Cad. Sade Pbl.

, Rio de Janeiro, 10 (1): 99-110, jan/mar, 1994 99

ARTIGO / ARTICLE
O Uso de Cloro na Desinfeco de guas, a Formao de
Trihalometanos e os Riscos Potenciais Sade Pblica
Chlorine Use in Water Disinfection, Trihalomethane Formation, and
Potential Risks to Public Health
Sheila T. Meyer
1
MEYER, S. T. Chlorine Use in Water Disinfection, Trihalomethane Formation, and Potential
Risks to Public Health. Cad. Sade Pbl., Rio de Janeiro, 10 (1): 99-110, Jan/Mar, 1994.
Before the development of the germ theory relating microorganisms with disease transmission
(1880) people believed that diseases were transmitted by odours. Water and sewage
disinfection emerged as a method for elimination of odours. There are many disinfecting agents,
but chlorine is the main product used to disinfect water. Organic compounds present in water
that is chlorinated can result in the formation of trihalomethanes. The latter are basically one
atom of carbon, one of hydrogen, and three of a halogen (chlorine, bromine, or iodine). These
are considered carcinogenic compounds and their presence in drinking water should therefore
be avoided. Epidemiological research has shown an association between trihalomethane
concentration and cancer morbidity and mortality for some types of carcinoma. Nevertheless,
there may be more risk than benefit involved in replacing chlorine with other disinfecting
agents, since the incidence of water-borne diseases only dropped after water chlorination
became a routine procedure.
Key words: Water Treatment; Chlorine; Trihalomethanes
INTRODUO
A desinfeco da gua tem sido praticada por
milnios, embora os princpios envolvidos no
processo no fossem conhecidos. Existem
indcios de que o uso de gua fervida j era
recomendado em 500 a.C., mas alguns historia-
dores julgam que esta prtica era adotada desde
o comeo da civilizao (Iabusch, 1971). At
que a teoria dos microorganismos fosse es-
tabelecia (Louis Pasteur, 1880), havia a crena
de que as doenas eram transmitidas atravs de
odores. A desinfeco da gua e dos esgotos
surgiu como uma tentativa de se controlar a
propagao das doenas atravs dos odores.
DESINFECO
Os processos de desinfeco tm como objeti-
vo a destruio ou inativao de organismos
patognicos, capazes de produzir doenas, ou de
outros organismos indesejveis. Esses organis-
mos podem sobreviver na gua por vrias
semanas, em temperaturas prximas a 21C e,
em alguns casos, por vrios meses, em baixas
temperaturas (Cubillos, 1981). A sobrevivncia
desses organismos na gua depende, no s da
temperatura, mas tambm de outros fatores
ecolgicos, fisiolgicos e morfolgicos, tais
como: pH, turbidez, oxignio, nutrientes, com-
petio com outros organismos, resistncia a
substncias txicas, habilidade na formao de
esporos (Rossin, 1987). A desinfeco no
implica, necessariamente, a destruio completa
de todas as formas vivas (esterilizao), embora
muitas vezes o processo de desinfeco seja
levado at o ponto de esterilizao.
1
Secretaria do Meio ambiente Cincia e Tecnologia do
Distrito Federal. Instituto de Ecologia e Meio Ambiente.
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Chateaubriand, 6 andar, Braslia, DF, 70340-906,
Brasil.
100 Cad. Sade Pbl., Rio de Janeiro, 10 (1): 99-110, jan/mar, 1994
Meyer, S. T.
Segundo Laubush (1971), os fatores que
influem na desinfeco e, portanto, no tipo de
tratamento a ser empregado, podem ser resumi-
dos em:
espcie e concentrao do organismo a ser
destrudo;
espcie e concentrao do desinfetante;
tempo de contato;
caractersticas qumicas e fsicas da gua;
grau de disperso do desinfetante na gua.
A resistncia de algumas espcies de microor-
ganismos a desinfetantes especficos varia
consideravelmente. Bactrias no-esporuladas
so menos resistentes que as formadoras de
esporos; formas encistadas e vrus podem ser
bastante resistentes (Rossin, 1987).
A concentrao de microorganismos um
outro fator importante, j que uma densidade
elevada significa uma maior demanda de desin-
fetante. A aglomerao de organismos pode
criar uma barreira para a penetrao do desinfe-
tante.
A morte de organismos pela ao de um
desinfetante, fixando-se os outros fatores,
proporcional concentrao do desinfetante e
ao tempo de reao. Deste modo, pode-se
utilizar altas concentraes e pouco tempo, ou
baixas concentraes e um tempo elevado.
As caractersticas da gua a ser tratada tm
influncia marcante no processo de desinfeco.
Quando o agente desinfetante um oxidante, a
presena de material orgnico e outros compos-
tos oxidveis ir consumir parte da quantidade
de desinfetante necessria para destruir os
organismos (Degrmont, 1979). Alguns desin-
fetantes, quando em contato coma gua, so-
frem hidrlise e se dissociam, formando com-
postos com ao germicida diferente daquela da
substncia inicial. A temperatura do sistema
influencia o carter qumico da gua, j que
alguns compostos podem se apresentar sob
formas diferentes, conforme a temperatura do
meio. Em geral, temperaturas elevadas favore-
cem a ao desinfetante.
