Captulo I

CaptuloI
ESTRUTURACRISTALINADESLIDOS

ORDEM

Periocidade

curtoalcance
curto
alcance
mdioalcance
longoalcance
unidimensional
bidimensional
tridimensional

SLIDOCRISTALINO
OUCRISTAL
agregadoordenadoe
peridicodetomos,
molculas ou ies
molculasouies,
formandouma
estruturacristalina
regular
l

CRISTALOGRAFIA
cinciaexperimental
quetratada
descrio e formao
descrioeformao
doscristais
N Cl
NaCl

Estruturacristalina=Redecristalina+Motivo
Rede cristalina conjunto de pontos
(
(abstraco
matemtica)) dispostos
p
regular
g
e periodicamente no espao tridimensional

Motivo ou Base conjunto

de tomos, que se associa a
cada p
ponto da rede cristalina

Estrutura
st utu a ccristalina
sta a
arranjo nico de
tomos ou molculas

CRISTAL (ideal) conjunto de unidades estruturais idnticas que se repetem, regular

e periodicamente no espao
CRISTAL real dimenses finitas
imperfeies

T n1 a n 2 b n 3 c

Vectorqueunedoispontosdarede

TRANSLAO:searedefordeslocadaparalelamenteapermaneceinvariante
T
CLULA UNITRIA unidade estrutural ou paraleleppedo:
os vrtices coincidem com pontos da rede
por translao gera todo o espao da rede

2D

3D

VECTORESFUNDAMENTAIS

a, b, c

PARMETROSdaCLULAUNITRIA

(oudimensesdaclulaunitria)
a,b,c comprimentodasarestas
,, ngulosentrearestas
Aescolhanonica:P

rP n1a n2b n3c

comn1,n2 en3 inteiros

rP

a
b
b

V a b c

a
CLULAUNITRIA

y
b

vectoresfundamentais

REDE
EIXOSCRISTALOGRFICOSSISTEMASCRISTALOGRFICOS

PRIMITIVA

NOPRIMITIVA
n=1

Clulaunitriaprimitiva
primitiva
Clulaunitrianoprimitiva
noprimitiva

V
V

V =nV
V
= n V com
com n ndepontosda
n de pontos da
redeporclulaunitria

5REDESDEBRAVAISA2DIMENSES

1 oblqua
1
2 rectangular
3 rectangular
centrada
4 hexagonal
5 quadrada

REDES

REDESDEBRAVAIS

SISTEMASCRISTALOGRFICOS

R n1a n 2 b n 3c

Conjuntoinfinitodepontosgeradospor

onde n1,n
onden
n2en
e n3sonmerosinteirose
so nmeros inteiros e a, b e c

7SISTEMASCRISTALOGRFICOS

Sistema
Cristalogrfico
Triclnico

14REDESDEBRAVAISA3DIMENSES

Clula Unitria
(Smbolo)

Eixos e ngulos
abc

P
P, C

Monoclnico

abc

90

Ortorrmbico

abc

90

P, C, I, F

Tetragonal

abc

90o

P, I

Hexagonal

abc

Cbico
Tetragonal

90

so vectores primitivos
sovectoresprimitivos

120

Hexagonal
Ortorrmbico
Trigonal

Ti
Trigonal
l

abc

90o

Cbico

abc

90o

P, I, F

Monoclnico
Triclnico

CS cbicasimples
CS
CCC cbicadecorpocentrado(BCC)
CCC
cbica de corpo centrado (BCC)
CFC cbicadefacescentradas(FCC)
CFC

Cbico

Cbico

I
Tetragonal

P primitiva
P
II corpocentrado
p
C basescentradas
C
F facescentradas
F

Tetragonal

Hexagonal
Ortorrmbico
Trigonal
Monoclnico

Triclnico

P
O t bi
Ortorrmbico
Monoclnico
P
Trigonal

P
Hexagonal

P
Triclnico

SIMETRIACRISTALINA

Omesmomotivo
motivo
(cabea)emdoisarranjos
(cabea)
peridicosdiferentes

Amesmasimetria
simetria
d fi
dafiguraacimanum
i
cristalmolecular

SIMETRIA
DE UM
DEUM
OBJECTO
SIMETRIA
MOLECULAR

REDE

MOTIVO

ponto
(simetriaesfrica)

