ESTRUTURA ATMICA E TABELA PERIDICA

Valentim Maria Brunheta Nunes

Tomar (2013)

NDICE

1. INTRODUO ............................................................................................................. 3
2. A evoluo dos modelos atmicos ............................................................................ 5
3.Nmero atmico, nmero de massa e istopos......................................................... 9
4.Estrutura electrnica dos tomos............................................................................. 11
4.1. Radiao electromagntica ............................................................................................................ 11
4.2. Radiao como forma de energia ................................................................................................ 12
4.3. Espectros de emisso ....................................................................................................................... 14
4.4. Espectro do hidrognio e teoria de Bohr ................................................................................. 15
4.5. A dualidade partcula-onda ........................................................................................................... 21
4.6.Fundamentos da teoria quntica moderna: princpio da incerteza ............................... 23
4.7. A equao de Schrodinger .............................................................................................................. 24
4.8.Nmeros qunticos ............................................................................................................................ 26
4.8.1.Nmero quntico principal ..................................................................................................... 26
4.8.2. Nmero quntico secundrio ............................................................................................... 27
4.8.3. Nmero quntico magntico ................................................................................................. 27
4.8.4. Nmero quntico de spin ....................................................................................................... 28
4.9. Orbitais atmicos ............................................................................................................................... 28
4.10. Configurao electrnica dos tomos ..................................................................................... 32
4.10.1.Princpio da excluso de Pauli ............................................................................................ 34
4.10.2.Diamagnetismo e paramagnetismo .................................................................................. 35
4.10.3.A regra de Hund ........................................................................................................................ 36

5. Classificao peridica dos elementos: a Tabela Peridica ..................................... 39

5.1.Classificao peridica ...................................................................................................................... 39
5.2.Utilizao da tabela ............................................................................................................................ 41

5.3.Configurao electrnica de anies e caties. ......................................................................... 42

5.4.Propriedades peridicas .................................................................................................................. 42
5.4.1.Raio atmico e raio inico ....................................................................................................... 43
5.4.2.Energia de ionizao .................................................................................................................. 47
5.4.3. Afinidade electrnica ............................................................................................................... 49
5.4.4. Electronegatividade .................................................................................................................. 50

6. Bibliografia Geral...................................................................................................... 53

1. INTRODUO

Desde os primrdios da civilizao que o Homem se interroga sobre a constituio da

matria. De que so feitos os nossos corpos, o ar que respiramos? Hoje sabemos de
forma muito clara que a matria constituda por tomos, molculas (elas prprias
agregados de tomos) e ies. Estas espcies participam em todos os fenmenos
qumicos que podemos observar, como a combusto de uma vela ou a dissoluo de
um sal. Contudo este tipo de compreenso, s comeou a ganhar forma a partir do
sc. XIX graas ao trabalho de atomistas como Dalton. E foi preciso esperar pelo sc.
XX para que pudssemos compreender qual a estrutura destas entidades: os tomos.
Este texto destina-se aos alunos de 1 ano de Qumica Geral, e pretende mostrar
como evoluiu o conceito de tomo, e sua constituio, desde a Antiguidade at aos
nossos dias, e a forma como podemos disp-los de uma forma coerente e lgica
numa das principais ferramentas de um Qumico: a Tabela Peridica.

2. A EVOLUO DOS MODELOS ATMICOS

A noo de tomo tem a sua gnese no filsofo grego Demcrito que, no sc. IV AC,
e contra as ideias dominantes de Aristteles, considerava a matria composta de
partculas indivisveis, os tomos.

Figura 1: Busto de Demcrito de Abdera

A noo de atomismo enfrentou diversos obstculos ao longo dos sculos que se

seguiram. Durante cerca de 2 mil anos pouco se avanou sobre esta ideia original. A
primeira prova experimental sobre a existncia de tomos deve-se a Robert Boyle
que explicou as relaes entre presso e volume de um gs admitindo que os gases
eram constitudos por tomos. Estabeleceu a sua Lei de Boyle em 1661.

Figura 2: Reduzindo o volume de um gs a metade a presso do gs duplica devido ao nmero de

colises dos tomos duplicar.

S em 1808 um cientista ingls, John Dalton,, formulou uma teoria precisa acerca dos
tomos. As suas hipteses foram as seguintes:

Os elementos so constitudos por partculas extremamente pequenas,

chamados tomos. Todos os tomos de um dado elemento so idnticos, tm o

mesmo tamanho, massa e propriedades qumicas. Os tomos de um elemento so
diferentes dos tomos de outro elemento qualquer.

Os compostos so constitudos por tomos de mais do que um elemento. Em

qualquer composto a razo entre o nmero de tomos de qualquer dos elementos

um nmero inteiro, ou uma fraco simples.

Uma reaco qumica envolve apenas separao, combinao ou rearranjo

dos tomos. No resulta na sua criao ou destruio.

Dalton imaginava o tomo como uma unidade indivisvel, mas na realidade este
possui uma estrutura interna de partculas
partcula subatmicas: electres,
electres protes e
neutres.. A descoberta do electro deve-se
deve inveno
o do tubo de raios catdicos:
catdicos

Figura 3. Deflexo
o de raios catdicos por meio de um campo elctrico.
elctrico

Partculas emitidas pelo ctodo so dirigidas para o nodo. Um orifcio permite que
estas partculas o atravessem, originando o raio catdico. Este raio vai
v
posteriormente atingir uma placa fluorescente. Colocando um campo elctrico no
caminho do raio catdico, este atrado pelo prato possuindo carga positiva e
repelido pelo prato possuindo carga negativa, o que indica tratarem-se
tratarem se de partculas
carregadas negativamente: os electres. Os tomos, contendo electres, so

contudo electricamente neutros, pelo que cada tomo deveria conter igual nmero
de cargas positivas e de cargas negativas.
Segundo Thomson, o tomo seria como um bolo de passas, ou seja os electres
embebidos numa esfera uniforme e positiva.

Electro

Figura 4. Modelo de Thomson para o tomo.

Em 1910, Rutherford decide usar partculas (emitidas por tomos radioactivos)

para provar a estrutura do tomo. Para isso bombardeou finas pelculas de ouro com
estas partculas , sendo os resultados surpreendentes: a maioria das partculas
atravessava a pelcula, algumas mudavam de direco, e outras (poucas) voltavam
para trs.

Pelcula

Fonte de partculas

Raio

cran

Figura 5. Experincia de Rutherford; maioria das partculas atravessa uma pelcula de ouro, apenas
algumas mudam de direco.

Rutherford props assim, que as cargas positivas estavam concentradas num ncleo,
na parte central do tomo. As cargas positivas no ncleo so chamadas de protes.
Cada um tem uma massa de 1.6725210-24 g, ou seja cerca de 1840 vezes a massa
de um electro. O tomo cerca de 10000 vezes maior do que o seu respectivo
ncleo.
Apesar do sucesso de Rutherford, na tentativa de explicar a estrutura do tomo,
continuavam muitos aspectos por esclarecer. Por exemplo, sabia-se que o
hidrognio continha um proto e o hlio 2 protes, mas a relao de massas no era
de 2:1 mas sim de 4:1 (despreza-se a massa dos electres que muito pequena
comparada com a dos protes).
Isto s foi resolvido com a descoberta do neutro por Chadwick, em 1932. Chadwick
bombardeou uma pelcula de berlio com partculas , e o metal emitia uma radiao
altamente energtica, constituda por partculas neutras, e com uma massa
ligeiramente superior do proto: o neutro.
Com esta descoberta, a constituio do tomo ficou definitivamente estabelecida: os
tomos so constitudos por ncleos muito pequenos e muito densos, cercados por
nuvens de electres a relativamente grandes distncias do ncleo. Todos os
ncleos contm protes. Ncleos de todos os tomos, excepto o hidrognio, contm
tambm neutres. Na tabela seguinte resumem-se os dados relativos massa e
carga destas trs partculas subatmicas:
Tabela 1: Massa e carga das partculas subatmicas

Partcula
electro
proto
neutro

Massa (g)
9.109510-28
1.6725210-24
1.6749510-24

Carga (C)
- 1.602210-19
1.602210-19
0

Unidade de carga
-1
+1
0

3.NMERO ATMICO, NMERO DE MASSA E ISTOPOS

Todos os tomos podem ser identificados pelo nmero de protes e de neutres que
os constituem. O nmero atmico (Z) o nmero de protes no ncleo de cada
tomo de um elemento. Num tomo neutro, o nmero de protes igual ao nmero
de electres, pelo que o nmero atmico indica tambm o nmero de electres no
tomo. S o hidrognio tem 1 proto, s o hlio tem 2 protes, s o ltio tem 3
protes, etc. Conclui-se portanto que o nmero atmico nos indica imediatamente
de que elemento se trata.
O nmero de massa (A) o nmero total de neutres e protes presentes no ncleo
de um tomo. Daqui pode concluir-se que o nmero de neutres dado por A - Z. A
23
Na , etc.
forma de representar o nuclido de um tomo Az X . Exemplos so o 37 Li ,11

Em muitos casos, tomos de um mesmo elemento no tm todos a mesma massa.