Os desinfetantes qumicos necessitam ser
uniformemente dispersos na gua, para garantir
uma concentrao uniforme; portanto, a agi-
tao favorece a desinfeco.
A ao dos desinfetantes na destruio ou
inativao dos microorganismos no instant-
nea. Em geral, o processo se desenvolve de
maneira gradativa, ocorrendo etapas fsicas,
qumicas e bioqumicas.
A desinfeco da gua pode ser obtida pela
utilizao de diversos meios. Durante os proces-
sos numa estao de tratamento de gua (ETA)
convencional, as etapas de sedimentao, coa-
gulao e filtrao removem parte dos organis-
mos patognicos e outros presentes na gua. Os
processos especficos de desinfeco podem ser
classificados como (Laubusch, 1971):
tratamento fsico aplicao de calor; irra-
diao, luz ultravioleta e outros agentes f-
sicos;
ons metlicos cobre e prata;
compostos alcalinos;
compostos tensoativos sais de amnia qua-
ternrios;
oxidantes halognios, oznio e outros com-
postos orgnicos e inorgnicos.
As caractersticas necessrias para um bom
desinfetante podem ser resumidas em (Fair et
al. apud Rossin, 1987):
capacidade de destruir, em um tempo razo-
vel, os organismos patognicos a serem elimi-
nados, na quantidade em que se apresentam e
nas condies encontradas na gua;
o desinfetante no deve ser txico para o
homem e para os animais domsticos e, nas
dosagens usuais, no deve causar gua
cheiro e gosto que prejudiquem o seu consu-
mo;
seu custo de utilizao deve ser razovel,
alm de apresentar facilidade e segurana no
transporte, armazenamento, manuseio e apli-
cao;
a concentrao na gua tratada deve ser fcil
e rapidamente determinvel;
deve produzir concentrao residuais resis-
tentes na gua, de maneira a constituir uma
barreira sanitria contra eventual recontami-
nao antes do uso.
EVOLUO DOS PROCESSOS
DE CLORAO DA GUA
O uso de cloro na desinfeco da gua foi
iniciado com a aplicao do hipoclorito de
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Desinfeco de guas
sdio (NaOCl), obtido pela decomposio
eletroltica do sal.
Inicialmente, o cloro era empregado na desin-
feco de guas somente em casos de epide-
mias. A partir de 1902, a clorao foi adotada
de maneira contnua na Blgica. Em 1909,
passou a ser utilizado o cloro guardado em
cilindros revestidos com chumbo.
De acordo com Rossin (1987), os processos
de clorao evoluram com o tempo, podendo
esta evoluo ser caracterizada em diferentes
dcadas:
1908 a 1918 incio da clorao das guas;
aplicao de uma pequena quantidade de
cloro;
1918 a 1928 acentuada expanso no uso de
cloro lquido;
1928 a 1938 uso de cloraminas, adio
conjunta de amnia e cloro, de modo a se
obter um teor residual de cloraminas. Ainda
no eram empregados testes especficos para
se determinar os residuais de cloro;
1948 a 1958 refinamento da clorao; deter-
minao das formas de cloro combinado e
livre; e clorao baseada em controles bacte-
riolgicos.
PRINCPIOS DA CLORAO DA GUA
O uso de cloro no tratamento da gua pode
ter como objetivos a desinfeco (destruio
dos microorganismos patognicos), a oxidao
(alterao das caractersticas da gua pela
oxidao dos compostos nela existentes) ou
ambas as aes ao mesmo tempo. A desin-
feco o objetivo principal e mais comum da
clorao, o que acarreta, muitas vezes, o uso
das palavras desinfeco e clorao como
sinnimos (Bazzoli, 1993).
O cloro e seus compostos so fortes agentes
oxidantes. Em geral, a reatividade do cloro
diminui com o aumento do pH, e sua velocida-
de de reao aumenta com a elevao da tem-
peratura.
As reaes do cloro com compostos inorgni-
cos redutores, como sulfitos, sulfetos, on
ferroso e nitrito, so geralmente muito rpidas.
Alguns compostos orgnicos dissolvidos tam-
bm reagem rapidamente com o cloro, mas, em
geral, so necessrias algumas horas para que a
maioria das reaes do cloro com compostos
orgnicos se complete.
Quando o cloro adicionado a uma gua
quimicamente pura ocorre a seguinte reao
(Degrmont, 1979):
Na temperatura ambiente, o tempo de reao
de dcimos de segundo (Van Bremem, 1984).
Em soluo diluda e pH acima de 4, o equil-
brio da reao deslocado para a direita, fican-
do pouco Cl
2
em soluo. Em valores de pH
mais baixos, a reao predominante no sen-
tido de formao do cloro.
