1

12- CORROSO E DEGRADAO

DOS MATERIAIS
2
CORROSO METLICA

A DETRIORAO E A PERDA DE
MATERIAL DEVIDO A AO QUMICA OU
ELETROQUMICA DO MEIO AMBIENTE,
ALIADO OU NO A ESFOROS
MECNICOS.

3
CORROSO METLICA
A deteriorao leva:
- Ao desgaste
- variaes qumicas na composio
- modificaes estruturais
Em geral a corroso um processo espontneo
O Engenheiro deve:
- Saber como evitar condies de corroso
severa
- Proteger adequadamente os materiais contra a
corroso

Modificam as
propriedades
dos materiais
4
FORMAS DE CORROSO
A forma auxilia na determinao do
mecanismo de corroso
Uniforme a corroso ocorre em toda a
extenso da superfcie
Por placas forma-se placas com
escavaes
Alveolar produz sulcos de escavaes
semelhantes alveolos (tem fundo
arredondado e so rasos)
Puntiforme ocorre a formao de
pontos profundos (pites)
Intergranular ocorre entre gros
Intragranular a corroso ocorre nos
gros
Filiforme a corroso ocorre na forma
de finos filamentos
Por esfoliao a corroso ocorre
em diferentes camadas

5
FORMAS DE CORROSO

6
PRINCIPAIS MEIOS CORROSIVOS
* Todos esses meios podem ter caractersticas cidas, bsicas ou
neutra e podem ser aeradas.
- Atmosfera (poeira, poluio, umidade,
gases:CO, CO
2
, SO
2
, H
2
S, NO
2
,...)
- gua (bactrias dispersas: corroso
microbiolgica; chuva cida, etc.)
- Solo (acidez, porosidade)
- Produtos qumicos
Um determinado meio pode ser extremamente
agressivo, sob o ponto de vista da corroso, para um
determinado material e inofensivo para outro.
7
PRODUTOS DA CORROSO
Muitas vezes os produtos da corroso so requisitos
importantes na escolha dos material para determinada
aplicao.
Alguns exemplos onde os produtos da corroso so
importantes:
+ Os produtos de corroso dos materiais usados para
embalagens na indstria alimentcia deve no ser
txico como tambm no pode alterar o sabor dos
alimentos.
+ Pode ocorrer, devido a corroso, a liberao de gases
txicos e inflamveis (riscos de exploso)
+ Materiais para implantes de ossos humanos, implante
dentrio, marcapassos, etc.

8
MECANISMOS DA CORROSO


+Mecanismo Qumico (AO
QUMICA)
+Mecanismo Eletroqumico

9
MECANISMO QUMICO
Neste caso h reao direta com o meio corrosivo,
sendo os casos mais comuns a reao com o oxignio
(OXIDAO SECA), a dissoluo e a formao de
compostos.
A corroso qumica pode ser por:
+ Dissoluo simples exemplo: dissoluo do Cobre em
HNO
3

+ Dissoluo preferencial exemplo: dissoluo
preferencial de fases ou planos atmicos
+ Formao de ligas e compostos (xidos, ons, etc.), na
qual se d geralmente por difuso atmica

10
CONSIDERAES SOBRE
DISSOLUO
A dissoluo geralmente envolve solventes. Exemplo: a gasolina
dissolve mangueira de borracha.
a-Molculas e ons pequenos se dissolvem mais facilmente.
Exemplo: sais so bastante solveis
b-A solubilidade ocorre mais facilmente quando o soluto e o solvente
tem estruturas semelhantes.
Exemplo: Materiais orgnicos e solventes orgnicos (plstico +
acetona)
c-A presena de dois solutos pode produzir mais solubilidade que
um s.
Exemplo: CaCO
3
insolvel em gua, mas solvel em gua mais
CO
2
formando cido carbnico.
d- A velocidade de dissoluo aumenta com a
temperatura

