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Apostila Corrosao
Apostila Corrosao
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FUNDAMENTOS DA CORROSO
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Curitiba
2003
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SUMRIO
1. INTRODUO.................................................................................................. 1
1.1. DEFINIO DO PROBLEMA .................................................................................1
1.2. CLASSIFICAO ...................................................................................................1
1.2.1. Classificao segundo o Meio .......................................................................................1
1.2.2. Classificao segundo a Morfologia ..............................................................................2
2. FUNDAMENTOS DA CORROSO................................................................... 6
2.1. INTRODUO GERAL ...........................................................................................6
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3. BIBLIOGRAFIA .............................................................................................. 16
Fundamentos da Corroso
1. INTRODUO
1.1. DEFINIO DO PROBLEMA
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O corrosionista tem por objetivo estudar a deteriorao dos materiais pela ao do meio
em que so usados. Existe um grande interesse prtico neste estudo uma vez que a corroso
causa um prejuzo estimado em torno de 1,5 a 3,5% do PIB nos pases industrializados.
Sem que seja necessrio recorrer a meios agressivos tem-se que a maioria dos materiais
em contato com o meio ambiente, como por exemplo a atmosfera, formam um sistema
termodinamicamente instvel. Com a nica excesso dos metais nobres (ouro, platina, etc.),
todos os demais metais em contato com o ar devem reagir e transformarem-se em xidos,
hidrxidos ou outras formas semelhantes. Em alguns casos (alumnio, magnsio, cromo, etc.)
tal transformao em xidos implica numa grande reduo da energia livre. Assim, de acordo
com a termodinmica, os metais no poderiam ser utilizados numa atmosfera como a terrestre.
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1.2. CLASSIFICAO
Para seu estudo, os processos de corroso podem ser classificados segundo o MEIO em
que ocorrem e segundo sua MORFOLOGIA. A seguir so apresentadas as classificaes e
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suas definies.
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b)Corroso Eletroqumica
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homognea sobre toda a superfcie metlica, e sua penetrao mdia igual em todos os
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pontos.
b) Corroso em Placas
Este tipo de ataque, assim como a intergranular e intragranular, uma das formas mais
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perigosas em que a corroso pode-se apresentar. Neste caso a quantidade de material afetado
no guarda relao com a magnitude dos incovenientes. Durante a corroso puntiforme, ou
pite, o ataque se localiza em um ponto isolado da superfcie metlica e se propaga at o
interior do metal, muitas vezes transpassando.
Uma variao deste tipo de corroso a corroso em frestas, ou Crevice Corrosion.
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e) Corroso em Frestas
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corrosivo (estagnao) pode ser obtida tambm quando se tem sedimentao ou quando se
utilizam juntas de material absorvente ou poroso.
De uma maneira geral este tipo de corroso ocorre em frestas com espessura de poucos
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quando submetido a esforos mecnicos menores que o esperado, como o caso da corroso
sob tenso fraturante (stress corrosion cracking, SCC).
g) Corroso Intragranular
Este tipo de corroso se processa no interior dos gros cristalinos do material metlico o
qual, pela perda de suas propriedades mecnicas, assim como na caso da corroso
intergranular, poder fraturar menor solicitao mecnica com efeitos muito mais
catastrficos que o caso da intergranular.
h) Corroso Filiforme
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revestimento.
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b) Manuteno
A manuteno de uma planta industrial pode ter seu custo sensivelmente reduzido pela
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e) Perda de Material
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A perda de material, causada por corroso, ocorre principalmente por vazamentos nos
dutos e tanques.
f) Sade e Segurana
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2. FUNDAMENTOS DA CORROSO
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eltrons.