O cido hipocloroso (HOCl), formado pela
adio de cloro gua, se dissocia rapidamente
(Degrmont, 1979):
A ao desinfetante e oxidante do cloro
controlada pelo cido hipocloroso, um cido
fraco. Em soluo aquosa e valores de pH
inferiores a 6, a dissociao do cido hipocloro-
so fraca, sendo predominante a forma no-
dissociada (HOCl).
Em solues de pH menor que 2, a forma
predominante o Cl
2
; para valores de pH
prximo a 5, a predominncia do HOCl,
tendo o Cl
2
desaparecido. A forma ClO predo-
mina em pH 10 (Bazzoli, 1993; Degrmont,
1979).
As guas de abastecimento, em geral, apre-
sentam valores de pH entre 5 e 10, quando as
formas presentes so o cido hipocloroso
(HOCl) e o on hipoclorito (OCl).
O cloro existente na gua sob as formas de
cido hipocloroso e de on hipoclorito
definido como cloro residual livre (Opas,
1987; Rossin, 1987).
O cloro tambm pode ser aplicado sob as
formas de hipoclorito de clcio e hipoclorito de
sdio, os quais, em contato com a gua, se
ionizam conforme as reaes:
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Meyer, S. T.
O on hipoclorito tambm estabelece um
equilbrio com os ons de hidrognio, dependen-
do do pH, ou seja, da concentrao de ons de
hidrognio na gua. Uma parte do cloro dispo-
nvel reage com gua para formar cido hipo-
cloroso, ons hipoclorito e cido clordrico. O
cido clordrico formado combina-se com a
alcalinidade natural da gua ou com a alcalini-
dade introduzida para fins de tratamento, redu-
zindo-as e alterando, desta forma, o pH, o qual,
por sua vez, influi no grau de dissociao do
cido hipocloroso.
Quando existem, na gua, amnia e compos-
tos amoniacais, com a adio de cloro so
formados compostos clorados ativos, denomina-
dos cloraminas.
O cloro presente sob a forma de clorami-
nas denominado cloro residual combinado
(Opas, 1987; Rossin, 1987).
O cloro sob a forma de cido hipocloroso
combina-se com a amnia presente na gua,
formando monocloramina (NH
2
Cl), dicloramina
(NHCl
2
) e tricloramina ou tricloreto de nitrog-
nio (NCl
3
).
A adio de cloro em guas que contenham
nitrognio amoniacal poder produzir uma srie
de reaes, que dependero da relao entre o
cloro dosado e o nitrognio amoniacal presente,
do pH, da temperatura e do tempo de reao
(Rossin, 1987; Van Bremem, 1984). O cloro
residual (cloro residual combinado) inicialmente
aumenta com o aumento do cloro aplicado,
passando por um mximo, e, em seguida,
diminui at um mnimo; a partir deste mnimo,
o cloro residual, agora sob a forma de cloro
residual livre, aumenta proporcionalmente com
a quantidade de cloro aplicada. O ponto de
inflexo encontrado chamado de breakpoint
(clorao ao breakpoint). Com o incio da
clorao, o nitrognio amoniacal consome o
cloro na formao de cloraminas. O ponto
mximo atingido quando toda a amnia
disponvel se combinou com o cloro para a
formao de cloraminas. Como so compostos
quimicamente instveis, quando a curva atinge
o mximo, com a continuao da adio de
cloro gua as cloraminas so oxidadas e
destrudas, formando produtos inertes, como N
2
e HCl. O ponto mnimo de inflexo atingido
depois da destruio das cloraminas.
A continuao da adio de cloro significar
um aumento do cloro residual livre, j que toda
a demanda de cloro pela gua foi satisfeita
(Opas, 1987).
A clorao ao breakpoint pode ser aproveita-
da de forma a garantir um teor de cloro residual
num sistema de distribuio de gua (Bazzoli,
1993). A gua clorada sofre adio de compos-
tos de amnia, formando as cloraminas. Du-
rante a distribuio da gua tratada, as clorami-
nas funcionaro como uma fonte de cloro frente
a qualquer substncia oxidvel que surgir na
rede (recontaminao). O pH da soluo influ-
encia as quantidades relativas das cloraminas
presentes.
As dicloraminas tm maior efeito bactericida
do que as monocloraminas. As tricloraminas
no apresentam efeito desinfetante.
Essas reaes podem ocorrer simultaneamen-
te, e o aumento de acidez e da relao cloro/ni-
trognio favorece a formao dos derivados
mais clorados.
As reaes so mais rpidas em valores de
pH mais baixos, onde elevada a concentrao
de cido hipocloroso no-dissociado (Van
Bremem,1984).
A presena de ferro e mangans na gua
tambm afeta a clorao. Caso o pH seja eleva-
do o bastante para que haja a formao de
hidrxidos e a quantidade de cloro presente seja
suficiente, as formas reduzidas desses metais
sero oxidadas s suas formas de hidrxidos
insolveis.
Os nitritos tambm podem estar presentes na
gua, sendo rapidamente oxidados pelo cloro.
Uma grande quantidade de compostos orgni-
cos presentes na gua pode exercer influncia
no consumo de cloro, dependendo da quantida-
de de cloro disponvel e do tempo de reao.
