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DIFUSO
Roteiro da Aula
Histrico
Conceito de difuso
Par de difuso
Mecanismos de difuso
Fluxo de difuso
Interpretao do gradiente de um campo escalar
Efeito Kirkendall
Difuso em estado estacionrio - Primeira lei de Fick
Difuso em estado no-estacionrio - Segunda lei de Fick
O coeficiente de difuso
Fatores que influenciam na difuso
Caminhos de difuso
Aplicaes
Difuso: histria
Robert Boyle (1627-1691) foi o primeiro a reportar que um slido
(zinco) penetrou em uma moeda de cobre e formou um material
dourado (lato = liga cobre-zinco)
O fenmeno da difuso em slidos foi formalmente comunicado
em 1896 por Sir Roberts-Austen*, estudando a difuso do ouro em
chumbo. Ele determinou o coeficiente de difuso do Au no Pb e a
difusividade do ouro em funo do inverso da temperatura.
Mecanismos que explicavam o fenmeno da difuso no passado
(at aproximadamente 1950): a troca simultnea de tomos ou o
modelo da troca por anel (no existia ainda o conceito de lacuna).
* A fase austenita nos aos carbono foi batizada com o seu nome.
* Nestes exemplos, a conveco tem um papel maior que a difuso no transporte de massa dos fenmenos citados. Se fosse somente difuso levaramos
muito mais tempo para perceber o perfume ou colorir a gua. Nos slidos no existe a conveco e pode-se afirmar que o transporte de massa
tipicamente por difuso.
Cementao: tratamento
termoqumico onde se
acrescenta C (carbono)
na superfcie da pea
para aumento de dureza.
Corte de uma
engrenagem cementada
Par de difuso
Uma viso idealizada do fenmeno da difuso pode ser obtida com o
auxlio do PAR DE DIFUSO. O par de difuso formado quando as
superfcies de duas barras de materiais metlicos distintos so colocadas
em contato ntimo e aquecidas por um dado tempo.
Zn
Cu
Concentrao
100
Zn
Cu
Posio
10
Par de difuso
Difuso dos tomos de Zn
Zn
Liga Cu-Zn
Cu
100
Zn
Cu
Posio
11
12
Mecanismos de difuso
De uma perspectiva atmica, a difuso a migrao passo a
passo dos tomos de determinadas posies do reticulado
cristalino para outras.
Para ocorrer a movimentao de tomos so necessrias duas
condies:
(1) deve existir um espao livre adjacente ao tomo;
(2) o tomo deve possuir energia suficiente para quebrar as
ligaes qumicas que o une a seus tomos vizinhos; causar
uma distoro no reticulado cristalino durante seu deslocamento
para a nova posio e formar ligaes qumicas com os tomos
de sua nova vizinhana.
Foram propostos vrios mecanismos diferentes para explicar o
movimento atmico durante a difuso; deles, dois so
dominantes para a difuso em metais, a DIFUSO POR LACUNAS
(ou DIFUSO SUBSTITUCIONAL) e a DIFUSO INTERSTICIAL.
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Antes da
difuso
Lacuna
Depois da
difuso
Lacuna
15
Difuso intersticial
Na DIFUSO INTERSTICIAL tomos intersticiais migram para
posies intersticiais adjacentes no ocupadas do reticulado.
Antes da
difuso
Depois da
difuso
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Mecanismos atmicos
de difuso
Intersticial
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Fluxo de difuso
Para quantificar a rapidez com que o fenmeno da difuso se
processa no tempo usamos o FLUXO DE DIFUSO (J).
O Fluxo de Difuso definido como sendo a massa (ou, de
forma equivalente, o nmero de tomos) M que se difunde por
unidade de tempo atravs de uma rea unitria perpendicular
direo do movimento da massa,
M
J=
At
A representa a rea atravs da qual a difuso est ocorrendo e
t o intervalo de tempo de difuso decorrido.
Em forma diferencial,
J = 1 dM
A dt
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Fluxo de difuso
Jx = D
dC
dx
Concentrao
Posio
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Interpretaes de gradiente
O clculo vetorial define o gradiente de um campo escalar como sendo um
campo de vetores que apontam na direo da maior taxa de aumento da
grandeza escalar, e cuja grandeza a da maior taxa de variao.
Nas figuras acima o campo escalar est representado por tons de cinza, sendo as regies
mais escuras de valores mais altos. Os valores de gradiente correspondentes esto
representados pelas setas azuis.
Difuso intersticial
1 lei de Fick
Na presena de um gradiente de
concentraes os pulos ao acaso
de tomos individuais produz um
fluxo
lquido
de
tomos,
gradiente
de
concentraes
abaixo.
Difusividade intrnsica
1 lei de Fick
B a frequncia de pulos
20
21
Z o nmero de stios
possveis
a frequncia de pulo
Gm a energia de
ativao
22
Equao de Arrhenius
23
24
dC
J = D
dx
O sinal negativo na equao acima indica que o fluxo ocorre na
direo contrria do gradiente de concentrao, isto , no sentido
das concentraes altas para as concentraes baixas.
Na primeira lei de Fick, o POTENCIAL TERMODINMICO ou
FORA MOTRIZ ("driving force") para que ocorra o fenmeno de
difuso o gradiente de concentrao.
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Para linearizar
G
d
D = D0 exp
RT
consideramos
Gd 1
lnD = lnD0
R T
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C 0 C H
=
l
x
DH C H
JH =
l
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Em muitos fenmenos
estudados, a difuso ocorre em
regime transitrio. Neste caso,
tanto o fluxo quanto a
concentrao variam com o
tempo
2 lei de Fick
30
31
Homogeneizao
tempo de relaxao
Cementao
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x
Cx C0
= 1 erf
,
Cs C0
2 Dt
onde Cx = C = f(x,t).
erf (z) =
2 z y 2
e
dy .
0
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Temperatura de Fuso
(oC)*
Zinco
420
Cobre
1085
Metal
Energia de formao
de lacuna (eV/tomo)**
Zinco
0,53
Cobre
0,90
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Efeito Kirkendall
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Algumas aplicaes
Filtros para purificao de gases
Homogeneizao de ligas com segregao
Modificao superficial
composio qumica
de
peas
Dopagem de semicondutores
Processadores de microcomputadores
Sinterizao
por
alterao
de
40
C
2C
= D
t
x2
Condio inicial:
t = 0; C = 0; exceto em x = 0 onde C = bCo
onde:
b = espessura do filme fino
C0 = concentrao do filme fino
Condio de contorno:
C = 0; quando x +
para t > 0
x=0
bC 0
c ( x, t ) =
e
Dt
*Um
x2
2 Dt
Barra semi-infinita
slido considerado semi-infinito se nenhum dos tomos em difuso capaz de atingir a extremidade oposta da barra durante o tempo de procedimento da
difuso. Uma barra de comprimento L pode ser considerada semi-infinita na prtica quando L > 10 (Dt)1/2, dependendo da espessura da chapa, da temperatura, do
tempo, do tipo de espcie que se difunde e o meio onde ocorre a difuso.
G
d
D = D0 exp
RT
onde: Do uma constante (m2/s), Gd a energia de ativao para
difuso (J/mol), R a constante universal dos gases (8,31 J/mol.K) e T
a temperatura absoluta (K).
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Para linearizar:
G
d
D = D0 exp
RT
Aplica-se o log:
Gd 1
lnD = lnD0
R T
1
T
Coeficiente de Difuso
Fatores que influem no Coeficiente de Difuso (D):
Espcie que se difunde
Meio onde ocorre a difuso
Temperatura
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