Isto deve-se a existirem tomos com o mesmo nmero de protes, mas diferente
nmero de neutres. tomos com o mesmo nmero atmico mas diferente nmero
de massa so chamados istopos. Um exemplo de istopos os dois istopos do
urnio:
235
92

U e

238
92

Outro exemplo os trs istopos do hidrognio: o hidrognio, o deutrio e o trtio:

1
1

H,

2
1

H e

3
1

H.

As propriedades qumicas de um elemento so determinadas sobretudo pelo

nmero de protes e electres no tomo. Neutres no entram em reaces
qumicas, em condies normais, logo istopos de um mesmo elemento tm
propriedades qumicas semelhantes. Contudo as propriedades fsicas de uma
substncia podem ser afectadas pela substituio isotpica. Por exemplo, a gua
slida (gelo) menos densa que a gua lquida, no ponto de fuso, mas a gua
pesada (em que o hidrognio substitudo pelo deutrio, D2O) mais densa.

H O(s)

H2O(s)

H2O(l)
D2O(s)

Figura 6. A densidade do gelo contendo deutrio mais elevada que a gua.

10

4.ESTRUTURA ELECTRNICA DOS TOMOS

4.1. RADIAO ELECTROMAGNTICA

Como sabemos, a luz solar constituda pela sobreposio de radiaes de

diferentes cores, desde o vermelho ao violeta, sendo o conjunto dessas radiaes
designado por espectro visvel.
De facto, desde os trabalhos de Newton que se sabia que, embora a luz do sol seja
branca, quando um feixe dessa luz atravessa certos meios transparentes origina uma
srie de cores, que vo do vermelho ao violeta. A luz branca constituda por uma
srie contnua de radiaes que podem ser separadas num prisma, dando origem ao
espectro visvel. Existem tambm outras radiaes, para alm do visvel, que se
manifestam de outra forma, como as radiaes no infravermelho, ultravioleta, ondas
de rdio, raios X, etc.
Durante muito tempo discutiu-se a natureza dessas radiaes. Surgiram a teoria
corpuscular (Newton) e ondulatria (Huygens), acabando por vencer esta ltima pois
explicava todos os fenmenos at ento conhecidos, como a reflexo, difraco,
interferncias, etc.
Em 1864 Maxwell estabeleceu que qualquer radiao visvel ou invisvel consiste na
propagao de um campo elctrico e de um campo magntico vibratrios,
constantemente normais entre si. Esta propagao d-se com uma velocidade
constante, c, que no vazio tem o mesmo valor para todas as radiaes: c = 3108
m.s-1. As principais caractersticas de uma radiao so o seu comprimento de onda,
, que a distncia entre dois pontos consecutivos na mesma fase de vibrao, e a
frequncia, , que o nmero de vibraes produzidas na unidade de tempo. A
relao entre ambas vem:

11

O espectro electromagntico estende-se

estende se das ondas de rdio (baixa frequncia) at
aos raios (alta frequncia).

Direco

Campo Elctrico

Campo Magntico

Figura 7.. Raio luminoso polarizado; o campo elctrico vibra num plano perpendicular ao campo
magntico.

Figura 8.. Espectro das radiaes electromagnticas. A luz visvel apenas uma pequena fraco do
espectro, com comprimentos de onda entre os 400 e os 700 nm

4.2. RADIAO COMO FORMA

ORMA DE ENERGIA

Vimos quee a radiao electromagntica tem caractersticas ondulatrias. Contudo,

qualquer radiao transporta energia. Podemos apercebermo-nos
nos disso quando um
corpo aquece por aco da luz solar, ou quando esta utilizada na fotossntese.

12

Quando slidos so aquecidos emitem radiaes, com vrios comprimentos de onda

(por exemplo o fio de tungstnio das lmpadas).
Em 1900, Planck descobriu que a energia das radiaes emitidas (ou absorvidas) por
tomos e molculas s poderia assumir quantidades discretas, isto , um oscilador
atmico s poderia ter energias dadas pela expresso fundamental:

E = nh

onde a frequncia, n um nmero inteiro e h uma constante, a constante de

Planck, cujo valor :
h = 6.62610-34 J.s
Planck deu o nome de quantum mais pequena quantidade de energia que pode ser
emitida ou absorvida e que dada por h. De acordo com a teoria de Planck, a
energia sempre emitida ou absorvida em mltiplos de h, isto , h, 2h, 3h, etc.,
mas nunca 1.67 h, ou 3.48h, por exemplo. Esta teoria rompeu com as ideias
clssicas da fsica e inaugurou a fsica moderna.
Com base nesta teoria, Einstein explicou o efeito fotoelctrico (emisso de electres
por metais sob aco de luz incidente), supondo que a luz constituda por
corpsculos, os fotes, de energia h cada, e que se propagam no espao como uma
saraivada de projcteis com a velocidade da luz.

Figura 9. Efeito fotoelctrico

13

Se a frequncia da radiao for superior a um determinado limiar, libertam-se

electres com uma energia cintica, EC, dada por:

EC = h EL
onde EL a energia de ligao do electro ao metal.
No entanto h propriedades da luz, como as interferncias, que s podem ser
explicadas supondo que a luz uma onda. De facto a luz apresenta um
comportamento dual de partcula-onda, como veremos adiante. A interpretao do
efeito fotoelctrico, e do espectro do hidrognio (como veremos a seguir) provaram
a autenticidade da hiptese, revolucionria para a poca, de Planck.

4.3. ESPECTROS DE EMISSO

Os trabalhos de Einstein ajudaram a resolver outro dos mistrios da poca: os

espectros de emisso das substncias. Com efeito, slidos incandescentes, lquidos e
gases a alta presso emitem radiao dando origem a espectros contnuos. Contudo,
quando uma descarga elctrica atravessa uma amostra de gs rarefeito, este emite
radiao apenas a comprimentos de onda especficos, dando origem a espectros de
riscas.
Por exemplo, se aquecermos um sal de sdio na chama, este emite radiao que
corresponde a uma risca amarela, na regio do visvel. Cada elemento tem o seu
espectro de emisso nico, o que constitui um meio de identificar esse elemento.
Fenda
Prisma
Espectro de Riscas

Tubo de descarga
contendo
Figura 10. Montagem experimental para estudar espectros de emisso.

14

4.4. ESPECTRO DO HIDROGNIO E TEORIA DE BOHR

Se introduzirmos hidrognio rarefeito numa ampola de vidro e fizermos passar uma

descarga elctrica atravs da ampola, haver emisso de luz. Se analisarmos essa luz
com um espectrgrafo, verificaremos que esse espectro descontnuo, isto ,
constitudo por diversas riscas.
Em 1885, Balmer mostrou que o inverso do comprimento de onda, 1/, ou nmero
de onda, , de qualquer banda do espectro visvel do hidrognio podia ser dado pela
frmula emprica:
__

1
1
= R 2 2

n
2
1

onde R a constante de Rydberg e n = 3, 4, 5, etc.