11
EXEMPLO DE CORROSO P/ AO
QUMICA: OXIDAO SECA
A oxidao ao ar seco no se constitui corroso
eletroqumica porque no h eletrlito (soluo aquosa
para permitir o movimento dos ons).
Reao genrica da oxidao seca:
METAL + OXIGNIO XIDO DO METAL
Geralmente, o xido do metal forma uma camada
passivadora que constitui uma barreira para que a
oxidao continue (barreira para a entrada de O
2
).
Essa camada passivadora fina e aderente.
A oxidao s se processa por difuso do oxignio

12
EXEMPLO DE METAIS QUE FORMAM CAMADA
PASSIVADORA DE XIDO, COM PROTEO
EFICIENTE
Al
Fe a altas temp.
Pb
Cr
Ao inox
Ti
13
EXEMPLO DE METAIS QUE FORMAM CAMADA
PASSIVADORA DE XIDO
COM PROTEO INEFICIENTE
Mg



Fe
14
OXIDAO DO FERRO AO AR
SECO
Fe + O
2
FeO T= 1000 C

3Fe + 2O
2
Fe3O4 T= 600 C


2Fe + 3/2 O
2
Fe
2
O
3
T= 400 C


15
TAXA DE OXIDAO
A taxa de aumento de espessura da pelcula
xido e a tendncia da pelcula de proteger o
metal esto relacionados aos volumes
relativos de xido e de metal.
A razo entre esses volumes conhecida
como razo de Pilling-Bedworth (RAZO P-B)
16
Razo de Pilling-Bedworth

Razo P-B = A
0

M

A
M

0

A
o
= peso molecular do xido
A
M
= peso molecular do metal

0
= densidade do xido

M
= densidade do metal




17
Razo de Pilling-Bedworth

Razo P-B< 1

A pelcula tende a ser porosa e no
protetora, pois ela insuficiente para cobrir
toda a superfcie metlica
18
Razo de Pilling-Bedworth

Razo P-B> 2-3

O revestimento de xido pode trincar e
quebrar, o que expe a superfcie do metal
fresca e no protegida
19
Outros fatores que influenciam a
resistncia oxidao conferida pela
pelcula

Grau de aderncia entre a pelcula e metal=
alta
Coeficientes de expanso trmica para o metal
e o xido= prximos
Ponto de fuso do xido= alto
Plasticidade a altas temperaturas= boa
20
CINTICA DO OXIDAO
A TAXA DA REAO PODE SER MEDIDA
PELO GANHO DE PESO POR UNIDADE DE
REA EM FUNO DO TEMPO
Quando o xido no poroso e adere
superfcie do metal a taxa de crescimento da
pelcula controlada pela difuso inica
21
CINTICA DO OXIDAO
Para xido no-poroso e aderente
superfcie do metal
W
2
= K
1
t + K
2

W= ganho de peso por unidade de rea
t= tempo
K
1
e K
2
so constantes independente do tempo

Dependncia
parablica
22
CINTICA DO OXIDAO
Para xido poroso e que se desfolha

W= K
3
t


K
3
uma constante independente do tempo

Nessa situao o oxignio est sempre disponvel para
reao com uma superfcie metlica no protegida (o
xido no atua como uma barreira para a oxidao
prosseguir)

Dependncia linear
23
CINTICA DO OXIDAO
Para xido muito fino (espessura < 100nm)

W= K
4
log (K
5
t + K
6
)


K representa valores constantes independentes
do tempo

Dependncia
logartmica
24
CORROSO ELETROQUMICA
As reaes que ocorrem na corroso
eletroqumica envolvem transferncia de
eltrons. Portanto, so reaes andicas e
catdicas (REAES DE OXIDAO E
REDUO)
A corroso eletroqumica envolve a
presena de uma soluo que permite o
movimento dos ons.


25
CORROSO ELETROQUMICA

O processo de corroso eletroqumica
devido ao fluxo de eltrons, que se desloca
de uma rea da superfcie metlica para a
outra. Esse movimento de eltrons devido
a diferena de potencial, de natureza
eletroqumica, que se estabelece entre as
regies.


