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COMO AVALIAR, CALCULAR E EXPRESSA RESULTADOS ANALTICOS

To importante quanto retirar amostras representativas e escolher e executar adequadamente a tcnica de anlise calcular corretamente os resultados.

EXATIDO E PRECISO
Resultados analticos devem ser precisos e exatos. PRECISO: valores prximos entre si.
Desvio padro ou coeficiente de variao (desvio padro dividido pela mdia e multiplicado por 100).

RESULTADOS EXATOS E PRECISOS

RESULTADOS EXATOS PORM IMPRECISOS

RESULTADOS PRECISOS PORM INEXATOS

RESULTADOS INEXATOS E IMPRECISOS

EXATIDO: a mdia dos resultados est o mais prxima possvel do real.

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EXATIDO E PRECISO
Resultados reais no esto disponveis para amostras que so analisadas.

EXATIDO E PRECISO
TESTES DE RECUPERAO
Procede-se a anlise e verifica-se quo prximo est o valor encontrado da quantidade de analito adicionada.

TESTES DE RECUPERAO Adiciona-se uma quantidade conhecida do analito em uma amostra semelhante a que se deseja analisar ou prepara-se uma amostra sinttica.

Recuperao (%) =X 100 Quantidade encontrada do analito adicionado Quantidade de analito adicionada

Recuperao: ndice de exatido do procedimento adotado

EXATIDO E PRECISO
Amostra de referncia certificada.

ERROS DETERMINADOS E INDETERMINA

ERROS DETERMINADOS

So erros cometidos durante a anlise e so tambm chamados de erros determinados. So preparadas por entidades credenciadas e acompanhadas de certificados com os valores mais provveis para um certo nmero de analitos, assim como os desvios padres encontrados aps anlises repetidas por mtodos vlidos. Vidraria com aferio errada. Instrumentos no calibrados. Padres degradados ou impuros. Mtodos que apresentam falhas inerentes.

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ERROS DETERMINADOS E INDETERMINA

Erros determinados: Como lidar com eles?

ERROS DETERMINADOS E INDETERMINA

ERRO INDETERMINADO Est inerentemente associado a todo e qualquer processo de medio. Largura de uma sala com uma trena:

Devem ser evitados com controle de qualidade analtica.

3,020 m 3,018 m 3,021 m 3,015 m 3,025 m Mdia: 3,0198 m Desvio padro: 0,0037 m (incerteza na medida)

ERROS DETERMINADOS E INDETERMINA

Outros erros: Erros na transcrio de nmeros. Identificao equivocada de amostras e reagentes. Descuido no exerccio de tcnicas de laboratrio.
Distribuio dos resultados de uma anlise.
Curva a: distribuio normal centrada no valor real. Curva b: Curva deslocada devido a erro determinado que afasta a distribuio como um todo do valor real.

Facilmente identificveis, o que permite sua eliminao.

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SIGNIFICADO DE LEITURAS REPETIDAS OU DE ANLISES REPETIDAS

SIGNIFICADOS DE DIFERENTES TIPOS DE LEITURAS INSTRUMENTAIS E RESULTADOS ANALTICOS

Desvio padro de leituras repetidas Leituras da mesma amostra ou soluo no mesmo dia e no mesmo instrumento Leituras da mesma amostra ou soluo em dias diferentes e no mesmo instrumento Leituras de diferentes preparaes da mesma amostra no mesmo dia e no mesmo instrumento Leituras de diferentes preparaes da mesma amostra em dias diferentes Resultados de preparaes diferentes por analistas diferentes Resultados da mesma amostra por laboratrios diferentes

Indica a variabilidade... ... do instrumento naquele dia ... do instrumento em dias diferentes ... da medida + da preparao da amostra ... da medida + da preparao + das incertezas derivadas das variaes dirias dos instrumentos e da calibrao ... do mtodo (intralaboratorial) ... do mtodo (interlaboratorial)

Repeties de leituras instrumentais ou anlises repetidas podem fornecer ao analista informaes diferentes e teis.

O QUE SO BONS RESULTADOS?

