
vap liq
vap
+
massa de vapor
massa total
v
V
m
v
V V
m
v
m v
m
m v
m
v x v xv
l v l l v v
l v
+
+ +
. .
( ) 1
v v x v v
l v l
+ ( )
Da mesma forma para a entalpia especfica:
7) PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA
A primeira lei da termodinmica nada mais do que o princpio de conservao da
energia.
a) Para um Sistema (apenas calor e trabalho cruzam a fronteira) durante uma
mudana de estado:
b) Para um sistema que percorre um ciclo:
11
u x u xu u u x u u
u
l v l v l
lv
+ + ( ) ( ) 1
h x h xh h h x h h
h
l v l v l
lv
+ + ( ) ( ) 1
: temporal taxa de termos em
: temos integrando
: is diferencia termos em
Trabalho Calor Sistema
como saindo - como entrando no Energia
Energia Energia da Variao
2
1
2
1
1 2
2 1 2 1 1 2
W Q
dt
dE
W Q E E
W Q dE
W Q E E
W Q
c) Para um volume de controle (Calor, trabalho e massa cruzam a superfcie de
controle)
Casos Particulares:
1) Regime Permanente:
Condio: Nenhuma propriedade varia em funo do tempo (pode variar no espao)
Assim, o termo de variao da energia no V.C. se anula e todos os outros termos so
constantes no tempo:
2) Regime uniforme:
Condies: 1) As propriedades (estado) da massa no sistema devem ser uniformes em todo
o V.C., podendo entretanto variar no tempo.
2) As propriedades (estado) da massa que atravessa o V.C. devem ser constantes no
tempo, podendo entretanto sua vazo variar.
A integrao no tempo, entre os estados 1 e 2 produz:
8) CONSERVAO DA MASSA PARA VOLUME DE CONTROLE
Para um sistema, pela prpria definio de sistema (massa fixa), desnecessria a
aplicao deste princpio.
12
+ + + + +
+ + +
+
) .
2
v
( ) .
2
v
(
: maneira seguinte da do representa ser costuma que
) ( ) (
massa a com massa a com trabalho calor como V.C. no
saindo entrando como saindo entrando Energia da
energia - energia energia - energia variao
de Taxa de Taxa de Taxa de Taxa de Taxa
2 2
s s s e e e
s s s s e e e e
z g h m z g h m W Q
dt
dE
v P e m v P e m W Q
dt
dE
0 + + + + +
( . ) ( . ) Q W m h g z m h g z
e e e s s s
v
2
v
2
e
2
s
2
m u g z m u g z Q W m h g z m h g z
e e e s s s 2 2 2 1 1 1 1 2 1 2
( . ) ( . ) ( . ) ( . ) + + + + + + + + +
v
2
v
2
v
2
v
2
2 2
e
2
s
2
Para a condio de Regime permanente (no h variao temporal), o primeiro
termo se anula, gerando:
9) CALORES ESPECFICOS:
As propriedades termodinmicas, Calor Especfico a Presso Constante (Cp) e
Calor Especfico a Volume Constante (Cv), embora de uso generalizado em
termodinmica, so particularmente importantes quando trabalhamos com gases ideais.
Cp
Cv
Propriedades derivadas da energia interna e da entalpia
Cv
u
t
Cp
h
t
K
Cp
Cv
V
P
_
,
_
,
O nome do calor especfico tem origem no fato de que em condies particulares
(desprezando-se Ec e Ep ), verificam-se as seguintes relaes:
Q = dU + P.dV
ou, em termos especficos:
q = du + P.dv
como:
u = h Pv
du = dh P.dv v.dP
ento:
q = dh v.dP
13
Taxa de variaao = Taxa de massa - Taxa de massa
da massa no V. C. entrando no V. C. saindo do V. C.
dm
dt
m m
e s
m m
e s
Desta forma:
Quando v constante: q = du
Quando P constante: q = dh
Aproximaes para determinar as propriedades dos lquidos usando as tabelas de
lquido saturado.
( ) v t p v t
u t p u t
h t p h t
,
~
( )
( , )
~
( )
( , )
~
( )
( )
( )
( ) ( )
Para c= constante,
u
2
-u
1
= c(T
2
-T
1
)
h
2
-h
1
= c(T
2
-T
1
) + v(p
2
-p
1
).
