Curso de Corroso

Professores Mainier e Rollin

Custo da Corroso

Conceito de corroso Deteriorao de um material por ao eletroqumica ou qumica do meio

ambiente aliada ou no a esforos

mecnicos

Grupos de corroso
Corroso em meio aquoso 90% Corroso e oxidao quente 8% Corroso em meios orgnicos 1,8% Corroso por metais lquidos 0,2%

Qumica

No h passagem de eltrons

Reaes

Eletroqumica

Existe passagem de eltrons atravs de um distncia finita

Exemplos:
Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O 3 Fe + 4 H2O Fe3O4 + 4 H2

Oxidao

Perda de eltrons por uma espcie qumica Aumento algbrico do nmero de oxidao

Reaes Eletroqumicas

Reduo

Exemplos:

Ganho de eltrons por uma espcie qumica Diminuio algbrica do nmero de oxidao

Fe Fe+ + + 2 e- - Oxidao 2 H + + 2 e- H 2 - Reduo

Considere a reao:

Fe2O3 + C Fe + CO2

Considere a reao:

2Fe + 2 H2O + O2 2Fe(OH)2

Agente redutor a substncia ou o on que contm o elemento redutor

Agente oxidante - a substncia ou on que contm o elemento oxidante

Considere a seguinte reao:

3 Fe + 4 H2O Fe3O4 + 4 H2

=
3 Fe + 4 H2O Fe3O4 + 8 H+
- meia reao de oxidao

+
8 H+ + 8 e- 4 H2
- meia reao de reduo

Corroso pelo H2SO4 diludo ou pelo HCl M Mn+ + ne- - equao geral de oxidao de um metal

2H+ + 2e- H2 equao geral de reduo do on H+ proveniente da dissociao do cido

Se o metal for: Zn -> Zn Zn ++ + 2 eAl -> Al Al +++ + 3 eFe -> Fe Fe ++ + 2 eNo caso do H2SO4 diludo tem-se a formao de: ZnSO4, Al2(SO4)3 e FeSO4. No caso do HCl tem-se: ZnCl2, AlCl3 e FeCl2

Dissoluo do Metal

+ Me
z+

Molcula de gua

As molculas de gua que participam

do on formam a Bainha de Solvatao Primria e cada molcula constitui um ligante

Eletrodo Dupla camada

Fe
Interfase metal - Soluo Metal Soluo
HDL HDL - dupla camada de Helmholtz GDL camada de Gouy Chapman GCL

Fe++

+
+ +

Eletrlito de propriedades normais

Fe Fe++ + 2 e- - reao de oxidao Fe Fe++ + 2 e- Fe - reao de reduo Fe = Fe++ + 2 e- - reao em equilbrio

Fe++

Condio de equilbrio

Condio de equilbrio

Fe

E
Fe++

Fe

Fe++ Fe = Fe++ + 2 e- - reao em equilbrio 2Al+++ +3H2O = Al2O3 + 6H+ - reao em equilbrio

Condio de equilbrio reaes qumicas

E
E Energia de Gibbs (G) Condio de equilbrio DG = 0

Al+++

Al2O3 2Al+++ +3H2O = Al2O3 + 6H+ DG da reao = 0

Condio de equilbrio reaes eletroqumicas

Energia de Livre Eletroqumica (DGel )

Condio de equilbrio DGel = 0

Fe

Fe++ Fe Fe++ + 2 e- DGel da reao = 0

Energia Livre Eletroqumica - Conceito

Gel = G + qF onde: G energia livre de Gibbs q carga eltrica F - potencial eltrico

Clculo do DG de uma reao

DG = DG + RT ln K

DG a variao de energia livre de Gibbs na condio padro

De T = 25 C ( T = 298 K) R a constante dos gases perfeitos = 8,314 j K-1 mol-1 T temperatura em graus Kelvin K a constante das reaes

Clculo do K a razo entre o produtrio das atividades dos produtos elevadas aos seus coeficientes e o produtrio das atividades dos reagentes elevadas aos seus coeficientes

Medida da Atividade se um on, atividade = a concentrao

Se um gs, atividade = presso parcial do gs

Se um slido, atividade = 1

Clculo do DG de uma reao Somatrio dos DG dos produtos multiplicados pelos seus coeficientes menos o somatrio dos DG dos reagentes multiplicados pelos seus coeficientes

Exemplo: 2Al+++ +3H2O = Al2O3 + 6H+ DG da reao =(DG do Al2O3 + 6 X DG do H+ ) - (2 X DG de Al+++ +3 X DG da H2O)

Energia de Ativao

DG* Estado Inicial DG

Energia de Ativao

Estado Final

Energia de Ativao
De acordo com a equao de Arrhemius, tem-se: V = B exp(-DG* / RT), onde; B constante R constante do gases perfeito T temperatura absoluta Para reaes eletroqumicas, tem-se: i = B exp(-DG* / RT), onde; i densidade de corrente eltrica

Potencial de Eletrodo
D+ FM = FM - FM+ onde:
D+ FM - diferena de potencial no sentido metal soluo FM - potencial do metal FM+ - potencial num ponto da soluo

+D

FM = FM+ - FM onde: FM - diferena de potencial no sentido soluo metal

+D

Potencial Reversvel

Fe++ Cargas positivas da mesma Natureza da do metal Fe Fe++ Fe = Fe ++ + 2 eFe++

Potencial Irreversvel
Ao carbono

gua do mar

Medio de Potencial

Voltmetro

Eletrodo de referncia

Eletrodos de referncia

Hidrognio E = 0,0 V Calomelano saturado ECS = +0,2415V Prata / cloreto de prata ([ Cl- ] = 0,10M) E = +0,282V Cobre / sulfato de cobre saturado E = +0,30 V

Clculo do Potencial Reversvel

Me
z+

+ ze- = Me
M

Condio de equilbrio Gel GM + qFM = G

M+

= Gel

M+

+ qF M+

Pela Lei de Faraday, tem-se que; q = z F GM + zFFM = G GM - G

M+ M+

+ zFFM+

= - zF (FM - FM+ )

DG = - z F Ee

Clculo do Potencial Reversvel

Sabendo-se que: DG = DG0 + RT ln K tem-se: -z F Ee = - z F E0 + RT ln K Ee = E0 - RT ln k zF

Equao de Nernst

Para T = 298 K ou seja 25 C a equao pode ser escrita: Ee = E0 - 0,0591 log K z

Equao de Nernst

E0 = - DG Para DG dado em calorias, tem-se zF

E0 = - DG

23.060 . z