O coeficiente de variao interlaboratorial de qualquer mtodo no depende do instrumento utilizado, da matriz ou tcnica empregada e sim do teor em que o componente analisados se encontra no alimento.
COEFICIENTE DE VARIAO DE RESULTADOS OBTIDOS POR LABORATRIOS DIFERENTES COMO FUNO DA CONCENTRAO DO ANALITO

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QUANTAS CASAS DECIMAIS? ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

Algarismos significativos so todos aqueles sobre os quais se tem segurana e mais o primeiro incerto. Ao realizar clculos em uma anlise, devem ser includos todos os algarismos obtidos em cada medida realizada. Durante os clculos, devem-se manter algarismos alm dos significativos e s realizar o arredondamento no final. Arredondamentos durante os clculos implicam erro no resultado final.

QUANTAS CASAS DECIMAIS? ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

O zero significativo apenas quando faz parte do nmero: 107 Qualquer zero que desaparea quando h movimentao de vrgula no significativo e apenas indica ordem de grandeza, como no nmero 0,023. Ao movimentar a vrgula por mudana de unidade, os zeros esquerda sempre desaparecero e, portanto, no so significativos.

QUANTAS CASAS DECIMAIS? ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

Ao realizar adies e subtraes, o resultado deve conter o nmero de casas decimais do nmero com a menor quantidade de casas decimais. Exemplo: 68,01 + 69,256 + 65,27 + 67,2 = 269,7 Ao realizar multiplicaes e divises, o resultado deve conter o nmero de algarismos significativos do nmero que tiver a menor quantidade de algarismos significativos. Exemplo: (40,86) (0,0521) (7,090)/(0,5144) = 29,3

QUANTAS CASAS DECIMAIS? ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

Para arredondamentos: Quando o algarismo seguinte ao ltimo algarismo significativo menor que 5, mantm-se o ltimo significativo inalterado.

Exemplo: Ao arredondarmos 58,63 para primeira casa decimal, teremos 58,6.

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QUANTAS CASAS DECIMAIS? ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

Quando o ltimo algarismo significativo seguido de um algarismo maior que cinco, soma-se uma unidade ao ltimo significativo. Exemplo: Ao arredondarmos 58,689 para a segunda casa decimal, teremos 58,69.

QUANTAS CASAS DECIMAIS? ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

Ao expressar um resultado, o analista deve levar em considerao:

O desvio padro das repeties realizadas. Quando o ltimo algarismo significativo seguido pior 5, mantm-se o ltimo significativo caso seja par e adicionamos uma unidade caso seja mpar. Exemplo: para 47,45, temos 47,4; para 47,35, temos 47,4. A incerteza do mtodo. Entre os dois, a maior incerteza determinar o nmero de algarismos significativos do resultado.

QUANTAS CASAS DECIMAIS? ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

Por exemplo: se um mtodo de determinao de umidade est declarado que a preciso de 0,1%, completamente intil e falso dar resultados com duas casas decimais. O desvio padro das repeties indica o primeiro algarismo incerto e assim, se temos os resultados 10,32; 10,41; 10,72 a mdia ser 10,48 e o desvio padro 0,21. Nada impede ao analista que expresse esse resultado como 10,48 0,21.
a) 10,5 (O primeiro algarismo incerto o primeiro aps a virgula.) b) 10,5 0,2 (Ao colocar o desvio padro estamos indicando tambm a incerteza associada; portanto, uma informao mais completa.)

RESULTADOS ESPRIOS: QUANDO E COMO DEVEMOS ELIMIN--LOS LOS ELIMIN

Conjunto de resultados de repeties de uma anlise: um dos resultados est um tanto afastado dos demais.

O resultado deve ou no ser descartado?

Durante a execuo da anlise aconteceu algo que fugiu ao controle do analista e no foi percebido. Variabilidade que ocorre dentro de qualquer srie de repeties.

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RESULTADOS ESPRIOS; QUANDO E COMO DEVEMOS ELIMIN--LOS LOS ELIMIN

A deciso de descartar o resultado pode ser baseada no bom senso e na experincia do analista ou em um teste estatstico. Teste estatstico: apresenta a vantagem de afastar qualquer subjetividade da deciso.