No entanto, o hidrognio no emite apenas na regio do visvel, mas tambm na
zona do ultravioleta e do infravermelho. As riscas do espectro do hidrognio
agrupam-se em sries, sendo as principais conhecidas pelo nome dos cientistas que
as descobriram: Lyman, Balmer, Prashen, Brackett e Pfund.
Verificou-se que para todas as sries a expresso de Balmer era vlida, na forma
genrica:

1
1
= R 2 2

n1 n2
1

Na tabela seguinte mostra-se um quadro resumo para o espectro do hidrognio.

15

Tabela 2. Sries do espectro de emisso do hidrognio

Srie

Regio do espectro

n1 e n2

Lyman

ultravioleta

n1=1, n2=2,3,4...

Balmer

visvel/ultravioleta

n1=2, n2=3,4,5...

Pashen

infravermelho

n1=3, n2=4,5,6...

Brackett

infravermelho

n1=4, n2=5,6,7...

Pfund

infravermelho

n1=5, n2=6,7,8...

Os factos descritos no podiam ser explicados em termos de uma teoria clssica. Os

trabalhos de Rutherford (que vimos atrs) no deixaram dvidas de que os tomos
eram constitudos por um ncleo de carga positiva (onde se localizava a massa do
tomo) em torno do qual giravam os electres. Como o tomo de hidrognio
constitudo por um proto e um electro, teramos segundo o modelo de Rutherford
o seguinte:

Figura 11. Modelo de Rutherford para o tomo de hidrognio

Uma carga elctrica girando em torno do ncleo tem evidentemente um movimento

peridico caracterizado por uma dada frequncia, ou seja, o electro girando em
torno do ncleo no mais do que um oscilador elctrico. Se admitirmos um
comportamento clssico para esse oscilador, haveria ento emisso de radiao
electromagntica. Mas se assim fosse, o electro aproximar-se-ia sucessivamente do

16

ncleo, at que colidiria com o ncleo, perdendo o tomo a sua individualidade (ver
figura).

Figura 12. Falha do modelo de Rutherford

Ao aproximar-se do ncleo, o electro percorreria uma gama contnua de

frequncias. Portanto, segundo o modelo de Rutherford, o tomo no era estvel, e
emitia um espectro contnuo. Tais concluses so contrrias s evidncias
experimentais. Bohr, baseado no modelo de Rutherford, avanou com alguns
postulados, revolucionrios para a poca, e que lhe valeram o prmio Nobel da Fsica
em 1922, justamente por ter explicado o espectro do tomo de hidrognio.
Bohr imaginava o tomo semelhana do sistema solar. Os electres moviam-se em
torno do ncleo sendo atrados por este, atravs da atraco mtua de partculas
carregadas de sinal contrrio, o que era balanado pela acelerao centrfuga, devida
ao deslocamento dos electres a alta velocidade.
Os postulados de Bohr foram os seguintes:

Os electres movem-se em torno do ncleo descrevendo rbitas circulares

estacionrias (isto , no variam com o tempo).

A energia dos electres numa dada rbita permanece constante, quer dizer,

os electres movem-se numa dada rbita sem emitir ou absorver energia.

Fornecendo-se energia a um electro ele poder saltar para uma rbita

mais externa e portanto mais energtica. A energia recebida a diferena entre a

energia da rbita inicial e a energia da rbita final.

17

Os electres podem saltar de uma rbita de energia Ef, para outra de

menor energia, Ei, sendo a diferena de energias emitida sob a forma de radiao, de
frequncia , dada pela equao:

E = Ef - Ei = h

As rbitas permitidas esto relacionadas com um nmero inteiro, n, e so

aquelas para as quais o produto da massa do electro, m, pela sua velocidade, v, e

pelo raio da rbita, r, mltiplo de h/2, isto :
mvr = n

h
2

Dado o electro descrever uma rbita sem emitir energia, a cada rbita deve
corresponder uma energia constante, que ser a soma da energia cintica e da
energia potencial (frmula de Coulomb), isto :

Etotal

1
e2
2
= mv
2
r

onde e a carga do electro.

No entanto, para que o electro se mantenha na rbita necessrio que a fora de
Coulomb (atraco) seja igual mas de sinal contrrio fora centrifuga, logo:
e 2 mv 2
1
1 e2
2
=
mv =
r2
r
2
2 r

Substituindo na expresso para a energia total obtemos:

Etotal =

1 e2 e2
1 e2

=
2 r
r
2 r

Pelos postulados de Bohr, os raios das rbitas permitidas so dados pela expresso:
r=

nh
mv 2

Elevando ambos os membros da expresso ao quadrado, obtemos:

18

r2 =

n2h2
m 2 v 2 4 2

Como mv2 = e2/r, podemos substituir na equao anterior sendo que o raio das
rbitas vem dado por:
r=

n2h2
me 2 4 2

Finalmente, substituindo o valor de r na expresso para a energia total, obtemos as

energias permitidas para o electro no tomo de hidrognio:
Etotal =

2 2 me 4
n2h2

Para n = 1, teremos a rbita permitida mais prxima do ncleo a que corresponde a

energia mais baixa. A rbita n = 1 caracteriza o estado fundamental do tomo.
Para n = 2, 3, 4, etc., teremos estados de energia mais elevados, isto , estados
excitados do tomo.
Bohr assumiu ento que o tomo emitir um foto quando o electro transitar de
uma rbita para outra mais interna. Consideremos a rbita mais interna designada
por n1 e a mais externa por n2. Quando o electro transitar de n2 para n1 ser emitido
um foto, cuja energia dada por:
h =

2 2 me 4 2 2 me 4

n12 h 2
n22 h 2

Esta correspondente diferena de energia entre as duas rbitas. Uma vez que a
frequncia dada por = c/, podemos escrever:

2 2 me 4
ch 3

1
1
2 2
n1 n2

Esta expresso anloga equao emprica de Balmer, sendo a constante de

Rydberg dada por 22me4/ch3. O valor experimental de R 109737 cm-1, o que est
em boa concordncia com o valor terico de 109677.58 cm-1.

19

A teoria de Bohr explica pois com sucesso o espectro do tomo de hidrognio. As

diferentes riscas no espectro correspondem a transies electrnicas entre os vrios
nveis energticos, que por sua vez correspondem a transies entre as diferentes
rbitas do tomo, como se observa na figura seguinte:

Figura 13. Nveis de energia no tomo de hidrognio e sries de emisso. Cada nvel de energia
corresponde energia associada com o movimento do electro numa rbita, como postulado por
Bohr

Resumindo, a emisso de energia pelos tomos ocorre quando estes passam de

estados excitados para estados de mais baixa energia. A frequncia da radiao
emitida proporcional energia libertada, de acordo com a equao de Planck, E =
h.

Figura 14. Processo de emisso de acordo com a teoria de Bohr: o electro de um tomo de
hidrognio originalmente numa rbita para a qual n = 3 passa para uma rbita n = 2, emitindo um
foto de energia h.

Se os tomos s podem emitir radiaes de frequncia 1, 2, etc., bem definidas,

porque s podem apresentar estados de energia bem determinados. Podemos

20

comparar esta situao com uma esfera que cai ao longo de alguns degraus.
Podemos encontrar a esfera em vrios degraus, mas nunca entre eles.
O modelo de Bohr quando aplicado a tomos com mais do que 1 electro j no
consegue explicar os dados experimentais. Da mesma forma, a teoria de Bohr no
consegue explicar a estrutura das molculas ou a reactividade qumica. Isto no
significa que as ideias expostas sejam abandonadas, pois com efeito trata-se de um
passo fundamental no desenvolvimento da moderna teoria quntica, como veremos
de seguida.
As ideias bsicas de Bohr, como a existncia de estados estacionrios e de transies
entre estados tm sido confirmadas pela experincia e pela moderna teoria
quntica.
4.5. A DUALIDADE PARTCULA-ONDA

O passo fundamental para o estabelecimento da teoria quntica foi dado por Louis
de Broglie, em 1924. Vimos que, para interpretar o fenmeno fotoelctrico, Einstein
considerou um quantum de energia como um corpsculo chamado foto, ou seja
assumiu a equivalncia:
Efoto = h
Tambm notamos que fenmenos de interferncia e difraco s podem ser
explicados admitindo uma natureza ondulatria para a radiao. Ser que os dois
aspectos so irreconciliveis? Cerca de 20 anos antes, Einstein atravs da teoria da
relatividade estabelecera a equivalncia massa-energia:
E = mc2
onde E a energia de um corpo de massa m, e c a velocidade da luz. O significado
fsico desta expresso que uma dada quantidade de energia E corresponde a uma
massa m, e vice-versa.