A transferncia de carga pode ser um processo catdico no qual uma espcie reduzida
pela transferncia de eltrons para o eletrodo. Exemplos deste tipo de reao que ocorre num
processo de corroso inclui:
(1) 2 H2 O + 2 e
H2 + 2OH
Cu
(2) Cu 2 + + 2 e
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(3) 2 H + + 2 e
H2
4OH
(4) O2 + 2 H2 O + 4 e
2 H2 O
(5) O2 + 4 H + + 4 e
Ao contrrio, a transferncia de carga pode ser um processo andico onde uma espcie
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Ce 4 +
(7) Ce 3+ e
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Qa = Qc
A variao qumica total na cela determinada pela adio de duas reaes individuais
no eletrodo, desta forma a variao qumica para a eletrlise da gua obtida pela adio das
reaes (1) e (6), isto :
(1) 2 H2 O + 2 e
H2 + 2OH
O2 + 4 H +
(6) 2 H2 O 4 e
2 H2 + O2
Reao Global : 2 H2 O
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Considere um metal puro imerso numa soluo aquosa (eletrlito), por exemplo cobre em
sulfato de cobre ( CuSO4 ), como indicado na Fig.3.. O que acontece na superfcie do metal?
Na superfcie do metal iro ocorrer duas reaes sendo uma catdica e outra andica. As
reaes so, respectivamente:
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Cu 2 + + 2 e
Cu (reao catdica)
Cu
Cu 2 + + 2 e (reao andica)
Aps um certo tempo ser atingido um equilbrio entre estas reaes de forma que a taxa
de reduo (reao catdica) se iguala taxa de oxidao (reao andica). Neste momento,
pode-se representar, esquematicamente, a interface eletrodo/soluo, marcada pelo circulo na
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Fig.4, como uma estrutura de dupla camada (vide Fig.4). onde se observam os dipolos
(molculas de gua) adsorvidos na superfcie do metal bem como nions especficamente
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METAL/SOLUO.
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superfcie do metal. Porm, devido agitao trmica, quanto mais distante se est da
superfcie do metal, menor a influncia das foras de atrao e, conseqentemente, mais
uniformemente estes ctions estaro distribuidos.
Observa-se, portanto, que se forma, como j comentado, uma estrutura semelhante a de
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Neste grfico observa-se uma diferena entre o potencial do metal, Ecu, e o potencial da
soluo, Esol, que corresponde ao potencial em que a concentrao de ctions se torna
constante.
pela Equao de Nernst:
2 , 3 RT
log C
nF
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E = Eo +
0, 059
log C
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E = Eo +
metal, basta introduzir uma amostra deste metal puro numa soluo contendo uma
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2.4. APLICAO
a) Considere uma pea de zinco imersa numa soluo de HCl sem oxignio. O que
acontecer?
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Inicialmente deve-se verificar quais reaes iro ocorrer e qual o potencial padro
correspondente a cada uma.
Zn 2 + + 2e Zn
Eo=-0,76 V
2 H + + 2 e H2
Eo= 0,0 V
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Observa-se, portanto, que o zinco apresenta uma potencial mais negativo que o do
hidrognio de forma que eltrons iro fluir do zinco, oxidando-o, para a reao de reduo do
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hidrognio.
b) Considere agora o mesmo exemplo anterior s que com oxignio dissolvido na soluo
( efeito da adio de oxignio). O que ocorrer?
O2 + 4 H + + 4 e 2 H2 O
Eo= 1,23 V
Conclui-se, portanto, que o oxignio quando dissolvido numa soluo aumenta a taxa de
corroso de alguns metais.
c) Considere ainda o mesmo exemplo (a) sendo que agora foi conectada, ao zinco, uma
pea de platina, com mesmas dimenses. O que ocorrer com o zinco?
A pea de platina inerte na soluo de HCl, pois seu potencial padro muito mais
positivo, de forma que ela atuar como um catodo onde ir ocorrer a reao de reduo do
hidrognio. Desta forma toda a superfcie do zinco, que antes estava dividida em zonas
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catdicas e zonas andicas, estar disponvel para a reao andica, intensificando a taxa de
corroso do zinco.