26
EXEMPLO DE CORROSO
ELETROQUMICA
OXIDAO
REDUO
27
POTNCIAL PADRO DOS METAIS EM
RELAO AO PADRO DE HIDROGNIO
28
SRIE GALVNICA
29
CORROSO ELETROQUMICA:
TIPOS DE PILHAS OU CLULAS
ELETROQUMICAS
Pilha de corroso formada por materiais de
natureza qumica diferente
Pilha de corroso formada pelo mesmo
material, mas de eletrlitos de concentrao
diferentes
Pilha de corroso formada pelo mesmo
material e mesmo eletrlito, porm com teores
de gases dissolvidos diferentes
Pilha de corroso de temperaturas diferentes
30
-Pilha de corroso formada por materiais de natureza
qumica diferente
tambm conhecida como corroso galvnica

A diferena de potencial que leva corroso
eletroqumica devido ao contato de dois
materiais de natureza qumica diferente em
presena de um eletrlito.
Exemplo: Uma pea de Cu e outra de Ferro
em contato com a gua salgada. O Ferro tem
maior tendncia de se oxidar que o Cu, ento
o Fe sofrer corroso intensa.

31
FORMAO DE PARES
GALVNICOS
Quanto mais separados na srie galvnica, maior a ao
eletroqumica quando estiverem juntos.

32
MEIOS DE PREVENO CONTRA A
CORROSO GALVNICA
- Evitar contato metal-metal coloca-se entre
os mesmos um material no-condutor
(isolante)

- Usar InibidoresUsa-se principalmente o
componente usado em equipamentos
qumicos onde haja lquido agressivo.

33
-Pilha de corroso formada pelo mesmo
material, mas de eletrlitos de concentrao
diferentes
Dependendo das condies de trabalho,
funcionar como:

NODO: o material que tiver imerso na
soluo diluda
CTODO: o material que tiver imerso na
soluo mais concentrada

34
-Pilha de corroso formada pelo mesmo material e
mesmo eletrlito, porm com teores de gases
dissolvidos diferentes
tambm chamada de corroso por
aerao diferenciada.

Observa-se que quando o oxignio do ar
tem acesso superfcie mida do metal a
corroso aumenta, sendo MAIS INTENSA
NA PARTE COM DEFICINCIA EM
OXIGNIO.

35
-Pilha de corroso formada pelo mesmo material e
mesmo eletrlito, porm com teores de gases
dissolvidos diferentes
No ctodo:
H
2
O + O
2
+ 2 eltrons 2 (OH
-
)
MAIS AERADO

Os eltrons para a reduo da gua vem das reas
deficientes em oxignio.
No nodo:
OCORRE A OXIDAO DO MATERIAL NAS REAS
MENOS AERADAS

36
-Pilha de corroso formada pelo mesmo material e
mesmo eletrlito, porm com teores de gases
dissolvidosdiferentes

Sujeiras, trincas, fissuras, etc. atuam como
focos para a corroso (levando corroso
localizada) porque so regies menos
aeradas.

A acumulao de sujeiras, xidos (ferrugem)
dificultam a passagem de Oxignio agravando
a corroso.

37
-

EXEMPLO: CORROSO DO FERRO POR
AERAO DIFERENCIADA.
Fe + Ar mido (oxignio mais gua)
No nodo: REGIO MENOS AERADA
Fe (s) Fe
+2
+ 2 eltrons E= + 0,440 Volts

No ctodo: REGIO MAIS AERADA
H
2
O + O
2
+ 2 eltrons 2 (OH
-
) E= + 0,401 Volts

Logo:
Fe
+2
+ 2 (OH
-
) Fe(OH)
2


O Fe(OH)
2
continua se oxidando e forma a ferrugem
2 Fe(OH)
2
+ O
2
+ H
2
O 2 Fe(OH
-
)
3
ou Fe
2
O
3
.H
2
O

38
-Pilha de corroso de temperaturas
diferentes
Em geral, o aumento da temperatura aumenta
a velocidade de corroso, porque aumenta a
difuso.