10) GS IDEAL OU PERFEITO:
Quando temos vapor a baixa presso ( P < 0,1 Pc) ou a alta temperatura (T > 2 Tc),
podemos desprezar os efeitos das interaes intermoleculares e assim obter equaes de
estado mais simples que permitem um tratamento analtico extremamente simples.
Relao P, v, T
P.V = n..T
Onde: = a constante universal dos gases = 8,3144 kJ/kmol K
n = nmero de moles = m/M
M = peso molecular do gs
Dividindo-se ambos os lados pela massa m temos:
P.v = R.T
Onde R = constante do gs considerado = /M
Manipulando algebricamente as equaes, obtemos ainda:
P.v = m.R.T
Energia Interna, Entalpia e Calor Especfico para Gs Ideal
15
As experincias de Joule-Thompson demonstram que para gases perfeitos, u e h
so funes apenas da temperatura, independentes da presso, portanto, utilizando as
definies de calores especficos temos:
c T
du
dT
du c T dT
v v
( ) ( )
Entre dois estados 1) e 2)
du c T dt u T u T c T dT
v v
1
2
1
2
2 2 1 1
1
2
( ) ( ) ( ) ( )
Entalpia e C
p
C T
dh
dT
dh C T dT
p p
( ) ( )
Entre dois estados 1) e 2)
dh C T dt h T h T C T dT
p p
1
2
1
2
2 2 1 1
1
2
( ) ( ) ( ) ( )
h T u T RT
dh
dT
du
dt
R ( ) ( ) + +
C T C T R
p v
( ) ( ) +
C T C T
p v
( ) ( ) >
Assim, a razo entre os calores especficos C
p
e C
v
funo somente da
Temperatura
k
C
C
p
v
>1
Combinando as equaes
16
C T C T R
k
C T
C T
p v
p
v
( ) ( )
( )
( )
+
C T
kR
k
C T
R
k
p
v
( )
( )
1
1
Os valores de C
p
e C
v
variam com a temperatura e so disponveis para a maioria
dos gases de interesse.
12) CICLOS, MQUINAS TRMICAS DE POTNCIA E REFRIGERAO:
Reservatrio Trmico: Tipo especial de sistema que permanece a temperatura constante
mesmo cedendo ou recebendo calor.
Mquina Trmica de Potncia: Equipamento que opera segundo um ciclo termodinmico
recebendo calor de uma fonte quente e produzindo trabalho. Como veremos adiante, ele
obrigatoriamente perder calor para uma fonte fria.
Mquina Trmica de Refrigerao: Equipamento que opera segundo um ciclo
termodinmico transferindo calor de uma fonte fria para uma fonte quente. Tem como
funo extrair calor da fonte fria. Como veremos adiante, ele obrigatoriamente dever
receber energia.
Bomba de Calor: Equipamento que opera da mesma forma que um refrigerador, com
funo de ceder calor a uma fonte quente. Como veremos adiante, ele obrigatoriamente
dever receber energia.
17
CAP. 6 SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA
Indica que os processos ocorrem numa dada direo.
6.1 Motores Trmicos e Refrigeradores
TH
TL
QL
QH
Gs
Gs
Gs
Gs
Gs
Gs
Gs
Gs
6.2 Segunda Lei da Termodinmica
Enunciado de Kelvin-Plank: impossvel construir um dispositivo que opere num
ciclo termodinmico e que no produza outros efeitos alm do levantamento de um
peso e troca de calor com um nico reesevatrio trmico.
TH
QH
w
TH
TH
QH
TH
TL
QL
18
Enunciado de Clausius: impossvel construir um dispositivo que opere segundo um
ciclo termodinmico e que no produza outros efeitos alm da transferncia de calor
de um corpo frio para um corpo quente.
6.3 O processo reversvel: aquele que aps ocorrido pode ser invertido, no
deixando, como resultado final, nenhum vestgio no sistema e no meio.
Note: a variao de energia, tanto do sistema como do meio, num processo irreversvel,
nula porm, e a que reside o termo "vestgio", a forma que esta energia se
encontrar armazenada, no meio, outra. Houve uma degradao da energia
(diferente de destruio que seria uma negao da 1 Lei) do meio. Diminuiu portanto
a capacidade de realizao de trabalho pelo meio apesar da quantidade de energia ser
a mesma.
