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Energia Cintica de Translao Para o estudo da Energia Cintica de Translao, considera-se uma molcula de um gs ideal que se move no interior

de uma caixa, porm, sua velocidade varia quando colide com outras molculas. Sendo a energia cintica de translao da molcula em um dado instante , ento a energia cintica de translao mdia em um certo intervalo de observao :

Nesta equao, podemos substituir o valor de anteriormente: ( )

encontrado

Como M/m o nmero de Avogrado, poderemos substitu-lo tambm:

Como (constante de Boltzmann, que por ser a razo entre duas constantes universais, se torna tambm uma constante universal), ento:

Esta equao nos diz que todas as molculas de um gs ideal tem a mesma energia cintica de translao mdia sob a mesma temperatura, independente de suas massas. Esta energia pode ser tambm chamada de energia de agitao trmica. Livre caminho mdio A trajetria tpica de uma molcula no interior de um gs sofre mudanas abruptas tanto no mdulo como na orientao da velocidade ao colidir com outras molculas, porm a molcula se move com movimento retilneo e uniforme entre cada duas colises consecutivas. O parmetro utilizado para descrever esse movimento conhecido como livre caminho mdio das molculas, ou tambm conhecido como caminho livre mdio ou livre percurso mdio, sendo a distncia percorrida por uma molcula entre duas colises. Ao tratar das molculas como se fossem esferas impenetrveis de dimetro d, era de se esperar que o caminho fosse maior ao tempo que se

diminusse o dimetro, sendo que suas colises ocorrem quando molculas encostam umas nas outras. Porm, no podemos considerar as molculas como esfricas, e nem se encostam durante colises: as foras intermoleculares repulsivas so de curto alcance, mas h tambm foras atrativas de maior alcance, e uma coliso corresponde a uma deflexo contnua da trajetria molecular. O percurso tambm pode aumentar medida que o gs se torna mais rarefeito, ou seja, a frequncia de colises diminui com a diminuio do nmero mdio de molculas por unidade de volume. O livre caminho mdio pode ser dado pela equao:

Para chegarmos equao acima, deve-se concentrar a ateno a uma nica molcula e supe-se que a molcula est se movendo com velocidade constante, todas as outras molculas esto em repouso e que as molculas so esferas de dimetro d. Essa ltima hiptese pode ser usada, pois no muda o critrio para uma coliso e facilita a analise matemtica. Entre colises sucessivas, essa molcula varre um pequeno cilindro de seo de reta d. Em um intervalo de tempo t a molcula percorre uma distncia vt, sendo v sua velocidade. Alinhando os pequenos cilindros varridos no intervalo considerado forma-se um cilindro composto de comprimento vt e volume (d)( vt). Nesse caso, o numero de colises qu e acontecem em um intervalo de tempo t igual ao numero de molculas (pontuais) no interior do cilindro. Como N/V o nmero de molculas por unidade de volume, o nmero de molculas no interior do cilindro N/V vezes o volume do cilindro, ou (N/V)(d vt). Sendo este tambm o nmero de colises que ocorrem no intervalo de tempo. O livro caminho mdio o comprimento da trajetria, que o comprimento do cilindro, dividido pelo nmero de colises: =

Como esta equao se baseia na hiptese de que todas as molculas esto em repouso, exceto uma, ento ela apenas aproximada, pois todas as molculas esto em movimento, que quando levado em considerao, resulta-se na primeira equao, sendo a diferena entre as duas o fator de .

A origem deste fator a relao entre a velocidade mdia das molculas em relao ao recipiente e a velocidade mdia da molcula em relao s outras molculas, que tambm se movem, que foram originalmente cortadas da frmula, porm sua relao .

A distribuio de velocidades das molculas A forma com que os possveis valores da velocidade esto distribudos pelas molculas, nos ajuda a conseguir informaes mais detalhadas que envolvem, principalmente, a velocidade mdia quadrtica. Em 1852, o fsico escocs James Clerk Maxwell calculou a distribuio de velocidades das molculas de um gs. O resultado que obteve, conhecido como lei de distribuio de velocidades de Maxwell, foi o seguinte: ( )

onde M a massa molar do gs, R a constante dos gases ideais, T a temperatura do gs e v a velocidade escalar da molcula. A grandeza P(v) uma funo distribuio de probabilidade: para uma dada velocidade v, o produto P(v)dv (grandeza adimensional) a frao de molculas cujas velocidades esto no intervalo dv no entorno de v.

Figura 1: A distribuio de velocidades de Maxwell para molculas de oxignio a uma temperatura T=300K.

Figura 2: As curvas para 300 K e 80 K. As molculas se movem mais devagar quando a temperatura menor. Como se trata de distribuies de probabilidade, a rea sob as curvas igual unidade.

Esta frao igual rea de uma faixa de altura P(v) e largura dv, sendo que a rea total sob a curva corresponde frao das molculas cujas velocidades esto entre xero e infinito, ento o valor da rea total igual unidade: Portanto a frao (frac) de molculas com velocidades no intervalo de v 1 a v2 :

Velocidade mdia, Velocidade mdia quadrtica e Velocidade mais provvel Velocidade mdia Multiplicando v pela frao P(v)dv de molculas cujas velocidades esto em um intervalo infinitesimal dv no entorno de v e soma-se todos esses valores de v P(v)dv, que resulta na velocidade mdia. Esse calculo equivale a:

Substituindo P(v) pelo seu valor, e resolvendo a integral, obtm-se: (velocidade mdia)

Velocidade Mdia Quadrtica Analogamente, a mdia dos quadrados das velocidades, (v)md, pode ser calculada usando a equao: Que substituindo e integrando, obtm-se:

A velocidade mdia quadrtica a raiz quadrada de (v)md, portanto:

(velocidade mdia quadrtica)

Velocidade mais provvel Esta a velocidade para a qual P(v) mxima. Para o clculo de v p, fazemos dP/dv = 0 (a inclinao da curva zero no ponto em que a curva passa pelo mximo) e explicita-se v:

(velocidade mais provvel)

Mesmo sendo a velocidade mais provvel, algumas molculas tm velocidades muitos maiores que ela. Essas molculas esto na cauda de altas velocidades de uma curva de distribuio. Essas molculas tornam possvel a chuva e a luz solar. Chuva: A distribuio das molculas em um lago, por exemplo, durante o vero pode ser representada por uma curva. A maioria das molculas no possui energia cintica suficiente para escapar da superficie da gua. Porm, algumas muito mais rpidas, com velocidades na cauda de altas velocidades da curva de distribuio, podem acabar escapando. So essas molculas que evaporam, tornando possvel a existncia das nuvens e da chuva.

Ao deixarem a superfcie, as molculas levam energia com elas, mas a temperatura do lago no muda, pois este recebe calor das vizinhanas. A distribuio de velocidades tambm no muda, pois outras molculas velozes, produzidsa atravs de colises, ocupam rapidamente o lugar das molculas que partiram. Luz solar: Supondo que a curva de distribuio se refira a prtons no centro do Sol. A energia do Sol se deve a um processo de fuso nuclear que comea com a unio de dois prtons. Entretanto, os prtons de repelem pois possuem cargas eltricas de mesmo sinal, e ortons com a velocidade mdia no possuem energia cintica suficiente para vencer a repulso e se aproximar o suficiente para que a fuso ocorra. Porm, prtons muito rpidos, na cauda de altas velocidades da curva de distribuio, podem se fundir, e por isso que o Sol brilha. NUSSENZVEIG, H. M. Curso de fsica bsica: Fluidos, oscilaes e ondas, calor. 4ed. So Paulo: Editora Edgard Blcher, 2002.

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