Qumica dos produtos naturais I

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ndice
1- Introduo-------------------------------Pg. 2
2- Terpenos -------------------------------Pg. 4
3- Biossintese dos esterides---------Pg. 6
4- Funo dos esterides--------------Pg. 7
5- Actividade biolgica ------------------Pg. 8
6- Bibliografia ----------------------------Pg.11










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Introduo:
Esterides- o que so?
Os esterides formam um grande grupo de compostos solveis em
gordura (lipossolveis), que tm uma estrutura bsica de 17 tomos de
carbono dispostos em quatro anis ligados entre si. Os esterides
compreendem diversas substncias qumicas com importante papel na
fisiologia humana. Alguns esterides so produzidos sinteticamente com
finalidade teraputica.


Ilustrao 1- Forma estrutural do Esteride

So lipdios de cadeia complexa, onde o colesterol substncia
fundamental na formao dos esterides. Sem colesterol no haveria vida.
Contudo, o seu excesso malfico sade.
O colesterol faz parte da estrutura das membranas celulares, sendo tambm
um reagente de partida para a biossntese de vrias hormonas (cortisol,
aldosterona, testosterona, progesterona,...), dos sais biliares e da vitamina D. O
colesterol o ponto de partida para a fabricao de hormonas esteroidais, bem
como os cidos biliares, vitamina D, glicosdeos cardacos, sitosteris do reino
vegetal e alguns alcalides.
Todos os esterides apresentam em comum a estrutura qumica
denominada Ciclo-pentano-peridro-fenantreno: um ncleo cclico similar,
semelhante ao ncleo do fenantreno (anis A, B e C), que so ligados a um
anel ciclopentano (D). As posies dos carbonos nos ncleos esterides so
numeradas. importante imaginar que nas frmulas estruturais dos esteroides
um anel hexagonal simples indica um anel de 6 carbonos completamente
A B
C D
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saturado com todas as valncias satisfeitas com ligaes de hidrognio, a
menos que se mostre outra maneira, isto , ele no um anel benznico.
Todas as duplas ligaes se mostram como tais. As cadeias laterais de metil
apresentam-se como ligaes livres simples no outro extremo (metlico). Estas
ocorrem, tipicamente nas posies 10 e 13 (constituindo um tomo de C19 e
C18). Uma cadeia lateral, na posio 17, usual (como no colesterol). Quando
o composto contm um ou mais grupos de hidroxila e nenhum grupo carbonila
ou carboxila, ele um esterol e a seu nome acrescido o sufixo -ol.
Os esterides so amplamente distribudos nos organismos vivos e incluem
as hormonas sexuais, a vitamina D e os esteris, tais como o colesterol e a
digitalina, presentes na dedaleira. Teraputicamente, os corticosteroides so
utilizados como imunossupressores no tratamento de doenas auto-imunes e
na cirurgia de transplantes. A ingesto de doses altas durante longos perodos
pode produzir efeitos colaterais srios, que vo da imunodeficincia perda de
clcio nos ossos. Os esterodes anablicos so derivados da hormona
masculina, a testosterona.
Eles provocam a deposio de protena nos tecidos e eram outrora utilizados
para auxiliar na convalescncia. So algumas vezes ingeridos pelos atletas e
levantadores de peso em razo de suas propriedades de fortalecimento e
crescimento muscular, mas podem causar srios danos ao fgado. Grandes
quantidades podem levar a surtos de comportamento agressivo, ou mesmo
morte. Os esterides constituem os ingredientes activos da maioria das plulas
anticoncepcionais ministradas oralmente. Em vrias especialidades, esterides
denominados de anti-inflamatrios hormonais so usados no tratamento de
diversas afeces, na forma tpica (pomadas, solues) ou sistmicas (oral,
inalatrio, intramuscular e intravenoso). Alguns exemplos destes esteroides so
a hidrocortisona, dexametasona, mometasona e betametasona.



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Terpenos

Terpenides, terpenos ou isoprenides so trs nomes utilizados para
designar uma extensa e numerosa famlia de produtos naturais. Segundo
alguns autores deve ser utilizado o termo terpenide.
O termo terpeno deve ser utilizado apenas para aqueles compostos que
sejam alcenos. A palavra terpeno tem origem no termo ingls terpene que por
sua vez reflecte o facto de os primeiros terpenos cuja estrutura foi conhecida,
alfa-pineno e cnfora, terem sido isolados da terebentina, em ingls turpentine.
A palavra isoprenide indica que estes compostos so formalmente
derivados do isopreno.
Na realidade quando os compostos desta famlia eram sujeitos a pirlise
decompunham-se com formao de isopreno .
Para alm disso seguem a regra do isopreno. Esta regra indica que os
membros desta famlia so constitudos por unidades de cinco tomos de
carbono com a estrutura do isopreno ligadas entre si pela ordem cabea-
cauda.