Alm do aumento da rea disponvel para a reao andica, uma vez que a platina
apresenta um potencial mais positivo que o do zinco, forma-se uma pilha eletroltica que induz
um processo de corroso, conhecido como galvnico, aumentando ainda mais a taxa de
corroso do zinco.
d) Considere o mesmo exemplo (c) sendo que a rea da pea de platina foi aumentada.
O que ocorrer com o zinco?
Uma vez que a rea disponvel para a reao catdica foi aumentada e que a quantidade
de reao catdica tem que ser a mesma que a de reao andica, haver um aumento da
intensidade da corroso do zinco.
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no caso o oxignio, mais positivo se torna o potencial padro. Portanto, na superfcie do mar a
tubulao apresentar um potencial mais positivo que na parte mais submersa gerando o que
se chama de pilha de concentrao (aerao diferencial). Conseqentemente, ocorrer um
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processo de corroso localizada na regio da tubulao logo abaixo da linha d'gua, conforme
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a) Corroso em Frestas
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Inicialmente considerou-se que o processo de corroso por frestas era causado por
aerao diferencial. Porm, observou-se que mesmo com a total eliminao do oxignio, no
interior da fresta, o processo de corroso prosseguia. Atualmente a hiptese mais aceita para o
mecanismo de corroso por fresta considera as seguintes etapas:
i) Inicialmente ocorre um processo uniforme de oxidao do metal por todo a superfcie,
inclusive o interior da fresta, como representado na Fig.8. A conservao de carga mantida
tanto no metal quanto na soluo. Todo eltron produzido durante a formao de um on
metlico imediatamente consumido pela reao de reduo do oxignio. Tambm um on
hidroxila produzido para cada on metlico em soluo.
M M+ +e
O2 + 2 H2 O + 4 e 4OH
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iii) Com o desequilbrio de cargas, os ons cloreto, por apresentarem maior mobilidade
que os ons hidroxila, migro preferencialmente para o interior da fresta restaurando o equilbrio
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M + Cl + H 2 O MOH + H + Cl
Esta uma forma extrema de ataque localizado que resulta em furos no metal. uma
das formas de corroso mais destrutivas e perigosas. Ela causa a falha de um equipamento
pela perfurao com a perda de apenas uma pequena quantidade de material. sempre muito
difcil de se detectar um pite devido a seu pequeno tamanho e porque ele est sempre coberto
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A corroso por pite o nico tipo de reao andica. Ela um processo autocataltico.
Isto , o processo de corroso dentro de um pite produz as condies que so tanto
estimulantes quanto necessrias para a contnua atividade do pite. Isto est ilustrado
esquematicamente na Fig.10. Aqui o metal M est piteado por uma soluo de cloreto de sdio
aerada. Rpida dissoluo ocorre dentro do pite, enquanto a reao de reduo do oxignio
ocorre nas reas adjacentes da superfcie. Este processo auto-estimulado e auto-propagvel.
A rpida dissoluo do metal dentro do pite tende a produzir um excesso de cargas positivas
nesta rea, resultando na migrao de ons cloretos para reestabelecer a eletroneutralidade.
Desta forma, se atinge uma alta concentrao de cloreto metlico no interior do pite e, como
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c) Corroso Intergranular
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A natureza mais reativa do cortorno dos gro, de uma maneira geral, no tem
conseqencias na maioria das aplicaes ou uso dos metais. Se um metal se corroe, haver
um ataque uniforme uma vez que os cortornos deos gros so geralmente apenas pouco mais
reativos que a matrix. Entretanto,sob certas condies, a interface dos gros se torna muito
mais reativa e desenvolve-se um processo de corroso intergranular. A liga desintegra-se e/ou
perde sua resistncia a tenses.
A corroso intergranular pode ser causada por impurezas nos contornos dos gros,
enriquecimento ou empobrecimento de algum dos elementos de liga nas reas dos contornos
dos gros.
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enriquecimento ou empobrecimento do cromo nas reas dos contornos dos gros. Na faixa de
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rapidamente.
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3. BIBLIOGRAFIA
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