PHD 5744 Projeto de Sistemas de Tratamento de gua

Prof. Jos Carlos Mierzwa

PROCESSOS DE SEPARAO POR MEMBRANAS - Conceitos e Clculos

Aula 11

Processos de Separao por Membranas

Envolvem a utilizao de membranas sintticas para remoo dos contaminantes presentes; So divididos em cinco categorias: Microfiltrao; Ultrafiltrao; Nanofiltrao; Osmose Reversa; e Eletrodilise. O que difere cada uma das categorias acima o dimetro dos poros das membranas e o tipo e intensidade da fora motriz utilizada para separao dos contaminantes.

Microscopia Eletrnica

Microscopia tica

Visvel a Olho N

ons
Micrometros 10-3

Molculas
10-2

Macro Molculas
10-1 1

Micro Partculas
10

Macro Partculas
100

Angstrons

10

102

103

104 Emulso de Latex

105

106

Aucares

Emulso de leo Negro de Fumo Pigmentos de Tintas Clulas de Leveduras Bactrias Colides Areia

Endotoxinas (Pirognios)
ons Metlicos Sais Dissolvidos Vrus

Osmose Reversa Troca Inica Ultrafiltrao

Microfiltrao

Evaporao

Coagulao/Floculao e Filtrao

-10 -4 Nota: 1 Angstron = 10 metros = 10 micrometros

Processos de Separao por Membranas

Os processos de microfiltrao , ultrafiltrao, nanofiltrao e osmose reversa, apresentam as seguintes caractersticas bsicas:
Fora motriz para separao dos contaminantes a presso hidrulica; O fluxo de lquido paralelo s membranas; Podem ser utilizados para separao de contaminantes na forma insolvel (MF e UF), compostos orgnicos e inorgnicos, compostos inicos e no inicos;

Processos de Separao por Membranas

O processo de eletrodilise seguintes caractersticas: apresenta as

A fora motriz utilizada para promover a separao dos contaminantes uma Diferena de Potencial Eltrico; No ocorre fluxo de lquido atravs das membranas; S adequado para separao de compostos inicos; O sistema deve se constitudo por membranas catinicas e aninicas.

Processos de Separao por Membranas

Em todos os processos de separao por membranas so produzidas duas correntes:
Permeado, frao de lquido que passou atravs da membrana (MF; UF; NF e OR) e Purificado no caso da Eletrodilise; Concentrado, corrente que contm os contaminantes inicialmente presentes na corrente de alimentao;

A taxa de recuperao de gua depende, basicamente, das caractersticas da corrente de alimentao e pode chegar at 95 %;

Caractersticas dos Processos de Separao por Membranas MF

Presso 0,3 a 1,7 bar; Dimetro dos poros 0,1 a 3,0 mm;

UF
Presso 0,7 a 6,9 bar; Separao de substncias com peso molecular de at 1000 g/mol (Daltons).

Caractersticas dos Processos de Separao por Membranas

NF
Presso - > 3,4 bar; Separao de compostos com peso molecular variando de 250 a 1000 g/mol; Tambm eficiente para separao de sais, geralmente bivalentes;

OR
Possibilita a remoo da maioria dos compostos orgnicos e ons; Presso 3,4 a 69 bar; Taxa de rejeio - > 99%

Presso (bar)

Dimetro do poro ( m)

Osmose Reversa

15 a 150

< 0,001

Nanofiltrao

5 a 35

< 0,001

Ultrafiltrao

1 a 10

0,001 a 0,1

Microfiltrao

< 2,0

0,1 a 5

gua Sais dissolvidos Lactose Protenas Bactrias e gorduras

Alimentao

Membrana Permeado

Concentrado

DEFINIO DE OSMOSE REVERSA

Baseada no fenmeno natural de osmose:
Passagem de um solvente (gua), de uma soluo diluda, para uma mais concentrada, atravs de uma membrana semipermevel.

A diferena de nvel entre as duas solues conhecida como presso osmtica de equilbrio. Na osmose reversa, uma presso superior presso osmtica de equilbrio aplicada soluo concentrada Ocorre o fluxo de solvente da soluo concentrada para a mais diluda.