(simetriano
esfrica)

ESTRUTURA
(simetriano
esfrica)

Elementosdesimetria ppontuais umpontopermanecefixo

p
p
O grupo de simetrias o conjunto das operaes de simetria que a transformam o objecto,
a molcula,, a rede ou a estrutura noutro q
que sobreponvel
p
ao inicial,, i.e. p
permanece
invariante.
Asoperaesdesimetria estobaseadasemelementosdesimetria.

OPERAODESIMETRIA ELEMENTODESIMETRIA
360
Rotaode
Rotao
de 360
n
Reflexo

REPRESENTAO

Eixo de rotao degraun

Eixoderotao
de grau n

n
n

Planodesimetria

Inverso
(rotaode180o +reflexo
numplanonormalaoeixo)

Centrodesimetria

Coui

Rotaoimprpria
R
t i
i
(rotao +inverso)

Eixoderotaoimprpria

a d 2a cos
Inverso

se d ma vem a ma 2a cos
ou 1-m 2 cos
M

o]

N=360/

180

120

90

60

10OperaesdeSimetriaBsicas

Combinaesdeoperaesdesimetriabsicas
2/m

O grupo cristalogrfico pontual, ou classe do

cristal,, o conjunto
j
de simetrias no
translacionais que podem ser executadas
deixando um ponto do cristal fixo.
A partir dos sete sistemas de cristalizao
possvel obter 32 classes de cristal distintas.

mm2

Elementosdesimetria espaciais nenhumpontopermanecefixo

Planosdedeslizamentog:reflexosegundoumalinha+translaoaolongodestalinha
Planosdedeslizamentog

Planodedeslizamentonumaclulamonoclnica

Eixoshelicoidaisn
Eixoshelicoidais
np:rotaoprpria+translaoaolongodoeixo

Ei
Eixoshelicoidaisdegrau2,3,4e6
h li id i d
2 34 6

O grupo espacial da estrutura de um cristal composto pelo conjunto das simetrias

translacionais e de grupo pontual.
pontual Da resultam 230 grupos espaciais distintos,
distintos distribudos
de forma desigual pelos diversos sistemas de cristalizao.

10OperaesdeSimetriaBsicas

2D

3D

5RedesdeBravais

14RedesdeBravais

REDE

4GruposPontuais
4SistemasCristalogrficos

7GruposPontuais
7SistemasCristalogrficos

ponto
(simetriaesfrica)

MOTIVO
(i ti
(simetrianoesfrica)
f i )
10GruposPontuais

32GruposPontuais

TRANSLAES
(planodedeslizamento
eixohelicoidal)
17GruposEspaciais

230GruposEspaciais

ESTRUTURA

M
Monoclnico,P2
l i P21

NDICESDEMILLER:hkl
NDICESDEMILLER:
hkl
Notaoutilizadaparaindicarumplano(
N
t tili d
i di
plano(hkl
l
(hkl)),umconjuntodeplanos
(hkl
conjuntodeplanos
j t d l
equivalentes{hkl
equivalentes{
i l t {hkl
{hkl}} e
umadireco[
direco[hkl
hkl]]
A posio e orientao
de um plano de um
cristal determinada
por trs pontos (dos
vectores fundamentais)
no colineares.
1 Quando se tem um plano que intercepta os 3
eixos (xyz) a um valor (x,0,0), (0,y,0) e (0,0,z)
representamse essas interseces por x y z.

Ex.:

2 Invertendo estes valores obtmse 1/x 1/y 1/z.

X=1/2,y=1/2,z=1

3 Determinamse os trs menores inteiros que

1/x=2,1/y=2,z=1

satisfazem a relao (1/x 1/y 1/z) representando

221plano(221)

tais nmeros como (hkl).

Exemplosdeplanos
e
respectivos
ndicesdeMiller
numa
clula unitria
clulaunitria
cbica

(i) Se um plano for paralelo a

um dado vector fundamental,
i e a interseco no infinito,
i.e.,
infinito o
respectivo ndice de Miller 0.
(ii) Se a interseco for na parte
negativa do vector fundamental
o ndice de Miller negativo.