21

Por outro lado, a energia do foto dada por E = h. Assim, segundo Einstein, a
energia corresponder a uma massa m, tal que:
mc2 = h
Por outro lado, = c/ , pelo que se obtm facilmente:

h
mc

A expresso anterior a clebre relao de De Broglie, e que relaciona claramente o

aspecto ondulatrio e corpuscular da radiao. De Broglie estabeleceu de forma
irrefutvel que as partculas subatmicas apresentam um carcter dual de partculaonda, tendo por isso muito justamente recebido o prmio Nobel da Fsica em 1929.
O trabalho de De Broglie veio responder a uma questo que nem o prprio Bohr
conseguia explicar. Porque estaria a energia do electro num tomo de hidrognio
quantizada? Por outras palavras, porque estaria o electro condicionado a certas
rbitas a distncias fixas do ncleo?
A resposta deu-a De Broglie. Se o electro se comporta como uma onda estacionria,
o permetro da rbita deve ser um mltiplo do comprimento de onda, caso contrrio
as onda cancelar-se-iam em rbitas sucessivas. Isto implica que:
2r = n
Mas, como vimos atrs, =h/mv. Substituindo na equao anterior obtemos:
mvr =

nh
2

que precisamente a expresso do postulado de Bohr.

Figura 15. (a) Permetro da rbita deve ser igual a um nmero inteiro de comprimentos de onda. Esta
uma rbita permitida. (b) rbita no permitida pois em sucessivas rbitas as ondas anular-se-iam.

22

Assim, tambm o electro apresenta um carcter dual partcula-onda. Dois anos

antes da teoria de De Broglie ter sido apresentada, Davisson e Germer do Bell
Telephone Laboratory demonstraram a difraco de electres por um cristal de
nquel. Este comportamento uma caracterstica importante das ondas. Mostra
claramente que os electres tm propriedades ondulatrias. Uma das aplicaes
os modernos microscpios electrnicos.

4.6.FUNDAMENTOS DA TEORIA QUNTICA MODERNA: PRINCPIO DA INCERTEZA

Como os electres tm comportamento ondulatrio quando se movem em

dimenses da ordem de grandeza do a ele associado ( 10-10 m), e como esta a
ordem de grandeza da dimenso dos tomos, bvio que o comportamento dos
electres nos tomos fundamentalmente ondulatrio. Isto quer dizer que a
mecnica clssica no adequada para descrever os electres num tomo. Surge
assim a teoria quntica ou Mecnica Quntica.
De Broglie sugerira que se o electro tem um comportamento ondulatrio, tem um
a ele associado. Contudo, uma onda pura de comprimento de onda infinitamente
extensa. Por outro lado, a partcula uma entidade localizada no espao. Parece no
existir qualquer tipo de compatibilidade entre estes dois conceitos.
Uma das mais importantes consequncias da dualidade partcula-onda o princpio
da incerteza de Heisenberg. Heisenberg estabeleceu que impossvel determinar
simultaneamente o momento linear, p (p = mv), e a posio, x, de uma partcula,
para alem de uma incerteza dada por:
x. p

h
4

onde x a incerteza na posio e p a incerteza no momento linear.

23

A deduo desta expresso est para alm do mbito deste texto. Heisenberg foi um
dos fundadores da mecnica quntica, tendo por isso recebido o prmio Nobel da
Fsica em 1932.
A expresso anterior significa que quanto maior a preciso na localizao do
electro, menor a preciso na determinao da sua velocidade. Isto rompe com a
teoria de Bohr, pois no podemos saber simultaneamente a posio e velocidade do
electro.
De acordo com o princpio da incerteza de Heisenberg temos de abandonar a
primitiva ideia de que os electres podem ser encontrados em rbitas. Deixa-se de
falar em rbitas, mas sim em orbitais, isto , zonas em torno do ncleo onde
elevada a probabilidade de encontrar um electro com uma dada energia.
Para os qumicos, a noo de orbital atmico extremamente importante. A
descrio satisfatria do tomo nestes termos a equao de Schrodinger. Os
movimentos dos electres passam a ser descritos por uma funo de onda, , e a
probabilidade de encontrar um electro num ponto do espao de coordenadas x,y,z
2(x,y,z).

4.7. A EQUAO DE SCHRODINGER

A equao de Schrodinger bastante complicada, e de muito difcil resoluo.

Schrodinger foi um fsico austraco genial, tendo recebido o prmio Nobel da Fsica
em 1933.
No sendo meta deste texto a sua resoluo, apresenta-se aqui de forma ilustrativa
o estabelecimento da equao, bem como as solues que se obtm, o que o mais
importante para os nossos objectivos.
Para uma onda estacionria (por exemplo uma corda em vibrao), de comprimento
de onda , e cuja amplitude em qualquer ponto ao longo de x pode ser descrita por
uma funo f(x), demonstra-se que:

24

d 2 f (x)
4 2
=

f (x)
2
dx 2

Considerando-se o electro como uma onda, movendo-se a uma direco temos:

d 2
4 2
= 2

dx 2

Como o electro pode mover-se segundo trs dimenses, x,y e z, a expresso acima
escreve-se:

2 2 2
4 2
+
+ 2 = 2
x 2
z

y
2

Substituindo as trs derivadas parciais pelo smbolo , obtemos:

2 =

4 2

A teoria de De Broglie estabelece que = h/mv, pelo que substituindo na equao

anterior vem:
4 2 m2 v 2
+
=0
h2
2

A energia total do sistema, E, constituda pela energia cintica, dada por mv2 e
pela energia potencial, V, logo:
E = mv2 + V mv2 = E - V
ou
v2 =

2
(E V )
m

Introduzindo o valor de v2 na equao atrs, obtemos a equao de Schrodinger:

8 2 m
( E V ) = 0
+
h2
2

25

Aplicando a equao de Schrodinger ao tomo de hidrognio, verifica-se que h

vrias funes de onda que so solues possveis da equao, 1, 2, etc., a que
correspondem energias E1, E2, etc. Estas funes de onda so dadas pela expresso
geral:
( x , y , z , n, l , m, t ) = ( x , y , z , n, l , m)

iE ( n ) t / h

onde uma funo real, x,y e z so coordenadas espaciais, t o tempo, E a

energia, h a constante de Planck reduzida, isto h = h/2, e i o nmero
imaginrio.
Os smbolos n, l e m so os chamados nmeros qunticos. A mecnica quntica diznos pois que so necessrios 3 nmeros qunticos para descrever o electro num
tomo de hidrognio. O mesmo se aplica a outros tomos. Estes nmeros so
derivados da resoluo matemtica da equao de Schrodinger, e so designados
por nmero quntico principal, n, nmero quntico secundrio ou de momento
angular, l, e nmero quntico magntico, ml.

4.8.NMEROS QUNTICOS

4.8.1.NMERO QUNTICO PRINCIPAL

O nmero quntico principal pode ter valores de n =1, 2, 3, , etc., e corresponde ao

nmero n da equao de Bohr. No tomo de hidrognio determina a energia do
electro (noutros tomos isso no verdade). Quanto maior n maior a energia e
maior a distncia do electro ao ncleo.