6.4 Fatores que tornam um processo irreverssvel
- Atrito;
- Expanso no resistida;
- Troca de calor com diferena finita de temperatura;
- Reaes qumicas expontneas;
- Misturas
- Corrente eltrica, resistncia (efeito Joule)
- Outros
Processos interna e externamente reversveis
So aqueles onde as irreversibilidades ocorrem externamente ao sistema. So quase
estticos e as propriedades so uniformes no interior do sistema.
6.5 O Ciclo de Carnot (ciclo reversvel)
1 - 2 recebe calor isotrmico reversvel
O sistema se encontra a uma temperatura infinitesimalmente menor que a
do reservatrio.
2 - 3 realiza trabalho expanso adiabtica reversvel
Neste processo a temperatura do sistema varia do valor do reservatrio a
baixa temperatura ao valor do reservatrio a alta temperatura.
3 - 4 cede calor isotrmico reversvel
19
O sistema se encontra a uma temperatura infinitesimalmente maior que a do
reservatrio.
4 - 1 recebe trabalho compresso adiabtica reversvel
Neste processo a temperatura do sistema varia do valor do reservatrio a
alta temperatura ao valor do reservatrio a baixa temperatura.
6.6 Dois teoremas relativos ao rendimento do Ciclo de Carnot
T.1 impossvel construir um motor que opere entre dois dados reservatrios trmicos, e
que seja mais eficiente que um motor reversvel operando entre os mesmos dois
reservatrios.
T.2 Todos os motores trmicos que operem segundo o Ciclo de Carnot entre dois dados
reservatrios de temperatura constante, tm o mesmo rendimento trmico.
6.7 A Escala Termodinmica de Temperatura
1
H
L
rev
H
L
rev
H
L
T
T
T
T
Q
Q
,
_
T
Q
7.2 Entropia - Uma propriedade termodinmica
Para processos reversveis temos:
a
A
B
b
caminho A caminho B
Q
T
uma diferencial exata, uma funo de ponto, no depende do processo, mas apenas
dos estado final e inicial, portanto uma propriedade termodinmica que denomina-se
entropia ( S ) e, entropia especfica ( s = S/m).
1 2
2
, 1
S S
T
Q
T
Q
dS
rev rev
,
_
Quando o processo for irreversvel: ---->
>
,
_
>
2
, 1
1 2
irrev irrev
T
Q
S S
T
Q
dS
Utilizando o termo produo de entropia () podemos resumir o acima exposto:
dS
Q
T
dS
dt
Q
T
S S
Q
T
+ +
+
2 1
1 2
1 2
Onde: = 0 -----> processo reversvel
> 0 -----> processo irreversvel
< 0 -----> processo impossvel de ocorrer
22
Arev Brev
T
Q
T
Q
Este procedimento substitui o chamado pricpio do aumento de entropia.
O termo
1 2
Q dU W Q T ds
W P dV
U H P V dU dH P dV V dP
+
+
para processo reversvel
T dS dU P dV
T dS dH V dP
7.9 Variao da entropia de um slido ou lquido
Note que o volume especfico nestas fases bastante baixo portanto podendo ser
desprezado o termo "v dP" e ainda que dh e du so praticamente iguais. Ficando as
equaes acima:
Admitindo
,
,
_
1
2
1 2
2
1
1 2
T
T
ln c s s
dT
T
c
s s
cte c
dT
T
c
ds
dT c du dh dh ds T
24
7.10 Variao da entropia de um gs ideal
: constantes s especfico calores admitindo
ln , ln
,
,
e ,
ideal gs para relaes seguintes as Lembremos
1
2
2
1
1 2
1
2
2
1
1 2
,
_
,
_
,
_
,
_
,
_
,
_
+
1
2
1
2
P 1 2
1
2
1
2
v 1 2
P
P
ln R
T
T
ln c s s ,
v
v
ln R
T
T
ln c s s
P
P
R
T
dT c
s s
v
v
R
T
dT c
s s
P
dP R
T
dT c
ds
v
dv R
T
dT c
ds
T
dP v
T
dh
ds
T
dv P
T
du
ds
dT c dh dT c du T R v P
P v
P v
p c
25