Representao do Processo de Osmose Reversa

Fluxo Osmtico (Processo Natural) Equilbrio Osmtico
Presso Osmtica de Equilbrio

Soluo Diluda

Soluo Concentrada

Soluo Diluda

Soluo Concentrada

Membrana Semi-permevel

Osmose Reversa

Presso Hidrulica

Soluo Diluda

Soluo Concentrada

O PROCESSO DE OSMOSE REVERSA NA PRTICA

Vlvula para Controle de Presso Concentrado Bomba de Alta Presso Permeado

Mdulo de Osmose Reversa (Vaso de Presso e Membrana) Corrente de Alimentao

Membrana Semipermevel

Eletrodilise
Membranas com cargas eltricas so utilizadas para promover a separao de espcies inicas; Neste caso utilizam-se membranas aninicas e catinicas dispostas alternadamente entre dois eletrodos

Efluente Tratado

Concentrado

Anodo

+ + + +

+ + +

+ +

Catodo

Membrana Aninica

Membrana Catinica

Alimentao

Representao Esquemtica do Processo de Eletrodilise

Eletrodilise (cont.)
Neste processo pode ocorrer a eletrlise da gua, com conseqente formao de H2 e OH-; Em aplicaes industriais centenas de pares de clulas so montadas em uma pilha, melhorando a eficincia do uso de energia;

Eletrodilise (cont.)
Compostos orgnicos e no inicos no so afetados, podendo at causar problemas membranas; Compostos inicos com baixa solubilidade podem precipitar na superfcie das membranas.

Eletrodilise (cont.)
Uma opo para reduzir o potencial de depsito promover a inverso da polaridade dos eletrodos periodicamente; O fluxo osmtico interfere na eficincia do processo, no que diz respeito produo de gua purificada; Na eletrodilise a densidade de corrente (mA/cm2), determinada pela tenso aplicada aos eletrodos e resistncia total da pilha de membranas.

Eletrodilise (cont.)

zqCi I
I = corrente eltrica ou densidade de corrente (A ou A/cm2); Z = valncia do on; = Constante de Faraday (96.500 coulombs/eq ou A.segundo/eq); q = vazo (L/s) DCi = Variao na concentrao de ons entre a alimentao e o purificado (eq/L.cm2); = eficincia de aproveitamento da corrente eltrica; Teoricamente 1 Faraday capaz de transferir 1 equivalente de ctions

para o catodo e 1 equivalente de nions para o anodo; A corrente se relaciona com o potencial eltrico pela lei de Ohm.

Materiais das membranas

As membranas podem ser orgnica ou inorgnicas; Membranas polimricas so mais amplamente utilizadas; Membranas cermicas so restritas aos processos de microfiltrao e ultrafiltrao.

Polmeros utilizados na fabricao de membranas Polmero

Policarbonato (PC) Fluoreto de Polivinilideno (PVDF) Politetrafluoretileno (PTFE) Polipropileno (PP) Poliamida (PA) Acetato de celulose (CA) Polisulfona (PSf) Poli-eterimida (Ultem) Poli-eter-etercetona (PEEK) Poliacrilonitrila (PAN) Poli-imida Poli-etersulfona (PES)

Membranas
MF MF e UF MF MF MF e UF MF e UF MF e UF MF e UF MF e UF UF UF UF

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Membranas inorgnicas
Materiais inorgnicos apresentam maior estabilidade qumica e trmica em comparao aos polmeros; A utilizao de membranas inorgnicas ainda limitada, restringindo-se aos processos de MF e UF; Podem ser obtidas a partir de quatro tipos de materiais:
Cermicos; Metlicos; Vtreos; Zeolticos.

Membranas hidroflicas e hidrofbicas

Em funo do material polimrico utilizado as membranas podem ser:
Membranas hidroflicas apresentam afinidade pela gua; Membranas hidrofbicas no tem afinidade pela gua.

Do ponto de vista de tratamento de gua e efluentes aquosos ideal que a membrana seja hidroflica; Esta caracterstica resulta em um menor potencial para depsito de materiais sobre a superfcie da membrana.

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Gota de gua

Membrana Hidroflica

Membrana Hidrofbica

- ngulo de contato

Representao do ngulo de contato utilizado para verificar o carter das membranas

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Tipos de membranas
As membranas comumente utilizadas no tratamento de gua e efluentes podem ser:
Tubulares; Planas.

Membranas tubulares, em funo do dimetro, so classificadas em:

Fibra oca (f < 0,5 mm) Capilar (0,5 < f < 5 mm) Tubular (f > 5 mm).

Membranas polimricas

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Membranas cermicas

Tipos de mdulos utilizados

A unidade operacional na qual as membranas so mantidas para uso denominada mdulo; Esta unidade constituda pela membrana, estrutura para suportar a presso e dispositivos de entrada e sada;

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Tipos de mdulos utilizados (cont.)

Os mdulos so projetados para atender a trs objetivos:
Assegurar uma vazo de circulao do fludo a ser tratado para limitar o fenmeno de polarizao de concentraes; Ser uma estrutura compacta, fornecendo a mxima superfcie por unidade de volume; Evitar qualquer vazamento entre os compartimentos de alimentao e permeado.

Tipos de mdulos utilizados (cont.)

Os principais tipos de mdulos existentes so:
Placas planas; Tubulares; Fibra oca; Enrolados em espiral.