26

4.8.2. NMERO QUNTICO SECUNDRIO

A utilizao de espectroscpios potentes (de melhor resoluo) na anlise de

radiaes emitidas por tomos polielectrnicos, mostra que dentro de cada nvel de
energia existem sub-nveis de energia bastante prximos. Para caracterizar cada um
dos sub-nveis necessrio considerar o nmero quntico secundrio.
Este nmero indica-nos a forma da regio do espao que o electro ocupa. Os
valores possveis de l so, para cada n, de 0 a n-1. Se n =1, ento s h um valor
possvel de l = 0. Se n = 2 existem dois valores possveis, l = 0 e l = 1. Se n = 3, existem
trs valores possveis de l = 0, l = 1 e l =2. Os valores de l so designados por letras,
como consta no quadro seguinte:
Tabela 3. Designao dos sub-nveis de orbitais atmicas

nome do sub-nvel

A energia no depende s do valor de n, mas tambm do sub-nvel em que o

electro se encontra.

4.8.3. NMERO QUNTICO MAGNTICO

Este nmero est relacionado com a orientao da orbital no espao. Os valores de

ml vo de -l,,0, .+l. Se l = 0, ento ml = 0. Se l = 1, podem existir 3 valores de ml (-1,
0 e +1). Existem pois 3 regies do espao, chamadas orbitais atmicas associadas ao
sub-nvel l. So designadas por orbitais px, py e pz.

27

4.8.4. NMERO QUNTICO DE SPIN

Experincias com tomos de hidrognio e de sdio indicaram a necessidade de um

quarto nmero quntico, o nmero quntico de spin. Estas experincias, realizadas
por Gerlach e Stern, com tomos de prata, indicaram que um feixe de tomos de
hidrognio, ao passar por um campo magntico forte era dividido em dois, com igual
intensidade.

Previso
clssica

observao

tomos de prata

Forno
Campo magntico

Figura 17. Dispositivo experimental para estudar o movimento de spin dos electres.

Isto deve-se aos electres possurem um movimento de rotao (spin em ingls) em

torno de si prprios, e serem carregados electricamente. Os valores possveis para
ms so + e - . A diferena est no sentido de rotao do electro, como mostra a
figura seguinte:

Figura 18. Dois electres com spin diferentes, - e + .

4.9. ORBITAIS ATMICOS

Os nmeros qunticos permitem descrever completamente os orbitais atmicos, em

tomos polielectrnicos. Na tabela seguinte mostra-se a relao entre os nmeros
qunticos e os orbitais atmicos.

28

Tabela 4. Designao das vrias orbitais atmicas

n
1
2
3

l
0
0
1
0
1
2

ml
0
0
-1, 0 e +1
0
-1, 0 e +1
-2,-1,0,+1 e +2

nmero de orbitais
1
1
3
1
3
5

designao
1s
2s
2px, 2py e 2pz
3s
3px, 3py e 3pz
3dxy,3dyz,3dxz,3dx2-y2 e
3dz2

etc.

Uma das questes que se colocar agora saber qual o aspecto fsico de uma
orbital. Em verdade, uma orbital no tem uma forma bem definida, pois a funo de
onda que a caracteriza estende-se at ao infinito. Por outro lado, importante
pensarmos nas orbitais em termos de uma forma especfica, nomeadamente para
melhor compreender a ligao qumica (que veremos adiante). Este um aspecto
bastante importante para os qumicos.
Retomemos as solues da equao de Schrodinger. As funes de onda

(x,y,z,n,l,m,t) descrevem os estados de movimento do electro no tomo. Essas

funes de onda no podem ser quaisquer umas, mas apenas as que correspondem
aos valores possveis dos nmeros qunticos n, l e m. Quer isto dizer que os
movimentos do electro correspondem a estados bem determinados.
A cada funo de onda corresponde um valor de energia, E, que, para o caso do
tomo de hidrognio funo apenas do nmero quntico principal, n. Isto quer
dizer que para cada movimento do electro corresponde um valor fixo de energia.
Por outro lado, e embora o electro se mova, a energia permanece constante, e logo
no h emisso de energia. Os estados descritos pela funo de onda designam-se
por estados estacionrios.
Quando o sistema transita de um estado estacionrio para outro h emisso ou
absoro de energia, h. Repare-se como as ideias de Bohr, nomeadamente os
primeiros postulados permanecem vlidas.

29

Vimos pelo princpio da incerteza de Heisenberg que a posio e quantidade de

movimento do electro no podem ser definidas simultaneamente no mesmo
instante, t. No entanto Born demonstrou que 2dxdydz d a probabilidade de
encontrar o electro num elemento de volume dv em torno de um ponto de
coordenadas x,y,z. Podemos ento representar 2 graficamente e determinar quais
as regies do espao em torno do ncleo onde a probabilidade de encontrar o
electro mxima. Tais regies de probabilidade mxima so designadas por orbitais
atmicos.
No interessa no mbito deste texto a forma das funes de onda , mas apenas a
representao grfica da funo 2, isto , a forma das orbitais. Para cada estado de
movimento corresponder uma orbital atmica, a qual identificada pelos nmeros
qunticos. Assim, para n = 1, s teremos uma orbital atmica designada orbital 1s
(ver tabela atrs). A orbital 1s, e todas as orbitais s tm simetria esfrica.
Na figura seguinte mostra-se a forma da orbital 1s, bem como a variao da
densidade electrnica total em funo da distncia ao ncleo.

raio
Figura 19. (a) Representao da densidade electrnica na orbital 1s do hidrognio, em funo da
distncia ao ncleo.(b) Diagrama de superfcie para a orbital 1s.

As representaes das orbitais possvel porque desenhamos a superfcie de forma

a englobar aproximadamente 90% da densidade electrnica total da orbital. Significa
isto, que o electro tem 90% de probabilidade de se encontrar naquela regio do
espao.

30

Na figura seguinte mostra-se a distribuio da densidade electrnica com o raio,

para as orbitais 1s e 2s.

Distncia ao ncleo

Figura 20. Distribuio da densidade electrnica para as orbitais 1s e 2s

Os orbitais p surgem com o nmero quntico n = 2. Existem 3 orbitais 2p, isto , 2px,
2py e 2pz. Estas trs orbitais so idnticas em tamanho, forma e energia, diferindo
apenas na orientao espacial, como mostra a figura seguinte:

Figura 21. Orbitais 2px, 2py e 2pz.

Na figura 22 mostram-se as 3 orbitais 2p em conjunto:

Figura 22. Conjunto das orbitais 2p

31

Quando l = 2 existem cinco valores possveis de ml, que correspondem a 5 orbitais d,

como mostra a figura 1.20:

Figura 23. Orbitais 3dx2-y2, 3dz2, 3dxy, 3dxz e 3dyz.

A forma das orbitais f, g e h, de mais alta energia, de difcil representao mas,

para os objectivos deste texto, podem ser por agora ignoradas.

4.10. CONFIGURAO ELECTRNICA DOS TOMOS

A funo de onda para um tomo descreve simultaneamente todos os electres num

tomo. A equao de Schrodinger muito mais complicada para tomos
polielectrnicos relativamente ao tomo de hidrognio. No entanto, podemos
continuar a pensar em termos de orbitais identificadas do mesmo modo que para o
tomo de hidrognio.
A nuvem electrnica de um tomo assumida como a sobreposio dos vrios
orbitais para os electres individuais.
No tomo de hidrognio a energia determinada apenas pelo nmero quntico
principal, isto , a energia dos orbitais aumenta do seguinte modo:
1s < 2s = 2p < 3s = 3p = 3d < 4s = 4p = 4d = 4f < ..