O mecanismo de desinfeco com o uso de
cloro no ainda completamente conhecido. A
comprovao experimental de que pequenas
concentraes de cido hipocloroso destroem
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Desinfeco de guas
bactrias levou Green & Stumpf (apud Lau-
busch, 1971) formulao da hiptese de que
a morte da clula bacteriana era resultado da
reao qumica do cido hipocloroso com uma
enzima, triosefosfato dihidrogenase, essencial na
oxidao da glicose e, portanto, na atividade do
metabolismo celular (funes respiratrias).
Essas interaes tambm ocorrem com outras
enzimas. Entretanto, esta enzima, quando isola-
da, era oxidada por outros agentes que no o
cloro, o que no ocorria com a enzima de
clulas intatas. Esta observao indicou que a
facilidade de penetrao do desinfetante na
clula um fator importante. Em relao aos
esporos, provavelmente sua inativao ocorre
por mtodos distintos daqueles das clulas
vegetativas, conforme observaes de que a sua
sobrevivncia no dependente da capacidade
do cloro de oxidar a glicose. A sobrevivncia
dos esporos determinada por sua capacidade
de formar clulas vegetativas e, mesmo aps o
contato com o cloro, possvel que os esporos
continuem capazes de produzir a enzima, o que
no acontece com as formas vegetativas, que
perdem esta capacidade de regenerar a enzima.
A superioridade da eficincia de desinfeco
do cido hipocloroso em relao a outras formas
de cloro atualmente creditada no somente
sua forte capacidade de oxidao, mas tambm
ao pequeno tamanho de sua molcula e sua
neutralidade eltrica, que permitem uma rpida
penetrao nas clulas. A reduzida ao bacteri-
cida dos ons hiploclorito relacionada sua
carga negativa, que provavelmente impede sua
penetrao na clula (Fair et al. apud Laubusch,
1971).
FORMAO DE TRIHALOMETANOS
A reao do cloro com alguns compostos
orgnicos leva formao de trihalometanos
(THM). A gua bruta contm cidos flvicos e
hmicos (frmulas ainda no completamente
conhecidas), resultantes da decomposio de
folhas da vegetao (Opas, 1987). A maioria
desses cidos contm radicais cetona, que
podem causar a formao de halofrmios
aps a reao com o cloro (Van Bremem,
1984).
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Meyer, S. T.
Entre os compostos relacionados, os que tm
concentrao mais significativa em gua potvel
so os quatro primeiros: triclorometano, bromo-
diclorometano, dibromoclorometano e tribromo-
metano (Santos, 1987). Portanto, quando se faz
referncia aos THM (trihalometanos), na reali-
dade esto sendo mencionados os quatro com-
postos citados.
O THM mais facilmente detectvel o cloro-
frmio.
Os cidos hmicos e flvicos so chamados
precursores dos trihalometanos.
A reao de formao dos THM se inicia
quando h o contato entre os reagentes (cloro e
precursores) e pode continuar ocorrendo por
muito tempo, enquanto houver reagente dispon-
vel (principalmente o cloro livre).
Segundo Perry (1983), o equilbrio na clora-
o entre as reaes de substituio envolvendo,
inicialmente, a formao de ligaes carbo-
no-cloro, ou nitrognio-cloro, e reaes gerais
de oxidao importante na formao dos
THM. Reaes adicionais no tm muita impor-
tncia, porque so, em geral, bem mais lentas.
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Desinfeco de guas
A reao do halofrmio envolve uma srie de
reaes bsicas catalticas de substituio de um
grupo a-carbonil, seguida, eventualmente, pela
hidrlise para produzir o trihalometano. Para os
compostos simples que contm acetil, o patamar
de determinao de baixa velocidade a desa-
gregao do prton, que independente da
concentrao de halognios, mas altamente
dependente do pH.
As variveis que influenciam a reao de
formao dos THM so (Khordagui & Mancy,
1983; Santos, 1987; Van Bremer, 1984):
1. Tempo
Em relao ao tempo, a formao de trihalo-
metanos em condies naturais no instant-
nea. Em princpio, quanto maior o tempo de
contato entre o cloro e os precursores, maior
ser a probabilidade de formao dos THM.
2. Temperatura
O aumento da temperatura significa um au-
mento na probabilidade de formao dos THM.
3. pH
A formao dos THM aumenta com a ele-
vao do pH, pela sua ao cataltica sobre o
halofrmio.
4. Concentrao de brometo e iodeto.
Os brometos e iodetos, na presena de cloro
aquoso, so oxidados a espcies capazes de
participar da reao de substituio orgnica,
resultando na formao de THM puro ou mistu-
rado (um ou mais de um dos compostos). O
bromo tem vantagens sobre o cloro nas reaes
de substituio com os compostos orgnicos,
mesmo que o cloro esteja presente em excesso
quando comparado com o bromo inicial.
5. Caractersticas e concentraes
5. dos precursores
Quanto maior a concentrao de cidos hmicos
e flvicos, maior ser a formao de THM. As
caractersticas da gua e dos precursores
presentes tambm iro influenciar a formao
de THM.