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Mdulo de placas planas

Mdulo multitubular da Koch

Mdulo tubular da Koch

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Mdulo de Fibra Oca

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Projeto dos Sistemas

A seleo de um projeto para uma aplicao especfica no uma tarefa difcil; Ela baseada na capacidade e limitaes de cada processo:
Separao de slidos suspensos (MF e UF); Separao de compostos orgnicos com elevado peso molecular (UF e NF); Separao de espcies dissolvidas (NF, OR e ED).

Projeto dos Sistemas (cont.)

necessrio conhecer as caractersticas do produto a ser obtido e da alimentao; Tambm devem estar disponveis:
A vazo de gua a ser produzida ou volume de efluente a ser tratado; Recuperao de gua no sistema; Capacidade de produo das membranas.

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Projetos de MF, UF, NF e OR

Valores tpicos do fluxo de gua atravs das membranas so:
Osmose reversa Nanofiltrao Ultrafiltrao Microfiltrao 15 a 25 L/h.m2; 20 a 30 L/h.m2; 25 a 50 L/h.m2; no h uma regra.

No caso de sistemas de microfiltrao os valores mximos situam-se na faixa de 50 a 70 L/h.m2.

Projeto de Eletrodilise
A rea de membrana e nmero de pares de clulas so obtidos com base na quantidade de ons a serem removidos; Devem ser obtidas informaes relativas eficincia de utilizao de corrente e rea dos mdulos disponveis. Outro parmetro crtico a densidade de corrente limite; Parmetro importante para minimizar os problemas de polarizao e eletrlise da gua.

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Projeto dos Sistemas (cont.)

Sistema de Pr Tratamento: Tem por objetivo melhorar o desempenho do sistema como um todo; Procura minimizar problemas de incrustao, deposio e degradao das membranas; Podem ser utilizados processos de abrandamento, precipitao qumica, coagulao/floculao , filtrao, desinfeo, etc.; e O tipo de pr tratamento a ser adotado funo das caractersticas da corrente a ser processada.

Tcnicas de Pr Tratamento Utilizadas para as Unidades de Osmose Reversa

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PROJETO DE SISTEMAS (CONT.)

Subsistema de Separao por Membranas: So constitudos pelos vrios componentes necessrios operao adequada do sistema; - Bomba de Alta Presso; - Vasos de presso e membranas; - Instrumentao; - Vlvulas de controle; - Sistema de limpeza qumica. a

SUBSISTEMA DE LIMPEZA QUMICA E DESINFECO

As membranas so susceptveis aos processos de: Deposio; Incrustao; e Degradao (qumica e biolgica) Estes problemas podem ocorrer devido aos seguintes fatores: Subsistema de Pr-tratamento inadequado;
Perturbao nas condies de operao do subsistema de pr-tratamento;

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SUBSISTEMA DE LIMPEZA QUMICA E DESINFEO

Fatores que afetam o desempenho dos sistemas de separao por membranas (cont.): Seleo inadequada de materiais; Falha nos sistemas de dosagem qumica; Controle operacional inadequado; Mudanas nas caractersticas da corrente de alimentao; e Contaminao biolgica da corrente de alimentao.

SUBSISTEMA DE LIMPEZA QUMICA E DESINFEO

A necessidade de realizao da etapa de limpeza qumica verificada em funo dos parmetros operacionais, destacandose os seguintes: A vazo normalizada de permeado sofre uma reduo de 10%; A concentrao normalizada de sais na gua produzida aumenta em 10%; A presso diferencial (presso da corrente de alimentao presso do concentrado), aumenta em 15% em relao ao valor de referncia.

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Compostos Qumicos e Concentraes de Alguns Produtos Utilizados para Limpeza Qumica

Compostos Qumicos e Concentraes de Alguns Produtos Utilizados para Limpeza Qumica

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AGENTES DESINFETANTES UTILIZADOS

Quando as membranas de osmose reversa so infetadas por bactrias, pode-se efetuar a desinfeo das mesmas, aps o processo de limpeza qumica, podendo-se utilizar os seguintes compostos:

Produto Formaldedo Perxido de Hidrognio cido Peractico Etanol

Concentrao 0,5 a 3% At 0,2 % At 0,2 % 70%

Iodo, Germicidas Quaternrios e compostos fenlicos causam perda de fluxo e no so recomendados para uso como desinfetantes. Os compostos clorados podem causar danos s membranas e no so recomendados

SUBSISTEMA DE PSPS-TRATAMENTO
So normalmente empregados para adequar as caractersticas do produto obtido no processo de osmose reversa, aos requisitos estabelecidos para o seu uso final. Os principais procedimentos utilizados so: Ajuste de pH; e Polimento final em sistemas de troca inica, para obteno de gua ultra pura.

