Degradao de Polmeros

Degradao de Polmeros e Corroso

Prof. Hamilton Viana Prof. Renato Altobelli Antunes

Degradao de polmeros
1. Introduo
Degradao qualquer reao qumica destrutiva dos polmeros. Pode ser causada por agentes fsicos e/ou por agentes qumicos. A degradao causa uma modificao irreversvel nas propriedades dos materiais polimricos. evidenciada pela deteriorao progressiva destas propriedades, incluindo o aspecto visual.

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1. Introduo (continuao)
Para alguns autores, o conceito de degradao mais amplo e pode tambm abranger efeitos fsicos que conduziro perda de funo do produto polimrico. Um exemplo desses efeitos fsicos a perda de plastificantes de um sistema polimrico, por migrao ou por evaporao. Nesta situao, o polmero em si no sofre alterao, porm o conjunto composto por polmero e plastificante perde funes importantes.

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1. Introduo (continuao)
Geralmente as reaes de degradao so indesejveis. Procura-se alta durabilidade, ou vida til elevada, pela aplicao adequada de sistemas polimricos: Uso de aditivos antidegradantes especficos. As reaes de degradao podero ser benficas para os casos de: rejeitos polimricos no reciclveis por contaminao ou por inviabilidade econmica
os sacos de lixo, Sacolas Fraldas e embalagens de curta durao

Tambm so teis das reaes induzidas de degradao que ocorrem nos processos mecanoqumicos de mastigao da borracha natural.

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2. Tipos de degradao dos polmeros Os tipos de degradao so geralmente analisados pelos seguintes aspectos: Em relao severidade da degradao
1. superficial: altera o aspecto visual do material polimrico e principalmente a sua cor, para moldados em cores claras. 2. estrutural: altera as propriedades mecnicas, trmicas, eltricas, etc., e compromete o desempenho estrutural do material polimrico.

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2. Tipos de degradao dos polmeros (continuao)
Em relao aos mecanismos gerais das reaes de degradao 1. degradao sem ciso da cadeia principal do polmero:
em geral uma degradao de nvel superficial; podem ocorrer:
formao de ligaes cruzadas, substituio ou eliminao de grupos laterais, reaes entre os prprios grupos laterais, incluindo ciclizao.

este tipo de degradao poder evoluir para o tipo 2.

2. degradao com ciso da cadeia principal do polmero:

reduo drstica dos pesos moleculares das cadeias polimricas, uma degradao de nvel estrutural; acontece de forma aleatria ou de forma inversa ao processo de polimerizao (depolimerizao.)

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2. Tipos de degradao dos polmeros (continuao) Em relao ao local de atuao dos agentes de degradao, so trs casos distintos:
1. degradao causada pelo processamento do polmero. 2. degradao em condies de servio, e isto , durante o uso do material polimrico. 3. degradao aps o uso do material polimrico, caso ele tenha se transformado em resduo no reciclvel.

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2. Tipos de degradao dos polmeros (continuao) Em relao aos agentes ou fatores causadores da degradao:
1. agentes fsicos: radiao solar e outras radiaes, temperatura e atrito mecnico e intenso. 2. agentes qumicos: gua, cidos, bases, solventes, outros produtos qumicos, oxignio, o oznio, e outros poluentes atmosfricos. 3. agentes biolgicos: microorganismos, tais como fungos e bactrias; as pregaes ideolgicas so de natureza qumica, sendo que os microorganismos so os agentes destes ataques qumicos.

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2. Tipos de degradao dos polmeros (continuao)

A degradao de material polimrico pode ser causada por um ou mais agentes. Nas degradaes com agentes combinados, normalmente a anlise mais complexa. Estas solicitaes so freqentemente muito severas.

Um destes casos ocorre quando a temperatura atua como fator de acelerao nos processos fotodegradativos.

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2. Tipos de degradao dos polmeros (continuao)

Em relao aos processos responsveis pela degradao dos polmeros

Segundo esse critrio, derivado de alguns aspectos apresentados, a classificao das reaes de degradao separada nas seguintes formas principais:
degradao trmica, degradao mecnica, degradao qumicas (incluindo a oxidao), Biodegradao, fotodegradao, degradao por radiaes ionizantes, termooxidao, fotooxidao, degradao termomecnica, degradao mecanoqumica, e fotobiodegradao,

conforme esquema apresentado na Figura 1.