COORDENADASATMICAS
COORDENADASFRACCIONRIAS

x=,y=,z=
y
COORDENADASCARTESIANAS

y
x

x0=a,y0=a,z0=a()
Se a=6
Sea=6
x0=3,y0=3,z0=3()

NMERO
NMEROdeCOORDENAO
d COORDENAO
Nmerodetomosvizinhos
queestomesmadistncia

d
Ex.:Ndecoordenao=8
em geometria cbica
emgeometriacbica

ESTRUTURASCRISTALINASSIMPLES
Cloretodesdio
Osiesdesdiosomenores
O
i d di
doqueosiesdecloro

Rede: cbicadefaces
centradas

Motivo:
Na:
Cl:

0,0,0
,,

Nmerodecoordenao:6
Cadaioestrodeadopor6iesdaoutraespcie
numa disposio octadrica
numadisposiooctadrica

Cloretodecsio
Osdoistiposdeiestm
tamanhoidntico

Rede: cbicasimples
Motivo:
ot o:
Cl:
Na:

0,0,0
,,

Nmero de coordenao: 8
Nmerodecoordenao:8
Cadaioestrodeadopor8iesdaoutraespcieem
numadisposiocbica

Diamante
tomosdecarbonoligados
numatramatridimensional
atravsdeligaescovalentes

Rede: cbicadefaces
centradas

Motivo:
C:
C:

0,0,0

,,

Nmero de coordenao:
Nmerodecoordenao:
Cadatomoestrodeadopor4
tomosnumadisposiotetradrica
Diagonal:CCCCCC

Blenda:sulfuretodezinco
Blenda
:sulfuretodezinco

Estruturaidnticadodiamante

Rede: cbicadefaces
centradas

Motivo:
Zn:
S:

0,0,0
,,

Nmerodecoordenao:4
Di
Diagonal:ZnSZnSZnS
l Z S Z S Z S

Cada
C
d tomo

est rodeado
d d por 4 tomos

d
de
espcie diferente numa disposio tetradrica

Grafite

tomos de carbono ligados atravs de

ligaes covalentes formando camadas;
as vrias camadas esto ligadas por
ligaes fracas de van der Waals.

Estruturasde
EmpacotamentoMximo
Empacotamento Mximo
Cadacamadatemempacotamento
mximo: cada tomo est rodeado
mximo:cadatomoestrodeado
por6tomos.

HCP: hexagonalcompacta
hexagonal compacta

CFC: cbicadefacescentradas
cbica de faces centradas

Sequncia:

Sequncia:

ABABAB

ABCABC
ABCABC

HCP: hexagonalcompacta

CFC: cbicadefacescentradas

FRACODEEMPACOTAMENTOATMICO
ModelodeEsferaRgidas
Modelo de Esfera Rgidas

FEA
FEA

Volume ocupado
Volume da clula unitria

Estruturacbicasimples
tomo
clulaunitria

volume
tomo

FEA=
volume
clulaunitria

direcesdeempacotamento

p
Contm8x1/8=
1tomo/clulaunitria
/

FEA=0.52paraCS

Estruturacbicadecorpocentrado
tomo
tomo
clulaunitria

volume
tomo

FEA=

direcesdeempacotamento:comprimento=4R=

3a

Contm1+8x1/8=2tomos/clulaunitria

volume
l
clulaunitria

FEA=0.66paraCCC

Estruturacbicadefacescentradas
tomo
clulaunitria

FEA=

volume
volume
tomo
volume
clulaunitria
l l
it i

direces de empacotamento: comprimento = 4R = 2a

direcesdeempacotamento:comprimento=4R=
Contm6x1/2+8x1/8=4tomos/clulaunitria

FEA=0.74paraCFC

OUTRASESTRUTURAS

POLMERO

Icosahedral AlPdMn
quasicrystal surface

3D

Quartzo

SiO2 DIXIDODESILCIO

3D
2D

Cristalino
2D

Amorfo

Amorfo