6. Concentrao de cloro
Quanto maior a dosagem de cloro, maior ser
a probabilidade de formao de THM. A forma
sob a qual o cloro se apresenta tambm
importante; o cloro livre tem maior poder de
formao de THM do que o cloro combinado.
IMPORTNCIA DOS TRIHALOMETANOS
A relao entre o uso de cloro nas estaes
de tratamento de gua, suas reaes com os
compostos orgnicos presentes e a formao de
compostos que o poderiam ter efeitos negativos
sobre a sade humana foi estudada pela primei-
ra vez por R. H. Harris, na dcada de 70 (San-
tos, 1987). A partir de suas indicaes pioneiras
sobre a possibilidade de existir uma correlao
entre guas de abastecimento e cncer, outros
pesquisadores passaram a estudar o assunto,
como Rook, na Holanda, e Bellar, Litchtemberg
& Krones, nos Estados Unidos.
O aumento da preocupao com os nveis
desses compostos presentes na gua tem levado
a amplas discusses sobre a legislao em
inmeros pases (Perry, 1983).
A Agncia de Proteo Ambiental dos Esta-
dos Unidos (USEPA), em um estudo no qual
foram analisadas amostras de gua provenientes
de 113 estaes de tratamento, detectou a
presena de 27 compostos orgnicos com
probabilidade de serem causadores de doenas
(op. cit). Nessa relao de compostos, os quatro
trihalometanos foram considerados muito im-
portantes, porque surgiram com freqncia
muito grande em todas as pesquisas realizadas
nas guas de abastecimento cloradas. Como
conseqncia deste estudo, a EPA props, em
1978, o limite mximo permissvel de 100 g/l
THM para guas de abastecimento. Embora no
existissem provas cabais de que esses compos-
tos pudessem ser nocivos sade, o limite foi
proposto com objetivos preventivos. Em 1979,
o critrio adotado de 100 g/L (mdia de
concentrao anual) foi regulamentado, apesar
das evidncias de carcinogenicidade do cloro-
frmio terem sido obtidas apenas em estudos
com animais (Khordagui & Mancy, 1983).
Posteriormente, alguns estudos realizados no
Canad considerando a clorao de gua bruta
(Wigle apud Santos, 1989) indicaram uma asso-
ciao entre a dosagem de cloro e o cncer de
estmago, e entre a quantidade de carbono
orgnico (COT, indicador de THM) e o cncer
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Meyer, S. T.
do intestino grosso em homens. Tambm houve
associaes positivas entre o clorofrmio na
gua tratada e o risco de morte por cncer de
clon (homens e mulheres), cncer de estma-
go, entre dosagem de cloro e cncer retal
(homens e mulheres) e cncer de trax. Para
mulheres tambm houve associao entre
dosagem de cloro ou gua clorada sujeita a
contaminao por substncias orgnicas e
cncer do clon e crebro.
O clorofrmio induz ao cncer de fgado,
tiride e rins em ratos e camundongos, mas
associaes significantes no foram observadas
no homem.
Outros pases seguiram os Estados Unidos em
relao legislao, sendo adotados os padres
de 350 /l, no Canad, 25 /l, na Alemanha, 75
/l, na Holanda, e 10 /l, na Frana (Perry,
1983). A controvrsia que cerca a formao dos
THM cientificamente complexa e as al-
teraes que esto sendo introduzidas em
legislao esto baseadas em dados incomple-
tos.
Os nveis de THM refletem claramente as
prticas adotadas no tratamento e na distri-
buio da gua em pases diferentes, alm da
qualidade das guas brutas (op. cit). Na Ale-
manha, por exemplo, onde so utilizadas guas
que possuem nveis de carbono orgnico total
reduzidos (2 mg/l) e a dosagem de cloro
limitada a menos de 1 mg/l, os nveis de THM
so bem mais baixos do que nos Estados Uni-
dos, onde os processos de preclorao levam a
nveis mais altos de THM na gua. No Reino
Unido, os nveis consideravelmente elevados de
THM so associados preclorao e utiliza-
o de guas com alto teor de carbono orgnico
total (COT).
No Brasil, a partir da promulgao da Porta-
ria N 36, de 19/01/90, do Ministrio da Sade,
foram estabelecidos novos padres de potabili-
dade da gua, os quais passaram a vigorar em
23/01/92. Conforme essa legislao, o teor
mximo de trihalometanos em gua potvel foi
fixado em 100 g/l.
A qualidade da gua e sua origem, seja ela
proveniente de plancies, planaltos ou do solo,
importante em relao formao dos THM,
j que este um processo relacionado com a
natureza do contedo orgnico da gua. Os
materiais hmicos e flvicos so considerados
os precursores de THM de maior importncia
presentes em guas naturais (Van Bremem,
1984).
As variaes sazonais nas concentraes de
THM ocorrem em funo das variaes da
temperatura da gua, mas tambm tem relao
com as alteraes nas concentraes dos precur-
sores. A concentrao de algas tambm influen-
cia a formao dos THM (Perry, 1983).