32

Contudo, em tomos polielectrnicos, a energia depende no s do nmero

quntico principal, mas tambm do nmero quntico secundrio. Isto significa que,
por exemplo, as orbitais 2px, 2py e 2pz j tm energia diferente da orbital 2s.
Ento, quando temos um tomo com o nmero atmico Z, como se distribuem os
electres pelas diferentes camadas de orbitais? O arranjo electrnico que vamos
descrever para cada tomo a chamada configurao electrnica do estado
fundamental. Isto corresponde ao tomo isolado no seu estado de menor energia.
Para escrever a configurao electrnica de um tomo vamos usar o princpio de
Aufbau: Cada tomo construdo da seguinte forma: (1) adicionando o nmero
apropriado de protes e neutres especificados pelos nmeros atmico e de massa
e (2) adicionando o nmero necessrio de electres, de modo a obter a energia total
mnima possvel, para o tomo. A ordem de energias das orbitais num tomo
ilustrada no diagrama de energias da figura 24.

Figura 24. Diagrama de nveis de energia para os orbitais de um tomo polielectrnico.

Repare-se que, por exemplo, a orbital 4s tem menor energia que as orbitais 3d. Para
o preenchimento das orbitais bastante til a mnemnica da figura abaixo, que
mostra a ordem de menor energia das orbitais:

Figura 25. Ordem de preenchimento dos orbitais num tomo polielectrnico

33

Assim, os electres so distribudos pelas orbitais com menor energia. No caso do

tomo de hidrognio, se o electro se encontrar na orbital 1s diz-se no estado
fundamental. Em qualquer outra orbital est num estado excitado.
A configurao do hidrognio no estado fundamental pois:
n quntico
principal

n de electres no sub-nvel

1 s1

Tipo de orbital
(n quntico secundrio)
A configurao electrnica pode ainda ser mostrada num diagrama de orbitais,
mostrando o spin do electro (a direco da seta indica uma das possibilidades):

H
1 s1

4.10.1.PRINCPIO DA EXCLUSO DE PAULI

E quanto a tomos com mais do que 1 electro? A estrutura destes tomos

determinada pelo princpio da excluso de Pauli. Este princpio afirma o seguinte:
no podem existir num tomo dois electres que possuam os mesmos 4 nmeros
qunticos. Dito de outra forma, apenas podem existir 2 electres por orbital e estes
devem ter spins opostos.
Dois electres na mesma orbital dizem-se emparelhados. O princpio da excluso de
Pauli um dos princpios fundamentais da mecnica quntica e Pauli, um dos
fundadores, recebeu o prmio Nobel da Fsica em 1945.

34

4.10.2.DIAMAGNETISMO E PARAMAGNETISMO

O tomo mais simples a seguir ao hidrognio o hlio, que tem 2 electres. A

configurao electrnica do hlio :

He
1 s2

O princpio da excluso de Pauli , como referimos, um dos princpios fundamentais

da mecnica quntica e pode ser testado por simples observao da experincia. Se
os dois electres no hlio tivessem os mesmos quatro nmeros qunticos, ou seja o
mesmo spin (o que quer dizer spins paralelos), o campo magntico total era a soma
devida aos dois electres. Assim o hlio seria paramagntico. Substncias
paramagnticas so aquelas que so atradas por um magnete. Por outro lado se os
spin forem antiparalelos os campos magnticos cancelam-se e a substncia
diamagntica. Substncias diamagnticas so levemente repelidas por um magnete.
A experincia mostra que o hlio diamagntico, o que est de acordo com o
princpio de Pauli.
O ltio tem 3 electres, logo a configurao electrnica ser:

Li
1 s2

2 s1

O ltio de facto paramagntico. Mas porque a orbital 2s de menor energia que as

2p? Isto deve-se ao facto de a orbital 2p ter menor densidade electrnica junto ao
ncleo, logo no sofre tanto o efeito de blindagem dos electres da orbital 1s (ver
em detalhe o item 5.4.1).
O elemento seguinte, com 4 electres, o berlio. A sua configurao electrnica :

35

Be

1 s2

2 s2

O berlio diamagntico, como seria de esperar.

O boro tem 5 electres e paramagntico, de acordo com a sua configurao
electrnica:

BB
1 s2

2 s2

2 p1

4.10.3.A REGRA DE HUND

A configurao electrnica do prximo elemento, o carbono, 1s2 2s2 2p2, logo

existem as seguintes possibilidades para o preenchimento electrnico do sub-nvel
2p:

Nenhuma das trs hipteses viola o princpio da excluso de Pauli. Assim, qual delas
a mais estvel? A resposta est na regra de Hund, que diz que o arranjo mais
estvel aquele com maior nmero de spins paralelos. Logo, para a configurao
electrnica do carbono vem:

C
1 s2

2s2

2 p2

O carbono de facto paramagntico. Os prximos elementos so o azoto, o oxignio

e o flor, cujas configuraes se mostram de seguida:

36

N
2 p3
O
1 s2

2 p4

F
2 p5
O Non tem as 3 orbitais p completamente preenchidas:

Ne

O Non de facto um elemento diamagntico. Por este processo e seguindo o

princpio de Aufbau, poderamos ir preenchendo todos os orbitais para os diferentes
elementos.
Com base na configurao electrnica dos elementos podemos compreender muitas
das suas propriedades. Notemos desde j que os gases nobres tm a ltima camada
completamente preenchida, o que lhes confere grande estabilidade, e logo reduzida
reactividade qumica.
Na tabela peridica (que veremos adiante) encontra-se a configurao electrnica
dos elementos conhecidos. A configurao electrnica do potssio :
K: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1
Como 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 a configurao electrnica do gs nobre Argon, podemos
simplificar a configurao electrnica do potssio para: K: [Ar] 4s1.
Repare-se que existem algumas excepes das regras enunciadas. Considerem-se os
elementos do escndio (Z = 21) ao cobre (Z = 28). A configurao do crmio [Ar] 4s1
3d5 e no [Ar] 4s2 3d4. Da mesma forma a configurao do cobre [Ar] 4s1 3d10 e no

37

[Ar] 4s2 3d9. A razo destas irregularidades que uma ligeira estabilidade obtida

com sub-nveis d completamente preenchidos, ou semi preenchidos.

Assim, a configurao electrnica do cobre :

Cu

[Ar]

38

5. CLASSIFICAO PERIDICA DOS ELEMENTOS: A TABELA PERIDICA

No ltimo item aplicmos o princpio de Aufbau para escrever as configuraes

electrnicas do estado fundamental dos elementos. Como veremos adiante,
elementos com configuraes electrnicas da ltima camada semelhantes, tm um
comportamento qumico semelhante.
Em 1869, o qumico russo Mendeleev props a primeira classificao dos elementos
de forma regular, tendo inclusive previsto a existncia de alguns elementos no
descobertos data. Este trabalho considerado um dos passos fundamentais da
qumica nos fins do sculo XIX.
As primeiras propostas, em que os elementos eram dispostos de acordo com a
massa atmica tinham inconsistncias bvias. A massa atmica do rgon (39.95
u.m.a) maior do que a do potssio (39.10 u.m.a). Se os elementos forem
ordenados de acordo com a massa atmica, o rgon aparece no lugar do potssio, na
tabela peridica actual. No entanto nenhum qumico colocar o rgon, um gs
inerte, no mesmo grupo que o ltio e sdio, dois metais bastante reactivos.
De facto, as propriedades dos elementos so funes peridicas do seu nmero
atmico.
5.1.CLASSIFICAO PERIDICA

Na figura seguinte encontra-se um esquema da tabela peridica, mostrando a

classificao dos elementos de acordo com o tipo de orbital a ser preenchida com
electres.

Figura 26. Classificao dos elementos de acordo com o tipo de sub camada a ser preenchida com
electres.

39

De acordo com o tipo de sub camada a ser preenchida, os elementos podem ser
divididos em vrias categorias: os elementos representativos, com sub camadas s e p
incompletas, os gases nobres, que tm a ltima camada preenchida, e os elementos
de transio, que tm sub camadas d incompletas. Existem ainda os lantandeos e
actandeos, ou elementos de transio interna, que tm sub camadas f a ser
preenchidas. A tabela peridica actual a seguinte:

Figura 27. Tabela peridica actual, com as diferentes notaes utilizadas para designar os grupos.