Todos os esterides so triterpenos mas o seu esqueleto sofreu um rearranjo, pelo
que no possvel dividir em unidades de isopreno.




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Tabela 1-Diferentes classes dos terpenos



Classe N de C Ocorrncia Precursor Aplicao Exemplos
Hemiterpenide 5 leos, compostos
volteis
Pirofosfato de
isopentenilo e
pirofosfato de
dimetilalilo
--- isopreno
Monoterpenides 10 leos, ptalas Pirofosfato de
geranilo
Perfumes Cnfora,
terpineol
Sesquiterpenides 15 leos, resinas,
ptalas
Pirofosfato de
farnesilo
Aromatizantes
, perfumes
vetivona
Diterpenides 20 leos, resinas Pirofosfato de
geranil-geranilo
Colas,
vernizes
cido abitico
Sesterterpenides 25 leos, resinas Pirofosfato de
geranil-farnesilo
---- ofiobolina

Triterpenides
30 Resinas, madeira,
cortia

Esqualeno
Produtos
farmacuticos
, perfumaria
ambrena,
amirina

Carotenides
(ou
tetraterpenid
es)

40 Tecidos
verdes,
razes,
ptalas
Fitoeno Corantes
alimentares
caroteno
Poli-isoprenides n (n45) Latex, cera
das folhas
Pirofosfato de
geranilo-geranilo
Borracha
natural
---
Esterides 18 a 29 Tecidos
vegetais e
animais,
fungos,..
Esqualeno Produtos
farmacuticos
colesterol,
cortisona
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Os esterides foram colocados numa classe separada em virtude de serem
compostos que se formam a partir de um precursor com 30 tomos de carbono,
como acontece com os triterpenos, mas que em seguida sofre degradao.
Um acoplamento redutivo cauda-cauda de 2 molculas de
pirofosfato de farnesila produz o esqualeno, o precursor de outro grupo
importante de isoprenoides, os esterides.

Biossintese dos esterides ( via do mevalonato)

Os trabalhos de Bloch, Lynen, Cornforth e Popjk foram pioneiros e permitiram
elucidar a biossntese do cido mevalnico e os mecanismos de converso
deste nas unidades em C5 e portanto nos precursores de todos os
isoprenides. A biossntese do cido mevalnico a condensao de duas
unidades de acetil coenzima A de um modo semelhante a uma condensao
de Claisen ( uma reaco qumica que se d entre dois steres e uma cetona
em presena de uma base forte, dando lugar a um -ceto-ster ou a uma -
dicetona. uma reaco onde se forma uma ligao simples carbono-carbono
(C-C)). O passo seguinte uma condensao aldlica que resulta no
hidroximetilglutarilcoenzima A (HMG-SCoA). A reduo deste composto com
NADPH d origem ao cido mevalnico (MVA) o qual fosforilado. Este sofre
uma descarboxilao e reduo para dar o pirofosfato de isopentenilo. Este
ltimo isomerisa, perdendo o hidrognio para o R (Hr), em pirofosfato de
dimetilalilo. (Diz-se que um tomo de hidrognio para o R (Hr,) ou
analogamente para o S (Hs), quando a sua substituio por um tomo de H
marcado, deutrio ou trito, leva a que o tomo de C a que est ligado d
origem a um centro quiral R, ou analogamente S).




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Funo dos Esterides
Os esterides esto relacionados com a estrutura de membranas
celulares e com o controle hormonal. A testosterona um esteride que a
hormona sexual masculina.
Nos mamferos esto dispostos em camadas profundas da pele e em
vegetais, nos frutos, como abacate e o coco.
Aplicao dos esterides:
Estimulao da medula ssea: Durante muito tempo os esterides
anablicos foram importantes para a terapia de anemias hipoplsicas
no causadas por deficincia nutritivas. Os esterides anablicos tm
sido substitudos por hormonas sintticas que estimulam o crescimento
das clulas do sangue.
Estimulao do crescimento: Os esterides anablicos foram receitados
para crianas com deficincia no crescimento.
Estimulao do apetite e preservao e aumento de massa muscular:
Esterides anablicos tem receitados a pessoas com condies crnicas
desgastantes como cncer e AIDS.
Induo da puberdade masculina: Andrgenos so receitados para
muitas crianas com atraso da puberdade. Actualmente na testosterona
o nico andrgeno usado para esse fim.
Usado para problemas relacionados com a idade em idosos: Os
esterides anablicos tm se mostrado como auxiliares em muitos
problemas da velhice.
Terapia de reposio hormonal para homens com baixos nveis de
testosterona.
Usado para dismorfia de gnero: ao passo que as caractersticas
secundrias masculinas se iniciam em pacientes como feminino para -
masculino. Assim por este mtodo torna-se a voz mais grave, aumentam
as massas muscular e ssea, os plos faciais, os nveis de clulas
vermelhas do sangue e o cltoris.
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Diferentes tipos de esterides:
1- Colesterol
2- cidos biliares
3- Hormonas sexuais femininas e masculinas
4- Hormonas das cpsulas supra-renais
5- Vitaminas D
6- Sapogeninas
7- Glucosidos cardiotnicos
8- Alcalides esterides

