Composto organometlico: LiganteMonxido de Carbono

O primeiro organometlico contendo CO que se tem notcia foi o cis[PtCl2(CO)2], sintetizado em 1868 e em 1890 se sintetizou [Ni(CO) 4] o primeiro
carbonil metal. De l para c, principalmente nas dcadas de 1950 a 1960,
organometlicos

contendo

CO

como

ligante

foram

importantssimos

no

desenvolvimento da rea, pois eles formam complexos relativamente estveis com

muitos metais de transio e assim foram extensamente estudados [1].
O que este ligante tem de muito interessante sua grande capacidade de formar
fortes ligaes com metais ricos em eltrons d, ou seja, ou seja, em baixos estados de
oxidao, ou neutros. Metais que esto nesta condio no tem grande tendncia em
receber mais eltrons provenientes de ligantes. Alm disso, como suas nuvens
eletrnicas so relativamente grandes, eles podem compartilhar seus eltrons com
relativa facilidade.
O primeiro fato que torna o monxido de carbono um ligante muito bom para
metais como os citados acima o par de eltrons sobre o tomo de carbono que pode ser
compartilhado com o metal para a formao da ligao M C (Figura 1) tem energia
relativamente baixa e, portanto o compartilhamento no to eficiente. Em
consequncia dessa baixa energia do par de eltrons, o CO uma base de Lewis muito
fraca (par de eltrons pouco disponvel), tanto que no se consegue proton-lo mesmo
em cidos fortes concentrados. Isso contrasta com o comportamento de uma base de
Lewis tradicional.
O segundo fato importante que o CO tem orbitais * (pi antiligante) vazios de
energia suficientemente baixa para ser capaz de se sobrepor de forma muito eficiente
com orbitais d do metal (ricos em eltrons). Essa sobreposio permite ao metal livrarse do excesso de densidade eletrnica enviando-a para o ligante (Figura 1) [1].

Figura 1. Representao da ligao de CO com um metal.

A formao da ligao do metal com o CO causa, como fica claro pelo exposto
acima, troca na densidade eletrnica dos orbitais HOMO e LUMO do ligante. Em
funo disso, h uma troca na fora da ligao carbono oxignio do ligante,
dependendo se o orbital afetado [1].