As sries horizontais so designadas por perodos. Ao longo de cada perodo o

nmero atmico vai aumentando uma unidade.
As sries verticais so designadas por grupos, onde os elementos tm propriedades
qumicas semelhantes. Isto deve-se configurao electrnica ser semelhante, isto
, so os electres mais exteriores que exercem influncia sobre as propriedades
dos elementos.
Consideremos por exemplo o grupo 1A, ou grupo dos metais alcalinos:
Li: [He] 2s1 ; Na: [Ne] 3s1 ; K: [Ar] 4s1 ; Rb: [Kr] 5s1
Todos os elementos deste grupo tm a configurao electrnica do gs nobre
anterior, acrescido de ns1.
Tomemos tambm como exemplo o grupo 7B, ou dos halogneos:

40

F: [He] 2s2 2p5 ; Cl: [Ne] 3s2 3p5 ; Br: [Ar] 3d10 4s2 4p5; I: [Kr] 4d10 5s2 5p5
A todos falta um electro para completar a ltima camada, ou seja, a ltima orbital
p.
Os electres da ltima camada de um tomo so designados por electres de
valncia.
Ao longo de um perodo a variao das propriedades bastante acentuada. No
entanto essa variao maior entre os elementos representativos do que entre os
elementos de transio.
Como grupo, os gases nobres tm todo um comportamento muito idntico. So
bastante inertes e no reactivos. Isto deve-se sua configurao electrnica, com a
ltima camada preenchida, condio que representa grande estabilidade.
5.2.UTILIZAO DA TABELA

A classificao dos elementos, tal como a conhecemos actualmente, tem menos de

um sculo. De entre as tabelas actuais a mais popularizada em Portugal ser a
Sargent-Welch. Existem igualmente bons exemplos de tabelas peridicas baseadas
na Web. Na figura seguinte encontram-se alguns dos dados que constam numa
tabela peridica:

Figura 28. Dados que constam numa tabela peridica.

Com base na tabela peridica, e conhecendo as propriedades de um elemento de

um grupo, possvel prever as propriedades aproximadas de outro elemento desse
grupo, ou de grupos vizinhos.

41

5.3.CONFIGURAO ELECTRNICA DE ANIES E CATIES.

Muitos compostos inicos so constitudos por anies e caties monoatmicos.

pois importante conhecer a configurao electrnica destes ies.
Na formao de um catio a partir de um tomo neutro, um ou mais electres so
removidos da ltima camada, dando origem a uma configurao mais estvel. Por
exemplo:
Na: [Ne] 3s1 Na+: [Ne] ; Ca: [Ar] 4s2 Ca2+: [Ar] ; Al: [Ne] 3s2 3p1 Al3+: [Ne]
Repare-se que todos os ies possuem a configurao electrnica de um gs nobre.
Para a formao de um anio a partir de um tomo neutro, um ou mais electres so
adicionados ltima camada:
F: 1s2 2s2 2p5 F-: [Ne] ; O: 1s2 2s2 2p4 O2-: [Ne]
Em relao aos metais de transio, estes formam sempre caties, podendo ter
cargas diferentes, e no terem a configurao de gases nobres.
5.4.PROPRIEDADES PERIDICAS

Vejamos o que acontece com trs elementos com nmeros atmicos consecutivos,
como por exemplo o cloro, rgon e o potssio. Na tabela seguinte mostram-se
algumas caractersticas destes elementos:
Tabela 5. Algumas caractersticas de elementos com nmeros atmicos consecutivos

Elemento
cloro
rgon
potssio

Z
17
18
19

Massa atmica (u.m.a)

35.45
39.95
39.10

Estado fsico
gs
gs
slido

A diferena entre os tomos aparentemente pequena, no que se refere ao nmero

de protes e de electres. No entanto, as suas propriedades so muito diferentes. O

42

cloro um gs, e tem tendncia a captar electres, sendo muito reactivo. O rgon
um gs nobre, monoatmico, e muito pouco reactivo. O potssio um slido, com
propriedades metlicas, bastante reactivo, e com tendncia para libertar 1 electro.
Vamos de seguida analisar a variao de algumas propriedades fsicas dos
elementos, em funo da sua localizao na tabela peridica.
5.4.1.RAIO ATMICO E RAIO INICO

O raio atmico de um elemento pode definir-se como metade da distncia entre dois
ncleos de dois tomos numa molcula diatmica particular ou, para os metais,
como metade da distncia entre ncleos de dois tomos adjacentes. Na figura
seguinte, mostra-se o clculo do raio atmico para o cloro, a partir da distncia entre
os ncleos na molcula de Cl2 e para o carbono, a partir da distncia entre dois
tomos:

Figura 29. Clculo do raio atmico r, para um tomo de cloro e de carbono.

Na figura seguinte encontra-se a variao do raio de alguns tomos de com o seu

nmero atmico. evidente a periodicidade.

Figura 30. Variao do raio atmico com o nmero atmico ao longo de vrios perodos.

43

Na figura 31 encontra-se o tamanho relativo de alguns tomos de elementos

representativos:

Figura 31. Variao do raio atmico ao longo dos grupos e perodos. O raio atmico
-12

encontra-se em pm (1 pm = 110

m).

Vejamos como podemos explicar esta variao. J referimos no ponto 4.10.2. o

efeito de blindagem que os electres mais internos do tomo exercem em relao
aos mais externos. Isto conduz a que os electres mais externos no sintam o
efeito de toda a carga nuclear, Z, mas sim uma carga nuclear efectiva, Z*, dada por:
Z* = Z - S
onde S a constante de blindagem.
Slater props regras empricas para calcular essa constante de blindagem que,
embora aproximadas, nos ajudam a entender a variao de algumas propriedades
fsicas dos tomos. Assim, para calcular S para um electro numa orbital np ou ns
temos:

Escreve-se a configurao electrnica na ordem seguinte, e fazendo os

agrupamentos indicados: (1s) (2s,2p) (3s,3p) (3d) (4s,4p) (4d) (4f) (5s,5p) etc.

Os electres em qualquer grupo direita do grupo para o qual queremos

calcular o efeito de blindagem no contribuem para a constante de blindagem.

44

 Todos os electres no grupo (ns,np) contribuem com 0.35 cada para a

constante de blindagem (excepto para a orbital 1s onde este valor 0.30).

Todos os electres na camada (n - 1) contribuem com 0.85 cada para a

constante de blindagem.

Todos os electres na camada (n - 2) ou inferior exercem um efeito de

blindagem completo, isto , contribuem com 1.0 cada.

Para calcular S para um electro numa orbital nd ou nf aplicam-se as regras
anteriores, substituindo as duas ltimas por:

Todos os electres para a esquerda de nd ou nf contribuem com 1.0 cada.

Como exemplo, o efeito de blindagem, e consequente carga nuclear efectiva

que se exerce no electro na orbital 3s do sdio, cuja configurao electrnica 1s2

2s2 2p6 3s1 , vem:
S = 80.85 + 21.0 = 8.8
Z* = 11 - 8.8 = 2.2
Para um electro 3d do Ferro, cuja configurao electrnica 1s2 2s2 2p6 3d5 4s2,
temos:
S = 40.35 + 181.0 = 19.4
Z* = 26 - 19.4 = 6.6
Podemos assim explicar porque os tomos aumentam de tamanho quando se desce
num grupo da tabela peridica. De facto, num grupo Z* aumenta ligeiramente, mas
por outro lado o nmero quntico principal, n, aumenta, ou seja , os electres esto
mais distantes do ncleo. Isto pode ser observado, por exemplo, para o grupo IA:

Z*

Li

Na

Rb

1.0

1.3

2.2

2.2

2.2

45

Dentro de um mesmo perodo, no entanto, o nmero quntico principal no varia, e

a carga nuclear efectiva aumenta, visto que os electres se adicionam mesma
camada. Os electres na mesma camada exercem um efeito de blindagem diminuto
uns nos outros. Consideremos um exemplo:

Z*

Li

Be

Ne

1.3

1.95

2.6

3.25

3.9

4.55

5.20

5.85

Neste caso verifica-se uma contraco no tamanho dos tomos da esquerda para a
direita.
Resumindo, o raio atmico determinado pela fora com que os electres de
valncia so atrados pelo ncleo. Consideremos o exemplo anterior, o perodo do
ltio at ao non. Ao longo deste perodo os tomos vo ter uma carga nuclear cada
vez maior. A este aumento da carga nuclear efectiva corresponde o aumento da
fora atractiva entre o ncleo e os electres, com a consequente aproximao
destes, e diminuio do tamanho do tomo. O aumento da repulso entre os
electres no compensa a atraco nuclear, ou seja, o efeito da carga nuclear
dominante.
Ao longo de um grupo (por exemplo do ltio ao csio) o raio atmico aumenta, pois
as sucessivas camadas esto mais afastadas do ncleo.
Genericamente, a variao dos raios atmicos ao longo da tabela peridica da
figura abaixo:

Figura 32. Variao genrica dos raios atmicos ao longo da tabela peridica.

