Fsico-Qumica Experimental I

Bacharelado em Qumica
Engenharia Qumica

Prof. Dr. Sergio Pilling

Prtica 1 Termoqumica.
Introduo calorimetria. Determinao de calor de neutralizao (reao cido-base) e calor
de dissoluo de slidos. Verificao experimental da lei de Hess.
Objetivos: Nesta pratica iremos fazer uma reviso dos conceitos de calorimetria e introduziremos o
conceito de variao entalpia. Durante as etapas experimentais ser determinada a capacidade trmica
de um dado calormetro, o calor de neutralizao (reao cido-base) e calor de dissoluo de slidos.
Por fim, faremos uma verificao experimental da lei de Hess que mostra que a quantidade de calor
associada a uma transformao qumica dependa apenas dos estados inicial e final dos reagentes no
importando a trajetria ou as etapas empregadas na transformao.

1) Introduo a calorimetria
Calorimetria a parte da fsica que estuda as trocas de energia entre corpos ou sistemas quando
essas trocas se do na forma de calor. Calor significa uma transferncia de energia trmica de um
sistema para outro, ou seja: podemos dizer que um corpo recebe calor, mas no que ele possui calor. A
Calorimetria uma ramificao da termologia.
Definies importantes:
Calor - Energia trmica que flui de um corpo para outro em virtude da diferena de temperatura
entre eles. Pode ser adicionado ou removido de uma substncia. medido em calorias ou joules (1
Cal=4,18 J).
Capacidade trmica (C) - a capacidade de um corpo de mudar sua temperatura ao receber ou
liberar calor. Ela dada como a razo entre a quantidade de calor e a variao de temperatura:

C=

Q
T

onde C capacidade trmica do corpo (cal/ C). Q quantidade de calor trocada pelo corpo e T a
variao de temperatura do corpo.
Calor especfico (c): a capacidade especfica de uma substncia de mudar sua temperatura ao
receber ou liberar calor para cada massa unitria que esta vier a se incluir. Isto quer dizer que a
Capacidade Trmica de um corpo dada pelo Calor Especfico da substncia que o compe e sua
massa. A calor especifico definido como

c=

C
Q
=
m mT

onde C a capacidade trmica do material, m a massa do material, Q o calor trocado T a

variao de temperatura do corpo.
A unidade usual para determinar o calor especfico cal / g 0C. No sistema internacional usase J/K.kg
Obs. Uma caloria (1 cal): a quantidade de calor necessria para aquecer, sob presso normal, 1,0 g
de gua de 14,5C a 15,5C.
Fs.-Qui. Exp. 1 Pratica 1: Termoqumica

Equaes Fundamentais na Calorimetria

Quantidade de Calor Sensvel: Ocorre mudana de temperatura nas substncias.

Q = m.c.T

Se Q > 0 (o corpo recebe calor) T > 0 (o corpo se aquece).

Se Q < 0 (o corpo cede calor) T < 0 (o corpo se esfria).
Quantidade de Calor Latente: Ocorre mudana de fase (ou estado) nas substncias.