DEFINIES DAS CONCENTRAES
DE TRIHALOMETANOS
Santos (1989) relacionou algumas definies
usuais de concentrao de trihalometanos: THM
totais, THM instantneo, THM final, potencial
de formao de THM e precursor total.
THM Totais (THMT) a soma das con-
centraes dos quatro THM encontrados com
maior freqncia, expressa em g/l. As concen-
traes desses quatro compostos so medidas
conjuntamente, uma vez que eles so formados
por reaes similares, medidos por tcnicas
similares (cromatografia), podem ter os mesmos
efeitos txicos e so passveis de controle por
tcnicas similares de tratamento.
THM Instantneo (THMinst) a concen-
trao de HM na gua no momento da amos-
tragem. Deve ser expressa em termos de
tipo individual ou a soma do total de THM
(TTHM). o parmetro medido no sistema de
distribuio para fornecer os dados necessrios
para que seja verificado o MCL (nvel de
contaminante mximo).
THM Final (THM
f
) a concentrao de
THM que ocorre na determinao da medida
deste parmetro. Para medir a concentrao de
THM, as condies de reao cloro-precursor
so selecionadas de acordo com o tratamento
que dado gua em questo. Em geral, uma
amostra de gua clorada sob estas condies
e o clorofrmio e outros tipos de THM
f
so
medidos aps um perodo de tempo especfico.
O THM
f
importante tambm para se ava-
liar os riscos do consumidor, assim como o
THMinst. Devido ao fato deste parmetro ser
uma medida do somatrio das quantidades de
THM j presentes (instantneos), e estes serem
formados durante o tempo de reao, um tercei-
ro parmetro til para a avaliao da permann-
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Desinfeco de guas
cia ou no de processos unitrios para remoo
dos precursores deve ser definido.
Potencial de Formao de Trihalometanos
(THMFP) a diferena aritmtica entre o
THM final e o THM instantneo, e representa
a concentrao de precursor que no reagiu e
que est presente na gua na hora da amostra-
gem original. O THMFP uma medida da
quantidade do material precursor total que est
na gua em um dado ponto do sistema de
tratamento, sendo de grande interesse para o
operador da estao. Este parmetro, quando
determinado nas amostras de gua do afluente
e do efluente da estao de tratamento, pode ser
usado para verificar a eficincia do processo
adotado para a remoo dos precursores.
Precursor Total a concentrao de todo
material precursor de THM presente na gua
que pode reagir com os halognios sob con-
dies que maximizem a produo de THM.
importante a distino entre o THMFP e o
precursor total. No existe nenhum processo
padronizado para esta medida (precursor total).
Entretanto, pesquisas devem ser realizadas para
que seja estabelecida a condio tima em que
possa ser conseguida a reao completa de
todos os precursores para se produzir as con-
centraes de THM mximo tericas. Como as
condies de clorao para as medidas de
THM
f
so de alguma forma menores que as
condies timas para a formao de THM, o
THM
f
obtido em qualquer teste ser menor que
o terico. Portanto, o valor obtido para o
THMFP nessas condies ser menor que o
precursor total terico. Embora os valores
obtidos de THMFP no sejam do precursor
total, o THMFP um ndice de concentrao
de materiais da maior importncia em relao
formao de THM para uma estao de trata-
mento de gua e para o sistema de distribuio.
Para se comparar os resultados do tratamento
de uma estao para outra, ou dentro de uma
mesma estao onde as condies de reao
sejam causadas por diferentes condies de
tratamento, aconselhvel que a seleo seja
feita com base num conjunto nico de testes
padres. Esta comparao, entretanto, no to
eficiente quanto a avaliao direta de remoo
de precursores na estao, onde avaliada a sua
prpria capacidade para encontrar o limite
(MCL) para THM.
CONTROLE DOS TRIHALOMETANOS
As recomendaes para o controle dos THM
variam de pequenas alteraes nos tipos de
tratamento existentes at mudanas de alto
custo nos sistemas de tratamento. O importante
que qualquer mudana proposta para um
sistema de tratamento no acarrete uma deterio-
rao na qualidade da gua pronta para o con-
sumo.
Os mtodos para o controle da formao dos
THM podem ser classificados em reduo da
concentrao dos precursores e uso de proces-
sos alternativos para a desinfeco. Outra
alternativa de controle a retirada dos THM j
formados (Bazzoli, 1993; Khordagui & Mancy,
1983).
Reduo da Concentrao de Precursores
A diminuio da concentrao dos precursores
pode ser conseguida atravs da aplicao de
diversas tcnicas de acordo com Perry (1983) e
Santos (1989):
1. Clarificao
A coagulao considerada uma tcnica de
tratamento para a reduo de turbidez, mas
tambm apresenta um grande significado na
remoo de orgnicos. Alguns compostos
orgnicos so, provavelmente, absorvidos junto
com as partculas em suspenso (turbidez),
entre os quais os cidos hmicos e flvicos.
Esses compostos so parcialmente removidos
nos processos de coagulao/precipitao numa
estao de tratamento de gua. Os cidos hmi-
cos so responsveis, em parte, pela colorao
de algumas guas, podendo ser removidos pela
aplicao de coagulantes gua, como os sais
de ferro e alumnio. A remoo de orgnicos
pela coagulao melhor realizada sob con-
dies levemente cidas (pH 4 a 6).