RESULTADOS ESPRIOS: QUANDO E COMO DEVEMOS ELIMIN--LOS LOS ELIMIN

TESTE Q

Um teste de rejeio ideal para pequenos conjunto de dados, como ocorre no caso de resultados repetidos da mesma anlise.

TESTE Q

RESULTADOS ESPRIOS: QUANDO E COMO DEVEMOS ELIMIN--LOS LOS ELIMIN

TESTE Q
1. Arranjar os resultados em ordem decrescente. 2. A diferena entre o valor suspeito e seu vizinho mais prximo dividida pela faixa, isto , pela diferena entre o valor mximo e o mnimo. O valor encontrado denominado Q. 3. Um valor de Q igual ou maior que o da Tabela com o desejado nvel de confiana indica que o resultado suspeito deve ser descartado.

QUOCIENTE Q DE REJEIO PARA O NVEL DE 90% DE CONFIANA

Nmero de resultados 3 4 5 6 7 8 9 10

Q 0,94 0,76 0,64 0,56 0,51 0,47 0,44 0,41

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RESULTADOS ESPRIOS: QUANDO E COMO DEVEMOS ELIMIN--LOS LOS ELIMIN

TESTE Q
Se no conjunto de medies 1,07; 1,03; 0,93 desconfiamos do valor 0,93, temos o valor de: Q = (1,03 093) / (1,07 0,93) = 0,714. Na tabela, vemos que o valor de Q obtido inferior ao de rejeio para o nvel de confiana de 90%. No h razo para rejeitar o valor.

RESULTADOS ESPRIOS: QUANDO E COMO DEVEMOS ELIMIN--LOS LOS ELIMIN

TESTE Q
Em outra situao, temos os resultados: 35,1; 34,8; 35,2; 32,3. O clculo do Q nos d o valor 0,857. Podemos descartar o valor suspeito 32,3 com 90% de confiana de que se trata de um resultado esprio.

NOES DE CONTROLE DE QUALIDADE SEGURANA DE QUALIDADE ANALTICA ANALTIC

NOES DE CONTROLE DE QUALIDADE E SEGURANA DE QUALIDADE ANALTIC

Apresentao de resultados analticos

Acompanhada de confiabilidade demonstrvel

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NOES DE CONTROLE DE QUALIDADE SEGURANA DE QUALIDADE ANALTICA ANALTIC

O analista deve ser capaz de demonstrar que:
O mtodo empregado foi validado. Que o mtodo funciona em suas condies laboratoriais. Durante a anlise todo o processo esteve sob controle.

NOES DE CONTROLE DE QUALIDADE SEGURANA DE QUALIDADE ANALTICA ANALTIC

PONTOS CRTICOS DE UM PROCEDIMENTO ANALTICO Amostragem Preparo da amostra Execuo da anlise em si Instrumentao Reagentes Padres Analistas

Programa de controle de qualidade apoiado por um programa de segurana de qualidade analtica.

NOES DE CONTROLE DE QUALIDADE SEGURANA DE QUALIDADE ANALTICA ANALTIC

CONTROLE DE QUALIDADE

NOES DE CONTROLE DE QUALIDADE SEGURANA DE QUALIDADE ANALTIC

PROGRAMA DE CONTROLE DE QUALIDADE Protocolo com objetivos: variabilidade mnima de resultados.

Um conjunto de atividades que tem como objetivo garantir a qualidade do produto fornecido. Produtos fornecidos por um laboratrio analtico Resultados analticos: exatos, precisos e adequados para o propsito a que se destinam.

Regulamentao interna: responsveis. Procedimentos padronizados: descrio e atualizaes. Registro de dados: rastreabilidade das anlises. Programa de ao corretiva e de treinamento.

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NOES DE CONTROLE DE QUALIDADE SEGURANA DE QUALIDADE ANALTIC

PROGRAMA DE CONTROLE DE QUALIDADE Controle de documentao. Calibrao de instrumentos. Manuteno preventiva. Programa de controle de padres e reagentes. Identificao e controle de amostras.

NOES DE CONTROLE DE QUALIDADE SEGURANA DE QUALIDADE ANALTIC

PROGRAMA DE CONTROLE DE QUALIDADE

Programas intra e interlaboratoriais para testes de exatido, preciso e avaliao de mtodos. Controle estatstico de qualidade. Confirmao de resultados.