Actividade Biolgica dos compostos

1- Colesterol
um percursor metablico nos mamferos. O nosso organismo fabrica colesterol,
sendo tambm obtido atravs dos alimentos que consumimos.
Sintetiza molculas. O colesterol encontra-se no crebro, no tecido nervoso clculos
biliares e depsitos anormais.
O colesterol quando fica retido no interior das paredes das artrias, pode originar
doenas cardacas e hipertenso arterial.

2- cidos biliares
Os cidos biliares so produzidos pelo fgado, por isso que so
predominantemente encontrados na bils dos mamferos.
Actuam sobre as gorduras e permitem que as enzimas actuem sobre as gorduras
transformando-as em molculas mais pequenas de cidos gordos e colesterol. A
combinao dos cidos biliares com os cidos gordos e colesterol permite a passagem
de molculas pequenas atravs das clulas do intestino pelo fgado a partir de
colesterol.
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3- Hormonas sexuais femininas e masculinas
Hormonas sexuais femininas
So formadas pelos estrognios e progestinas. Relativamente aos estrognios,
estes so produzidos nos ovrios e so responsveis por caractersticas secundrias
femininas, isto porque actuam na profilerao e crescimento de clulas especficas no
corpo.
As progestinas actuam na preparao final do tero para a gravidez e dos
seios para a lactao.
A placenta tambm forma grandes quantidades de estrognios, no plasma o -
estradiol, a estrona e o estriol so os principais estrognios.

Hormonas sexuais masculinas
A testosterona nos Homens responsvel pelo normal crescimento e
desenvolvimento dos rgos sexuais do homem, bem como pela manuteno
das caractersticas secundrias, como a voz, aparecimento dos pelos,
alteraes na musculatura e na distribuio de gordura no corpo.

4- Hormonas das cpsulas supra-renais
Nos mamferos, a glndula supra-renal uma glndula endcrina, localizada
acima do rim e apresenta uma cpsula fibrosa. A principal funo relacionada
com a resposta ao stress e baseia-se na libertao e sntese de hormonas
corticosterides e de catecolaminas.
O papel dos corticosterides no organismo variado, estando envolvido no
equilibrio dos ies e da gua e na regulao do metabolismo, tambm est
associado actividade normal assim como resposta a stress de diversas origens
(infeces, leso traumtica, queimaduras, hemorragias, dor, situao de medo e
luta).

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5- Vitamina D
A vitamina D (calciferol) produzida na pele, a partir de um esteride que
quase idntico ao colesterol (7-deidrocolesterol) atravs de reaces promovidas pela
luz solar.
Apresenta um papel importante no desenvolvimento normal dos ossos e dos
dentes. Aps exposio luz solar a vitamina D promove a absoro de clcio. Esta
actua como uma hormona mantendo as concentraes de clcio e fsforo no sangue
atravs da diminuio ou aumento da absoro desses minerais no intestino delgado
A vitamina D est relacionada com as funes metablicas e tambm nas funes
musculares, cardacas e neurolgicas.
A falta de vitamina D pode originar em osteoporose em adultos raquitismo e
avitaminose em crianas.

6- Sapogeninas
Entre as diversas actividades biolgicas das saponinas, as mais importantes so
aquelas relacionadas ao aumento da resposta imune e a ruptura das membranas
dos eritrcitos. No desenvolvimento de vacinas, ambas as propriedades exercem
actividades antagnicas, contudo, as informaes sobre as relaes estrutura-
actividade so relativamente escassas e, s vezes, conflitantes.

7- Glicsidos cardiotnicos
A insuficincia cardaca congestiva a incapacidade do corao bombear sangue
suficiente rico em oxignio, s clulas do organismo.
Os glicsidos cardiotnicos aumentam a fora de contraco do corao portanto so
utilizados para pessoas com insuficincia cardaca. As agliconas ou geninas
cardiotnicas so as responsveis pela sua actividade biolgica


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Bibliografia

http://www.google.com/images?um=1&hl=pt-br&client=firefox-
a&rls=org.mozilla%3Apt-
BR%3Aofficial&biw=1280&bih=618&tbs=isch%3A1&sa=1&q=este
roides&aq=f&aqi=g3g-m1&aql=&oq=&gs_rfai=
http://www.dqb.fc.ul.pt/
http://www.google.com/search?q=terpenoides&ie=utf-8&oe=utf-
8&aq=t&rls=org.mozilla:pt-BR:official&client=firefox-a