2. Controle de precursores no manancial
A realizao de determinaes peridicas da
concentrao de precursores de THM em gua
bruta pode revelar medidas de controle que
poderiam ser tomadas para minimizar essas
concentraes. Entre tais medidas deveriam ser
108 Cad. Sade Pbl., Rio de Janeiro, 10 (1): 99-110, jan/mar, 1994
Meyer, S. T.
includos o controle de algas, a preveno do
avano de gua salina (presena de compostos
bromados) e a seleo de mananciais alternativos.
3. Aerao
A aerao j foi aplicada como uma tcnica
alternativa de remoo dos precursores de
THM. Entretanto esta tcnica no foi eficiente,
o que explicado pelo conhecimento atual de
que as molculas dos cidos flvicos e hmicos
tm peso molecular elevado.
4. Oxidao
O uso de agentes oxidantes capazes de oxidar
os precursores de THM tem como objetivo a
diminuio do potencial de formao de trihalo-
metanos pela ao de produtos qumicos (alte-
rando os precursores) e a completa oxidao
qumica dos precursores (at a forma de dixi-
do de carbono), a fim de se eliminar o proble-
ma potencial da presena depois do tratamento
de subprodutos da oxidao, os quais podem ser
at mais perigosos do que os THM.
Os oxidante que podem ser usados so os
seguintes: ozona, dixido de cloro, permangana-
to de potssio, radiao ultravioleta e perxido
de hidrognio. As dosagens necessrias desses
oxidantes para reduzir o potencial de formao
de THM so elevadas e o tempo de contato
maior que o normalmente usado na desinfeco.
A alternativa de oxidao dos precursores at
hoje foi realizada somente a nvel de estudos,
no tendo sido implementada como rotina em
sistemas de tratamento de gua. Existe a possi-
bilidade de que a utilizao desta tcnica impli-
que a gerao de subprodutos indesejveis. As
reaes de oxidao dos precursores so bastan-
te complexas e os subprodutos obtidos podem
variar com as condies da reao de remoo
do potencial de formao de trihalometanos.
guas que apresentam concentrao elevada
de bromo produzem teores elevados de trihalo-
metanos. Tais guas podem ser tratadas com
oznio para retardar ou prevenir a formao de
THM contendo bromo, o que resulta numa
diminuio da concentrao total de trihalome-
tanos.
5. Adsoro em carvo ativado em p
Os precursores de THM so uma mistura de
muitos produtos qumicos, e esta mistura varia
conforme o corpo hdrico em questo. O trata-
mento por adsoro dessas substncias mais
difcil que o tratamento de produtos identifica-
dos individualmente.
Os materiais hmicos aquticos so os mais
relevantes dentre os precursores dos THM e
no so uma nica substncia. As caractersticas
desses compostos so influenciadas por numero-
sos fatores que alteram sua capacidade de
adsoro, tais como distribuio do peso mole-
cular, pH, ons inorgnicos presentes, fonte dos
precursores e fraes relativas dos cidos
hmicos e flvicos. Essas variveis influenciam
as caractersticas fsico-qumicas da soluo e
a prpria superfcie do carvo ativado (o que
afeta a adsoro, mesmo de substncias pu-
ras).
6. Adsoro em carvo ativado granular
O carvo ativado granular eficiente na
remoo da maioria dos precursores dos THM.
Entretanto, ele tem a desvantagem de necessitar
que o carvo ativado granular seja substitudo
com freqencia, para manter a eficincia de
remoo do material orgnico. A freqncia de
regenerao do meio filtrante depende da carga
orgnica sobre os filtros e do tipo de precurso-
res a serem removidos.
7. Resinas trocadoras de ons
Algumas resinas trocadoras de nions j
foram testadas na remoo dos precursores de
THM, apresentando resultado satisfatrio.
Processos Alternativos de Desinfeco
Os processos alternativos de desinfeco da
gua, que evitam a formao de THM, so
aqueles que no utilizam cloro livre, tais como:
cloraminas (cloro combinado), dixido de cloro,
ozonizao, permanganato de potssio, perxido
de hidrognio, cloreto de bromo, bromo, ido,
on ferrato, alto pH e radiao utravioleta
(Laubusch, 1971; Santos, 1987). Destes, os
Cad. Sade Pbl., Rio de Janeiro, 10 (1): 99-110, jan/mar, 1994 109
Desinfeco de guas
mais utilizados so as cloraminas, o dixido de
cloro e a ozona.
Embora o uso desses compostos na desin-
feco oferea a vantagem de no contribuir
para a formao dos THM, outros subprodutos
podem ser produzidos, conforme o teor de
matria orgnica presente na gua (Santos,
1989). Esses subprodutos apresentam a mesma
dificuldade de remoo que os THM, sendo que
seus efeitos sobre a sade no foram ainda
completamente avaliados. Alm disso, cada um
dos desinfetantes apresenta outras desvantagens:
a ozona no produz residual para o sistema de
distribuio; a cloramina um desinfetante mais
fraco que o cloro livre, podendo ter alguma
toxicidade; e o dixido de cloro produz cloritos
e cloratos como subprodutos, bem como outras
espcies aninicas, cujo efeito sade des-
conhecido.