Q = m.L

Onde L em kJ/kg ou cal/g o calor latente da transio de fase (Lf = calor latente de fuso; Lv = calor
latente de vaporizao.; Ls = calor latente de solidificao e Lc = calor latente de condensao).
Obs. Durante uma mudana de fase (ou estado) no h variao na temperatura.
Princpios da Calorimetria
1. Princpios de transformaes inversas: a quantidade de calor que um corpo recebe igual, em
mdulo, quantidade de calor que um corpo cede ao voltar, pelo mesmo processo, situao
inicial.
2. Princpio do Equilbrio Trmico: quando vrios corpos inicialmente a temperaturas diferentes
trocam calor entre si, e s entre si, observamos que alguns perdem enquanto outros recebem
calor, de tal maneira que decorrido um certo tempo, todos estacionam numa mesma
temperatura, chamada temperatura de equilbrio trmico.
3. Princpio da Igualdade das Trocas de Calor: quando vrios corpos trocam calor apenas entre si,
a soma das quantidades de calor que alguns cedem igual, em mdulo, soma das quantidades
de calor que os restantes recebem.
Q1 + Q2 + ... + Qn = 0
Exemplos
1. Ao receber 6000 cal, um corpo de 250 g aumenta sua temperatura em 40C, sem mudar de fase.
Qual o calor especfico do material desse corpo?
Quantidade de calor sensvel:
Q = m.c.T 6000 = 250.c.40
c = 6000/(250.40) = 0,6 cal/g.C
2. Um bloco de vidro de massa m = 300g est inicialmente temperatura Ti=25C. Sabendo que o
calor especifico do vidro c = 0,20cal/gC, calcule a quantidade de calor necessria para elevar a
temperatura do bloco at Tf=40C.
Q = m.c.T = 300.0,20.15 = 900 cal
3. Uma fonte trmica fornece, em cada minuto, 20 cal. Para produzir um aquecimento de 30C em 50g
de um lquido, so necessrios 15 min. Determine a capacidade trmica dessa quantidade de lquido e
o calor especfico do lquido.
Clculo da capacidade trmica: C =
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Q
T
2

20/1 = Q/15 Q = 300 Cal,

C = Q/ T = 300/30 C = 10 cal/C

Calculo do calor especifico:

Q = 300 cal, T = 30C,
Q = m.c.T

m = 50g

300 = 50.c.30 300 = 1500.c

c = 0,2 cal/gC

2) Calores de reao
Na termodinmica e fsico-qumica, a termoqumica, tambm chamada de termodinmica
qumica, o ramo da qumica que estuda o calor (energia) envolvido, seja absorvido, seja produzido,
nas reaes qumicas e quaisquer transformaes fsicas, tais como a fuso e a ebulio, baseando-se
em princpios da termodinmica. A termoqumica, genericamente, relacionada com a troca de
energia acompanhando transformaes, tais como misturas, transies de fases, reaes qumicas, e
incluindo clculos de grandezas tais como a capacidade trmica, o calor de combusto, o calor de
formao, a entalpia e a energia livre.
Como vimos, a termoqumica, diz respeito s mudanas de energia manifestadas como calor de
reao ou variao de entalpia, H. Uma reao na qual o calor perdido pelos reagentes para o
meio ambiente, dita exotrmica, onde H negativo; aquela onde o calor absorvido, chamada
de endotrmica e o H positivo. Mudanas da energia podem tambm se manifestar como energia
eltrica medidas em termos de voltagem requerida ou produzida e a quantidade de mudana qumica
(energia eltrica = volts x coulombs). O trabalho executado contra uma fora externa, como presso
Fs.-Qui. Exp. 1 Pratica 1: Termoqumica

atmosfrica, tambm deve ser considerado. A mxima quantidade de energia avalivel que um
sistema qumico pode produzir medida pelas mudanas de energia livre, F(ou energia livre de
Gibbs, G).
Em linhas gerais, calor de reao pode ser classificado em categorias mais especficas:
1) Calor de formao: quantidade de calor envolvida na formao de um mol de substncia
diretamente de seus elementos qumicos, nos seus estados normais:
C(grafite) + O2(g) CO2(g) H (25C, 1atm) = -94,059 Kcal
2) Calor de combusto: quantidade de calor envolvido na combusto de um mol de substncia
combustvel, tais como carbono ou metano, em presena de excesso de oxignio.
3) Calores de vaporizao: fuso, sublimao e soluo: referem -se s mudanas de estado ou
hidratao (solvatao) de molculas ou ons;
4) Calor de neutralizao: o calor envolvido quando um mol de gua produzido pela reao
de um cido com uma base.
5) Calor de reao: o calor envolvido quando um mol de reagente (substrato) consumido ou
quando um mol de produto formado (como exemplo de calor de reao temos o calor de dissoluo
de um slido em um solvente).
6) Calor de soluo: Calor de soluo a variao de entalpia associada com a adio de uma
dada quantidade de um soluto a uma certa quantidade de solvente. Em geral os valores de H em
experimetos de diluio mostram que o calor de soluo depende da quantidade de solvente.
7) Calor de diluio: O calor de diluio obtido a partir da adio de uma quantidade de
solvente numa soluo. O calor de diluio de uma soluo depende da concentrao original da
soluo e da quantidade do solvente adicionado.