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2. Tipos de degradao dos polmeros (continuao)

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3. Mtodos utilizados para estudo da degradao

Existem mtodos para detectar a degradao que j aconteceu num polmero; Existem mtodos para simular ambientes e/ou situao de degradao em polmeros.

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3.1. Mtodos Ambientais

O envelhecimento ambiental tambm chamado de natural importante conhecer detalhadamente as condies geogrficas e climticas:
A luz solar sofre influncia :
da poca do ano, da latitude, da altitude, da hora do dia, do ngulo de exposio; a composio qumica da atmosfera sofre influncia dos poluentes, da umidade; a freqncia da chuva e sua intensidade

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3.1. Mtodos Ambientais (continuao)

O tempo de exposio para verificao dos resultados:

dificilmente fica abaixo de 4 anos; as amostragens devem ser feitas a cada ms; caso as primeiras amostragens no apontem sinais de degradao drstica, o espao de amostragem pode ser aumentado.

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3.1. Mtodos Ambientais (continuao)

As medidas utilizadas podem ser :

- avaliao visual - medida de cor superficial - avaliao de propriedades mecnicas - avaliao de alteraes estruturais por mtodos espectromtricos

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3.1. Mtodos Ambientais (continuao)

As amostras podem ser preparadas como:

filmes, corpos-de-prova para ensaios mecnicos, peas no formato final de uso.

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3.1. Mtodos Ambientais (continuao)

O estudo do envelhecimento natural:

dos mais demorados, dos mais trabalhosos, alm da avaliao das amostras, necessrio:
um acompanhamento das condies ambientais:
quantidade de chuva quantidade de horas de insolao temperatura diria e composio mdia da atmosfera.

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3.1. Mtodos Ambientais (continuao)

importante ressaltar que existem mtodos para detectar a degradao que j aconteceu num polmero e tambm existem mtodos para simular ambientes e/ou situao de degradao em polmeros.

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3.1. Mtodos Laboratoriais

Os mtodos de laboratrio muitas vezes so confundidos com os mtodos acelerados, porm os mtodos de laboratrio utilizam condies compostas e no isoladas. Alguns dos equipamentos/mtodos utilizados para tal finalidade:
Weather-o-meter:
cmara de luz com lmpadas de xennio spray de gua pura ou de uma soluo de sal;

Cmara UV:
uma cmara com lmpadas UV-A e UV-B demais caractersticas da cmara Weather-o-meter.

DSC
indica as absores e liberaes de energia da amostra, indica as perdas/ganhos de massa de uma amostra em diferentes atmosferas e com aumento de temperatura.

TGA

Mtodos espectromtricos: neste grupo encontram-se o FTIR e o UV-Vis. Os espectros das amostras so preparados em diferentes datas e as diferenas indicam a formao de novos grupos qumicos em detrimento do desaparecimento de outros grupos. Previso do tempo de vida: uma aplicao particular da TGA. Amostras so analisadas em diferentes faixas de temperatura e em conjunto coma equao de Arrhenius possvel determinar o tempo de vida do composto nas condies ambiente.

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3.1. Mtodos Laboratoriais Mtodos espectromtricos: neste grupo encontramse o FTIR e o UV-Vis. Os espectros das amostras so preparados em diferentes datas e as diferenas indicam a formao de novos grupos qumicos em detrimento do desaparecimento de outros grupos. Previso do tempo de vida: uma aplicao particular da TGA. Amostras so analisadas em diferentes faixas de temperatura e em conjunto coma equao de Arrhenius possvel determinar o tempo de vida do composto nas condies ambiente.

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3.3. Envelhecimento acelerado

Os processos naturais so muito lentos, Os fatores que causam a degradao devem ser simulados individualmente:
ao da luz UV em temperatura ambiente, aquecimento no escuro. muitos dos mtodos acelerados so realizados em laboratrio.