Por outro lado, a temperatura tambm pode
diminuir a velocidade de corroso atravs da
eliminao de gases, como O
2
por exemplo.

39
INFLUNCIA DA CONCENTRAO E
DA TEMPERATURA NO POTENCIAL DO
ELETRODO
M
1
M
1
n+
+ ne
-
-V
1
0

M
2
+ ne
-

M
2
+V
2
0

Potencial Global:

AV
0
= V
2
0
-V
1
0



40
INFLUNCIA DA CONCENTRAO E
DA TEMPERATURA NO POTENCIAL DO
ELETRODO


AV
0
= V
2
0
-V
1
0
- RT ln [M
1
n
+
]
...nF ...[M
1
n
+
]

R= constante dos gases
n= nmero de eltrons que participam das reaes
F= constante de Faraday (9.500 C/mol)

41
INFLUNCIA DA CONCENTRAO E
DA TEMPERATURA NO POTENCIAL DO
ELETRODO
A 25C

AV
0
= V
2
0
-V
1
0
- 0,0592 log [M
1
n
+
]
...n .. . [M
1
n
+
]

R= constante dos gases
n= nmero de eltrons que participam das reaes
F= constante de Faraday (9.500 C/mol)

42
EFEITOS DA MICROESTRUTURA
CORROSO INTERGRANULAR
O contorno de gro
funciona como
regio andica,
devido ao grande
nmero de
discordncias
presentes nessa
regio.
43
EFEITOS DA MICROESTRUTURA
A presena de
diferentes fases
no material, leva a
diferentes f.e.m e
com isso, na
presena de meios
lquidos, pode
ocorrer corroso
preferencial de
uma dessas fases.
44
EFEITOS DA MICROESTRUTURA
Diferenas
composicionais
levam a diferentes
potenciais
qumicos e com
isso, na presena
de meios lquidos,
pode ocorrer
corroso
localizada.
Exemplo: Corroso
intergranular no Ao inox
45
EFEITOS DA MICROESTRUTURA
A presena de
tenses levam a
diferentes f.e.m e com
isso, na presena de
meios lquidos, pode
ocorrer corroso
localizada.
A regio tensionada
tm um maior nmero
de discordncias, e o
material fica mais
reativo.
EX: regio de solda, dobras, etc
46
EXEMPLOS DE CORROSO SOB
TENSO
47
EFEITOS DA MICROESTRUTURA


Cavidades, porosidades ou trincas tambm
funcionam como regies andicas
48
TAXAS DE CORROSO
Taxa de penetrao da corroso (TPC) ou perda da espessura do
material por unidade de tempo

TPC= KW
At
W= perda de peso aps algum tempo de exposio
t= tempo de exposio
= densidade
A= rea da amostra que est exposta
K uma constante que depende da magnitude das unidades (k=87,6
para mm/ano)
49
TAXAS DE CORROSO
em termos de corrente eltrica
Densidade de corrente


R = i
nF

R= taxa de corroso em mol/m
2
.s
n= nmero de eltrons associados ionizao de
cada tomo metlico
F= constante de faraday

50
POLARIZAO
Corresponde ao deslocamento de cada
potencial de eletrodo em relao ao seu valor
de equilbrio (referncia com eletrodo padro
de Hidrognio)
A magnitude desse deslocamento chamada
de sobrevoltagem (q) expressa em milivolts
51
POLARIZAO
Exemplo sobrevoltagem (q)
V
Zn
0
= - 0,621 V
V
Zn
conectado ao eletrodo de platina numa
soluo de 1 M de H+ - 0,763 V
Logo:
sobrevoltagem (q)=
- 0,621 V (- 0,763 V)= +0,142V