3) Lei de Hess

Fs.-Qui. Exp. 1 Pratica 1: Termoqumica

4) Procedimento experimental
Fs.-Qui. Exp. 1 Pratica 1: Termoqumica

As medidas de calor so executadas num calormetro, no qual o calor de reao medido pela
mudana de temperatura da soluo ( T) em C; multiplicado pela massa da soluo e pelo calor
especfico (cal/gC). Deve ser feita uma correo para o calor absorvido ou envolvido pelo
calormetro. Tambm, nos casos de apreciveis diferenas de temperatura entre o calormetro e o
ambiente, e caso a vedao insuficiente, necessrio realizar uma srie de leituras de temperaturas e
num grfico utilizar estes valores em funo do tempo de agitao, obtendo-se por extrapolao a
correta variao de temperatura da reao.

Material utilizado
- 1 proveta
- 1 funil de vidro
- 1 pisseta para gua destilada
- 2 beckers (250 mL)
- 1 calormetro (250mL) + 1 termmetro
- Fonte de aquecimento (1 bico de Bunsen, resistncia ou aquecedor)
- Balana analtica

Reagentes
- 600 mL de gua destilada
- 16 g de NaOH slido
- 400 mL de uma soluo de HCl 1M
EXPERIMENTO 1 - Determinao da capacidade trmica ou calorfica do calormetro (Ccal)
Esta determinao necessria porque o calormetro troca calor com o sistema que est sendo
investigado no seu interior. Este processo denominado de calibrao. A calibrao feita pela
mistura, no interior do calormetro, de quantidades conhecidas de gua fria e quente. A capacidade
calorfica (C) definida (de modo simplificado) como sendo a quantidade de energia absorvida por
um corpo para que sua temperatura aumente em 1C. Geralmente, a capacidade calorfica de um
calormetro determinada colocando-se uma certa quantidade de gua fria (ex. 100 mL a 25C ) a
uma determinada temperatura (Tf) em seu interior e mistura-se uma mesma quantidade de gua (ex.
100 mL a 70C ) uma outra temperatura mais quente (Tq). Mede-se a temperatura final (T), e
calcula-se Ccal a partir da relao entre calor recebido (Qabsorvido) e calor cedido (Qcedido).

A partir dessa expresso determinamos a capacidade calorfica do calormetro Ccal = mcal .ccal
Adotamos o calor da calor especifico da gua cH2O= 1cal/g C e densidade da gua H2O = 1,0 g/ml.
Assim ficamos para determinar experimentalmente a capacidade trmica do calormetro basta
resolver a equao abaixo:

cal

Fs.-Qui. Exp. 1 Pratica 1: Termoqumica

Na figura abaixo mostrado um calormetro e os acessrios utilizados no experimento. Para

essa prtica o bico de Bunsen pode ser substitudo pela chapa aquecedora.

A partir da massa do calormetro e do calor especifico do cobre (c=0.094 cal/g C) estime a

capacidade trmica do calormetro. Compare esse valor com o obtido experimentalmente. Discuta
sobre o resultado encontrado.
Obs. O valor da capacidade trmica do calormetro ser utilizado nos experimentos a seguir,
logo sua determinao deve ser feita com bastante empenho.
EXPERIMENTO 2 - Determinao do calor de reao de neutralizao (reaes cido-base)
Vimos que a variao de calor que ocorre em uma reao qumica entre produtos e reagentes, a
presso constante, chamada de entalpia de reao (H). A entalpia de uma reao entre um cido
forte (AH) e uma base (BOH) denominada calor de neutralizao. Em soluo aquosa os cidos e
bases fortes encontram-se completamente dissociados e o calor de neutralizao igual ao calor de
dissociao da gua (com sinal contrrio), visto que:

ou resumidamente:

Nesse item cada grupo deve escolher uma das reaes abaixo para determinar o calor de
neutralizao. Deve-se utilizar o mesmo calormetro j caracterizado no item anterior.