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Dimensionamento

Consideraes sobre o Dimensionamento

O dimensionamento de sistemas de microfiltrao e ultrafiltrao devem ser feitos com base em ensaios piloto; Neste ensaios determina-se a taxa de produo da membrana; A taxa de produo expressa em L/h.m2 de membrana; Com base na taxa de produo e na recuperao mxima por membrana, pode-se iniciar o dimensionamento.

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Dados Relevantes
Caractersticas das membranas:
Tipo de membrana; Material das membranas; Taxa de rejeio de contaminantes; Taxa de recuperao de gua na membrana;

Caractersticas do sistema;
Capacidade de produo; Taxa de recuperao global.

Dados Relevantes
Dados sobre as membranas:
Podem ser obtidos com os fornecedores; As condies hidrulicas do conjunto vaso de presso e membranas tambm devem ser respeitadas;

Dados sobre o sistema:

Limite de recuperao de gua; Nmero mximo de membranas por vaso de presso; Arranjo dos vasos em funo da recuperao.

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Equaes Bsicas
Passagem de Sal:
PS = CP/CMA
CP = Concentrao no permeado; CMA = Concentrao mdia da alimentao; CMA = (CA +CC)/2 CA = Concentrao da alimentao; CC = Concentrao no concentrado

Rejeio de Sal:
RS = 1 PS

Recuperao de gua
A taxa de recuperao de gua por mdulo deve ser inferior a 15%, para evitar que o valor da polarizao de concentraes seja superior a 1,16; PC = CM/Cb PC = Kp*e(Qp/Qmdio)
CM = concentrao de sais na superfcie da membrana; Cb = concentrao de sais na soluo; Kp = fator que depende da configurao do sistema Qp = vazo de permeado; Qmdia = vazo mdia no mdulo.

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Taxa de Recuperao de gua para Mdulos em Srie

%R / 100

QA

%R / 100 QPT R1 = QA.(1-%R/100) %R / 100 R2 = QA.(1-%R/100).(1-%R/100)

Rn = QA.(1-%R/100).(1-%R/100).(1-%R/100)

Taxa Global de Recuperao de gua

QPT = QA QRn QPT = QA.(1-(1-%R/100)n) QPT/QA = Recuperao Recuperao = 1 (1-%R/100)n

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Determinao do Nmero Total de Membranas e Nmero de Vasos de Presso NM = QPT / QPM

NM = nmero total de membranas; QPT = Vazo total de permeado; QPM = Vazo por membrana.

NV = NM / MV
NV = nmero total de vasos de presso; MV = nmero de membranas por vaso.

Recomendaes de vazo nos sistemas com membrana enroladas em espiral

Raw Water source RO Brackish Brackish Brackish Brackish Feed m3/h (maximum per vessel) 2.5" Typical 1.4 1.4 1.4 1.4 1.4 4" Typical 3.6 3.6 3.6 3.6 3.6 8" Typical 17.0 17.0 17.0 17.0 17.0 8" Conservative 17.0 15.9 14.8 14.8 17.0 Reject m3/h (minimum per vessel) 2.5" Conservative 0.27 0.34 0.34 0.34 0.34 2.5" Typical 0.18 0.27 0.27 0.27 0.27 4" Conservative 0.68 0.91 0.91 0.91 0.91 4" Typical 0.45 0.68 0.68 0.68 0.68 8" Conservative 2.73 3.18 3.63 3.63 3.18 8" Typical 1.82 2.73 2.73 2.73 2.73 Full Fit 4" Conservative 0.45 0.57 0.57 0.61 0.61 4" Typical 0.39 0.52 0.52 0.57 0.57 8" Conservative 2.27 2.73 2.73 3.41 3.41 8" Typical 1.61 2.18 2.18 2.34 2.34 Sea 1.4 3.6 17.0 14.8 0.34 0.27 0.91 0.68 3.18 2.73 0.57 0.52 2.73 2.18 Sea 1.4 3.6 17.0 13.6 0.34 0.27 0.91 0.68 3.63 2.73 0.61 0.57 3.41 2.34 Brackish 1.4 3.6 17.0 13.6 0.34 0.27 0.91 0.68 3.63 2.73 0.61 0.57 3.41 2.34 Brackish 1.4 3.6 17.0 17.0 0.34 0.27 0.91 0.68 3.63 2.73 0.61 0.57 3.41 2.34 Waste 1.4 3.6 17.0 13.6 0.45 0.27 1.14 0.68 4.09 2.73 0.84 0.79 3.41 2.45 Waste 1.4 3.6 17.0 17.0 0.45 0.27 1.14 0.68 4.09 2.73 0.84 0.79 3.41 2.45

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