52
TIPOS DE POLARIZAO
Ativao
Concentrao
53
POLARIZAO POR ATIVAO


O termo Ativao aplicado a etapa mais
lenta da reao que limita a taxa da reao
devido barreira de energia associada a esta.
54
PRINCIPAIS MEIOS DE PROTEO
CONTRA A CORROSO
PINTURAS OU VERNIZES
RECOBRIMENTO DO METAL COM OUTRO
METAL MAIS RESISTENTE CORROSO
GALVANIZAO: Recobrimento com um
metal mais eletropositivo (menos resistente
corroso)
PROTEO ELETROLTICA OU PROTEO
CATDICA
55
PINTURAS OU VERNIZES

Separa o metal do meio
Exemplo: Primer em ao

56
RECOBRIMENTO DO METAL COM OUTRO
METAL MAIS RESISTENTE CORROSO
- Separa o metal do meio.
Exemplo: Cromagem, Niquelagem, Alclads,
folhas de flandres, revestimento de arames
com Cobre, etc.
Dependendo do revestimento e do material
revestido, pode haver formao de uma pilha
de corroso quando houver rompimento do
revestimento em algum ponto, acelerando
assim o processo de corroso.
57
PROTEO NO-GALVNICA
Folhas de flandres: So folhas finas de ao revestidas com estanho que so
usadas na fabricao de latas para a indstria alimentcia. O estanho atua como
nodo somente at haver rompimento da camada protetora em algum ponto.
Aps, atua como ctodo, fazendo ento que o ao atue como nodo, corroendo-
se.
58
PROTEO GALVNICA
Recobrimento com um metal mais eletropositivo
(menos resistente corroso)
- separa o metal do
meio.
Exemplo: Recobrimento do ao
com Zinco.
O Zinco mais eletropositivo
que o Ferro, ento enquanto
houver Zinco o ao ou ferro
esta protegido. Veja os
potenciais de oxidao do Fe
e Zn:
c
oxi
do Zinco= + 0,763 Volts
c
oxi
do Ferro= + 0,440 Volts
59
PROTEO ELETROLTICA OU
PROTEO CATDICA
Utiliza-se o processo de formao de pares
metlicos (UM DE SACRIFCIO), que
consiste em unir-se intimamente o metal a ser
protegido com o metal protetor, o qual deve
ser mais eletropositivo (MAIOR POTNCIAL
DE OXIDAO NO MEIO) que o primeiro, ou
seja, deve apresentar um maior tendncia de
sofrer corroso.

60
FORMAO DE PARES
METLICOS
muito comum usar nodos de sacrifcios em
tubulaes de ferro ou ao em subsolo e em
navios e tanques.

61
NODOS DE SACRIFCIO MAIS
COMUNS PARA FERRO E AO


Zn
Al
Mg

62
MATERIAIS CERMICOS

So relativamente inertes temperatura
ambiente
Alguns s so atacados altas temperaturas
por metais lquidos
O processo de corroso por dissoluo mais
comum nas cermicas do que a corroso
eletroqumica
63
MATERIAIS POLIMRICOS

Quando expostos certos lquidos os
polmeros podem ser atacados ou dissolvidos
A exposio dos polmeros radiao e ao
calor pode promover a quebra de ligaes e
com isso a deteriorao de suas propriedades
fsicas.
Para os polmeros usa-se o termo degradao e no
corroso pois um processo fsico-qumico.
64
Processos de degradao nos
polmeros

Inchamento
Dissoluo
Ruptura de ligao resultante da incidncia da
radiao ou por aplicao de calor
65
Processos de degradao nos
polmeros
Inchamento

Quando o lquido ou o soluto se difunde para o interior
sendo absorvido pelo mesmo.
O inchamento ocorre porque:
as pequenas molculas de soluto ocupam posies
entre as molculas do polmero, o que leva a uma
reduo das foras de ligao intermoleculares
tornando o material mais mole e mais dctil
No inchamento ocorre dissoluo
apenas parcial
66
MATERIAIS POLIMRICOS
Dissoluo
67
MATERIAIS POLIMRICOS
(ELASTMEROS)