Fs.-Qui. Exp. 1 Pratica 1: Termoqumica

Para determinar os calor de neutralizao nesse caso sugerimos o seguinte procedimento

experimental:
1) Colocar 50 mL da primeira soluo dentro do calormetro e anotar sua temperatura aps o
equilbrio do sistema.
2) Colocar 50 mL da segunda soluo em um Becker, medir sua temperatura e em seguida
verter o liquido dentro do calormetro. OBS. LAVAR O TERMMETRO ANTES DE TRANSFERIR
DE UMA SOLUO PARA OUTRA;
3) Esperar a temperatura no interior do calormetro estabilizar ( 2 a 3 min) e depois registrar
esse valor.
4) Lavar bem os Becker e o calormetro com gua (no precisa sec-lo) e passe para a reao
seguinte.
5) A partir das diferenas de temperatura determinar o calor de cada reao (variao de
entalpia, H).
Como vimos anteriormente a variao de entalpia da reao dada por HR = HI - HF onde
HI representa o calor trocado entre os reagentes (HI = QR1 + QCal + QR2) e HF representa o calor
envolvido aps a mistura dos reagentes (HF = QMist = mmist . cmist . (T-T1) ). Uma vez que o reagente 1
encontra-se dentro do calormetro temos ainda que QR1 = mR1 . cR1 . (T-T1) e QCal = CCal . (T-T1). Para
o reagente 2 temos QR2 = mR2 . cR2 . (T-T2) ;
Adote a densidade e o calor especfico de cada soluo como sendo aproximadamente 1 g/cm3 e
1 cal./gC, respectivamente.
PERGUNTA: Como voc faria para determinar experimentalmente o calor especifico de um
dos reagentes dessa etapa?

EXPERIMENTO 3 - Verificao experimental da lei de Hess.

A) DISSOLUO: Determinao do calor de dissoluo do NaOH (s) em gua.

1) Medir com a proveta 96 mL de gua destilada a temperatura ambiente e despejar no calormetro

vazio. Aps o sistema entrar em equilbrio medir a temperatura da gua no calormetro.
2) Medir 4g de NaOH utilizando um Becker pequeno e balana analtica. Fazer esse procedimento
rpido pois NaOH altamente higroscpico. No deixar o frasco original de NaOH aberto por
muito tempo para no contaminar o restante do produto.
3) Introduzir os 4g de NaOH dentro do calormetro com gua e agitar levemente para dissolver
todo o NaOH e aps alguns minutos ( 2ou 3) medir a temperatura do sistema.
4) Fazer os clculos para determinar T. Note que voc possui aproximadamente 100g de soluo.
Fs.-Qui. Exp. 1 Pratica 1: Termoqumica

5) Calcular o calor cedido pela reao e em seguida calcular o H (vamos cham-lo de H1).
Lembre-seque o H representa o calor liberado/recebido por mol. Nesse caso preciso calcular
o nmero de moles de NaOH na soluo.
DADOS: Considere o calor especfico da soluo de NaOH igual a 0,94 cal/gC. Considere
Tdis Tcal. Massa molar do NaOH = 40 g/Mol.
OBS. Nunca utilize o termmetro para misturar as substncias, voc possui um basto de vidro
para isto.

B) NEUTRALIZAO: Determinao do calor de reao do NaOH (aq) e HCl (aq).

1) Medir a temperatura da soluo de 100 mL de NaOH 1M que estava no calormetro (obtida no

item anterior).
2) Em uma proveta medir 100 mL de uma soluo de HCl 1M e aps coloc-la em um becker,
medir sua temperatura.
3) Adicionar a soluo de HCl 1M a soluo de 200ml de NaOH 1M do calormetro e medir a
temperatura aps o sistema entrar em equilbrio.
4) Calcular o calor cedido pela reao e em seguida calcular o H (vamos cham-lo de H2 )
DADOS: Considere o calor especfico da soluo de NaOH e da soluo de HCl igual a 0,94
cal/gC e 1.001 cal/g C, respectivamente. Considere as densidades das solues aproximadamente
iguais a 1 g/cm3.