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Nos elementos de transio ocorrem irregularidades. Nos primeiros elementos de

um perodo predomina o efeito da carga nuclear, e o raio atmico diminui com Z.
Quando o nmero de electres elevado, e devido ao efeito de blindagem, o raio
aumenta com Z.
O raio inico o raio de um catio ou anio. Num cristal inico, a distncia entre os
ncleos dos ies de carga diferente igual soma do raio do catio e do anio.
Um anio sempre maior que o tomo neutro respectivo, e um catio sempre
menor. Na figura seguinte encontra-se a relao entre o raio atmico e raio inico
para alguns elementos metlicos e no metlicos.

Figura 33. Comparao do raio inico com o raio atmico para alguns elementos metlicos e no
metlicos.

5.4.2.ENERGIA DE IONIZAO

A energia de ionizao de um elemento, a energia necessria para remover um

electro de um tomo isolado desse elemento, no estado gasoso. O processo :
X(g) + Energia
X+(g) + 1 eEsta propriedade mede a maior ou menor facilidade de um tomo perder electres.

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A energia necessria para retirar o primeiro electro, que se encontra na camada de

valncia, designa-se por energia de 1 ionizao. Para o 2 electro temos a 2
energia de ionizao, etc. A relao entre ambas a seguinte:
E1 < E2 < E3 < etc.
medida que vamos retirando electres do tomo, a atraco exercida pelo ncleo
obviamente maior. Por exemplo para o ltio temos:
Li
Li+ + 1 e-

E1 = 518.9 kJ.mol-1

Li+
Li2+ + 1 e- E2 = 7298.6 kJ.mol-1

Li2+
Li3+ + 1e- E3 = 11818.4 kJ.mol-1
Na figura seguinte mostra-se a variao da 1 energia de ionizao, em funo do
nmero atmico:

Figura 34. Variao da 1 energia de ionizao (em kJ/mol) com o nmero atmico.

Note-se que, aparte pequenas irregularidades, as energias de ionizao num perodo

aumentam com o nmero atmico, atingindo um mximo para os gases nobres.
As energias de ionizao mais baixas so as dos metais alcalinos, de onde fcil
arrancar um electro, pois este encontra-se isolado na camada de valncia do
tomo.

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Resumindo, a energia de ionizao tanto maior quanto maior for a carga nuclear,
quanto menor for o tamanho do tomo (electres de valncia mais prximos do
tomo), e quanto menor for a proteco nuclear ou blindagem. A variao genrica
na tabela peridica a seguinte:

Figura 35. Variao genrica da 1 energia de ionizao ao longo da tabela peridica.

5.4.3. AFINIDADE ELECTRNICA

A afinidade electrnica a energia posta em jogo quando um tomo X isolado e no

estado gasoso capta um electro, correspondendo ao processo:
X(g) + 1 e-
X-(g)
De acordo com a conveno utilizada em termodinmica, quando a energia
libertada atribui-se-lhe um valor negativo. Muitos livros de texto utilizam a
conveno contrria!
Deste modo, quanto mais negativa a afinidade electrnica maior a tendncia do
tomo para aceitar um electro. Os valores so positivos para os metais alcalinoterrosos (Be, Mg, Ca, Sr e Ba), o que indica ser necessrio fornecer energia para que
estes aceitem um electro.
Os halogneos tm afinidades electrnicas muito elevadas, pois ao capatarem um
electro ficam com a configurao electrnica de um gs nobre, sendo por isso
bastante estveis.

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Genericamente, a afinidade electrnica varia de acordo com a figura seguinte:

Figura 36. Variao genrica da afinidade electrnica ao longo da tabela peridica.

5.4.4. ELECTRONEGATIVIDADE

A electronegatividade de um elemento uma medida da tendncia relativa dos seus

tomos para atrair electres para si, quando esto quimicamente ligados a outros
tomos (isto vai ser importante no estudo da ligao qumica).
A electronegatividade dos elementos expressa atravs de uma escala arbritria,
estabelecida por Linus Pauling. Este qumico americano foi prmio Nobel da Qumica
em 1954, pelos seus trabalhos sobre ligao qumica, e prmio Nobel da Paz em
1962.
Na figura seguinte mostra-se a variao genrica da electronegatividade ao longo da
tabela peridica:

Figura 37. Variao da electronegatividade ao longo da tabela peridica

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O fluor possui o valor mais elevado de electronegatividade, 4.0. Isto diz-nos que o
fluor, quando est ligado a outros elementos, tem uma grande tendncia para atrair
a si a densidade electrnica numa ligao qumica. O oxignio o segundo elemento
mais electronegativo.
Na figura seguinte encontram-se os valores de electronegatividade dos vrios
elementos: bem como a variao ao longo da tabela peridica.

Figura 38. Electronegatividade dos elementos.

Embora a escala de electronegatividades tenha sido estabelecida de uma forma

emprica, podemos utiliz-la para prever o tipo de ligao qumica. Dois elementos
com grande diferena de electronegatividades tm tendncia a formar ligaes
inicas. Dois elementos com electronegatividades semelhantes tendem a formar
ligaes covalentes. Este o assunto para discutir no mbito do estudo da Ligao
Qumica.
Uma nota final: Linus Pauling para alm de um cientista brilhante, foi igualmente um
activista pela Paz. A Segunda Guerra Mundial produziu uma grande alterao na vida
de Pauling. Em 1946 juntou-se ao Emergency Committee of Atomic Scientists,
dirigido por Albert Einstein, cuja misso era esclarecer a opinio pblica acerca dos
perigos associados ao desenvolvimento de armas atmicas. O seu activismo poltico
levou os EUA a negarem-lhe um Visa em 1952 quando havia sido convidado para
uma Conferncia em Londres, mas o seu passaporte foi-lhe devolvido em 1954,
pouco tempo depois da cerimnia em Estocolmo onde recebeu o seu primeiro
prmio Nobel.

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Figura 39. Pauling mostrando o seu Prmio Nobel da Paz.

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6. BIBLIOGRAFIA GERAL

Chang, R., Qumica, 11 ed., McGraw-Hill, Lisboa, 2013 (Este um livro de texto
best-seller mundial e que recomendo a todo os meus alunos de Qumica Geral)
Atkins & Jones, Chemistry: Molecules, Matter and Change, 4th ed., Freeman&Co.,
1997 (Tambm um excelente livro de Qumica Geral)
Kotz & Treichel, Chemistry & Chemical Reactivity, 5th ed., Thomson Books, 2003
(Um excelente texto de Qumica e que segue, no essencial, o mesmo alinhamento de
matrias que costumo seguir nas minhas aulas tericas)
Rmulo de Carvalho, Histria do tomo, Atlntida, Coimbra, 1976 (Um livrinho
que acompanhou a minha infncia, escrito por um extraordinrio Professor de FsicoQumicas e enorme poeta, sob o pseudnimo de Antnio Gedeo)
Atkins, P.W., O Reino dos Elementos, Temas e Debates, Lisboa, 2001 (Um pequeno
livro, escrito por um dos melhores divulgadores da Qumica contemporneos, e que
descreve a Tabela Peridica de uma forma divertida e original)

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