NOES DE CONTROLE DE QUALIDADE SEGURANA DE QUALIDADE ANALTIC

SEGURANA DE QUALIDADE ANALTICA

NOES DE CONTROLE DE QUALIDADE SEGURANA DE QUALIDADE ANALTIC

PROGRAMAS DE SEGURANA DE QUALIDADE ANALTICA
Avaliar a exatido e preciso de mtodos analticos em uso. Identificar metodologia no confivel com a finalidade de descartar mtodos inadequados. Identificar mtodos analticos adequados para o trabalho de laboratrio. Manter uma avaliao contnua da exatido e preciso dos dados gerados pelo laboratrio. Detectar necessidades de treinamento e planejar reciclagem peridica para analistas.

Um programa permanente de atividades com o objetivo de assegurar a eficincia do programa de controle de qualidade de um laboratrio. Medidas preventivas, avaliao constante da qualidade e correo de problemas medida que surgem.

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NOES DE CONTROLE DE QUALIDADE SEGURANA DE QUALIDADE ANALTIC

PROGRAMAS DE SEGURANA DE QUALIDADE ANALTICA
Manter registro permanente do desempenho dos instrumentos. Planejar manuteno, calibrao, reparos ou substituio de instrumentos. Melhorar o desempenho do laboratrio. Melhorar os registros do laboratrio para garantir total rastreabilidade do trabalho realizado. Participar de testes de proficincia organizados por entidades acreditadas. Certificar o laboratrio perante rgo acreditados. Manter um sistema de auditoria com pessoal externo ao laboratrio ou pelo menos pessoal no envolvido nas anlises examinadas.

O QUE DEVEMOS SABER SOBRE UM MTODO ANALTICO

Exatido, preciso e sensibilidades necessrias para a finalidade a que se destina a anlise. Recursos disponveis no laboratrio. Relao custo / benefcio. Quantidade de amostra disponvel, teor do componente de interesse na amostra, composio qumica da amostra e nmero de amostras a analisar.

INFORMAES SOBRE O DESEMPENHO D MTODO

Especificidade Seletividade Faixa de trabalho Sensibilidade Exatido Preciso Limite de deteco Incerteza de medio Robustez

INFORMAES SOBRE O DESEMPENHO D MTODO

INDICADORES DA PRECISO DO MTODO

REPETIBILIDADE: definida pelo Inmetro, ISO, IUPAC e AOAC como a preciso (coeficiente de variao calculado para repeties da mesma amostra) encontrada em resultados intralaboratoriais quando as anlises so executadas pelo mesmo analista, no mesmo equipamento, dentro de um curto perodo.

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INFORMAES SOBRE O DESEMPENHO D MTODO

INDICADORES DA PRECISO DO MTODO REPRODUTIBILIDADE: preciso encontrada em resultados interlaboratoriais. Resultados obtidos por analistas diferentes, equipamentos diferentes, em pocas diferentes ou envolvendo duas ou trs dessas situaes. SENSIBILIDADE: definida como o grau de resposta a pequenas modificaes de concentrao. ESPECIFICIDADE: capacidade de um mtodo de detectar apenas o composto de interesse.

INFORMAES SOBRE O DESEMPENHO D MTODO

INDICADORES DA PRECISO DO MTODO SELETIVIDADE: habilidade de detectar vrios analitos, mas ao mesmo tempo sendo capaz de distinguir entre eles. FAIXA DE TRABALHO: faixa de concentraes do analito para as quais o mtodo validado. FAIXA LINEAR DE TRABALHO: faixa para a qual o mtodo produz resultados diretamente proporcionais s concentraes do analito presentes na amostra.

INFORMAES SOBRE O DESEMPENHO D MTODO

INDICADORES DA PRECISO DO MTODO INCERTEZA: calculada por meio de uma frmula matemtica que leva em considerao a incerteza associada a todas as operaes envolvidas na execuo do mtodo. ROBUSTEZ: capacidade de produzir bons resultados quando pequenas alteraes inevitveis ocorrem nas condies de trabalho. LIMITE DE DETECO (LD): a menor concentrao do analito da qual podemos estar confiantes em sua medio.

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