C) DISSOLUO E NEUTRALIZAO: Determinao do calor de reao entre

NaOH(s) e HCl(aq).

Fs.-Qui. Exp. 1 Pratica 1: Termoqumica

1) Em uma proveta, medir 100 mL de uma soluo de HCl 1M em seguida coloc-la em um

calormetro. Aps aguardar alguns minutos (2 ou 3) medir a temperatura dentro do calormetro.
2) Medir 4g de NaOH utilizando um Becker pequeno e uma balana analtica. Fazer esse
procedimento rpido pois NaOH altamente higroscpico. No deixar o pote de NaOH original
aberto por muito tempo para no contaminar o restante do produto.
3) Introduzir os 4g de NaOH dentro do calormetro com a soluo de HCl 1M e agitar levemente
para dissolver todo o NaOH e aps alguns minutos ( 2 ou 3) medir a temperatura de equilbrio
do sistema. Observe que nesse caso a concentraro de NaOH na soluo ser de
aproximadamente 1 molar.
4) Calcular o calor cedido pela reao e em seguida calcular o H (vamos cham-lo de H3).
Para interpretar os resultados deste experimento consideramos o seguinte sistema de reaes:

OBSERVAO:

5) Utilizes os valores das variaes de entalpia obtidos anteriormente (H1, H2 e H3) e

comprove experimentalmente a lei de Hess para esse caso.

H 3 = H1 + H 2
5) Avaliao do erro
A validade das equaes descritas nos itens anteriores pode ser afetada por vrios fatores tais
como: a) Falta de homogeneidade da temperatura no meio constitudo por gua e material, devida a
lentido da troca de calor da gua para o material, etc.; b) Mau isolamento e perda de calor para o
exterior.
A homogeneidade pode ser melhorada de diversas formas: (i) decrscimo do tamanho do
material, sobretudo para materiais com baixa condutividade trmica, (ii) agitao, (iii) aumento do
intervalo de tempo at leitura da temperatura. O tempo de homogeneizao no dever exceder 1 a 2
minutos quando os materiais so metais, cermicas, rochas ou vidros granulados.
A agitao e o tempo tambm agravam a perda de calor para o exterior, provocando decrscimo
da temperatura e dando origem a valores de calor especfico.

6) Referncias bibliogrficas e literatura adicional

- Castelan, G. W. 2008, Fundamentos de Fsico-Qumica, Editora LTC, Rio de Janeiro.
- Masterton, W. L.; Slowinski, E. J.; Stanitski, C. L., 1990, Princpios de Qumica; 6 ed.
Editora Guanabara Koogan, Rio de Janeiro.
- Atkins, P.W.; Fsico-Qumica, Vol. 1, 6a. Ed., LTC, Rio de Janeiro, 1999. Ver p. 45.
- J. B. Russel, Qumica Geral, 2a Edio, 1992, Vol. 2, Makron Books do Brasil, Rio de
Janeiro. Cap. 15 e 17.
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- Pilla, L.; 1979, Fsico-Qumica, Vol. 1, LTC, Rio de Janeiro.

- B. H. Mahan, 1978, Termodinmica Qumica Elemental. Editorial Revert, Barcelona.
- R. P. Bauman, 1972, Introduo ao Equilbrio Termodinmico, EDUSP, So Paulo.
-Allen J. Bard, 1970, Equilbrio Qumico, Harper & Row Publisher Inc., Nova York.
- Bueno, W.A., Degrve, L., 1980, Manual de Laboratrio de Fsico-Qumica, McGraw-Hill,
So Paulo. Experimento 1, p. 23-27.
- Vdeo sobre a lei de Hess: http://www.alonsoformula.com/videoteca/video_331.htm
- Vdeos sobre dissoluo: http://www.alonsoformula.com/videoteca/video_258.htm ;
http://www.alonsoformula.com/videoteca/video_258.htm

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