Remoo dos THM
A alternativa de remoo dos THM j forma-
dos significaria a construo de mais uma
unidade numa estao de tratamento de gua,
existindo, entretanto, a possibilidade de aprovei-
tamento das unidades j existentes.
O carbono granular ativado considerado,
segundo Perry (1983), o mtodo mais eficiente
na reduo da concentrao de THM, sendo
recomendado seu uso pela EPA (tambm serve
para remover outros contaminantes ainda no
determinados). Entretanto, a necessidade de
regenerar o meio filtrante com freqncia, de
modo a garantir a eficincia da remoo de
material orgnico, uma desvantagem do
mtodo.
CONCLUSES
Os levantamentos epidemiolgicos relacionan-
do a concentrao dos THM com a morbidade
e a mortalidade por cncer no so estatistica-
mente conclusivos, mas evidenciam associaes
positivas em alguns casos de carcinomas. A
substituio do cloro por outro desinfetante no
tratamento da gua pode trazer mais riscos do
que benefcios. A diminuio da incidncia de
doenas transmissveis pela gua somente foi
alcanada com a difuso do emprego da tcnica
da clorao.
O monitoramento da concentrao de THM
em guas (brutas e distrbudas) e a avaliao
de sua formao durante o processo de trata-
mento devem preceder qualquer deciso que
acarrete alguma mudana em um sistema de
tratamento de gua.
A legislao brasileira de padres de potabili-
dade da gua recentemente adotou um novo
valor para a concentrao dos THM em guas
(Portaria N 36, de 19/01/90). Contudo, na
maioria dos estados brasileiros no realizado
um monitoramento da concentrao do parme-
tro. Alm do monitoramento na prpria estao,
necessrio que esta avaliao tambm seja
realizada nas pontas de rede (final da linha de
distribuio). Como a reao de formao dos
THM lenta, ela pode ser iniciada no processo
de clorao e continuar acontecendo at a gua
ser utilizada pelo consumidor.
A ocorrncia da clera no Brasil, a partir de
1991, provavelmente resultou num aumento nas
dosagens de cloro usadas em muitos sistemas.
A avaliao dos riscos de uma elevao da
concentrao de cloro (possibilidade de for-
mao dos THM) e a necessidade de existir
uma barreira sanitria para se evitar a propaga-
o da doena constituem uma questo delica-
da, que deve ser estudada para cada manancial
usado como fonte de abastecimento, j que as
caractersticas da gua desempenham um papel
importante na formao dos THM.
Finalmente, deve ser enfatizado que os THM
no so o nico risco existente em relao
clorao das guas. Em funo dos compostos
orgnicos presentes na gua bruta, outros sub-
produtos da clorao, mais perigosos que os
THM, podem ser formados. Portanto, alm do
seu prprio significado, os THM servem como
indicadores da existncia de outros compostos,
possivelmente ainda mais perigosos que eles
mesmos. A eliminao de todos esses compos-
tos na gua consumida, sem que seja perdida
a sua qualidade sanitria, um problema com-
plexo e de difcil soluo.
110 Cad. Sade Pbl., Rio de Janeiro, 10 (1): 99-110, jan/mar, 1994
Meyer, S. T.
RESUMO
MEYER, S. T. O Uso de Cloro na
Desinfeco de guas, a Formao de
Trihalometanos e os Riscos Potenciais
Sade Pblica. Cad. Sade Pbl., Rio de
Janeiro, 10 (1): 99-110, jan/mar, 1994.
Antes do desenvolvimento da teoria dos
microorganismos como causadores de doenas
(1880), acreditava-se que estas eram
transmitidas atravs de odores. A desinfeco,
tanto da gua de abastecimento como dos
esgotos, surgiu como uma tentativa da
eliminao desses odores. Existem muitos
agentes desinfetantes, mas, em geral, o cloro
o principal produto utilizado na desinfeco de
guas de abastecimento. A presena de
compostos orgnicos em guas que sofrem o
processo de clorao resulta na formao dos
trihalometanos, compostos formados por um
tomo de carbono, um de hidrognio e trs de
halognio (cloro, bromo, ido). Os
trihalometanos so considerados compostos
carcinognicos e sua presena na gua deve
ser evitada. Levantamentos epidemiolgicos
relacionando a concentrao dos
trihalometanos com a morbidade e a
mortalidade por cncer evidenciaram
associaes positivas em alguns casos de
carcinomas. Entretanto, a substituio do cloro
por outro desinfetante no tratamento de gua
pode trazer mais riscos do que benefcios,
considerando-se que a diminuio da
incidncia de doenas transmissveis pela gua
somente foi alcanada com a difuso do
emprego da tcnica de clorao.
Palavras-Chave: Tratamento da gua; Cloro;
Trihalometanos
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