ELETROQUMICA

Dezembro de 1998 NACIONAL So Mateus ES.

SUMRIO
1 Introduo 2 Desenvolvimento 2.1 Pilhas 2.1.1 Pilha de Daniell 2.1.2 Pilhas comuns 2.2 Medida de diferencial de potencial de pilha 2.2.1 Fatores

2.2.2 Eletrodo-padro de hidrognio 2.2.3 Tabela dos potenciais-padro 2.2.4 Clculo da ddp 2.2.5 Previso da espontaneidade das reaes de oxi-reduo 2.3 Eletrlise 2.3.1 Eletrlise gnea 2.3.2 Eletrlises em soluo aquosa com eletrodos inertes 2.3.3 Eletrlises em soluo aquosa com eletrodos ativos 2.3.4 Leis de Faraday 3 Concluso 4 Introduo

1 Introduo
Tentar-se- mostrar neste trabalho uma pesquisa com o mbito de alcanar um conhecimento superficial mas com aprofundamento suficiente para estudos colegiais. A obra aqui relacionada cita elementos e componentes da infinidade de estudos feitos por vrios e ilustres cientistas no campo da cincia responsvel pela eletroqumica. Mostrar-se- o que tentamos demonstrar, ou seja, comeamos falando do que so os princpios e vamos a medida em que o leitor se aperfeioa no assunto, aprofundando cada vez mais, levando alm de uma boa sntese sistemtica e bem dividida da eletroqumica, um entendimento variado e abrangedor. A eletroqumica geralmente dividida em duas partes: A das pilhas, que estuda sobre os tipos de pilhas como a de Daniell, e a que ns conhecemos e chamamos aqui

de comuns. E a da eletrlise, tratamos aqui de alguns tipos de eletrlise como a eletrlise gnea e as eletrlises em soluo aquosa com eletrodos inertes e ativos.

2 Desenvolvimento
2.1 Pilhas
Alguns lembretes que no devemos esquecer:
-

Oxidao: a perda de eltrons por um elemento qumico (ou aumento de seu nmero de oxidao) Reduo: o ganho de eltrons por um elemento qumico (ou a diminuio de seu nmero de oxidao)

Oxidante: o elemento (ou substncia) que provoca oxidaes (ele prprio se reduzindo). Redutor: o elemento (ou substncia) que provoca redues (ele prprio se reduzindo). Eletroqumica: o estudo das reaes de oxi-reduo que produzem ou so produzidas pela corrente eltrica. De fato, nas pilhas e acumuladores ocorrem reaes espontneas que produzem corrente eltrica; pelo contrrio, nos processos de eletrlise (como, por exemplo, na cromao de um pra-choque de automvel) ser a corrente eltrica que ir produzir uma reao qumica.

2.1.1 Pilha de Daniell

Essa pilha ou clula eletroqumica baseia-se na seguinte reao de oxi-reduo: Zn + CuSO4 Zn SO4 + Cu

So os eltrons que passam do Zn ao Cu2+, que produzem a corrente eltrica. A montagem da pilha de Daniell a seguinte:

Veja que existe dois compartimentos, chamados MEIAS-CLULAS, separados por uma porcelana porosa: - no compartimento da esquerda (meia-clula do zinco), existe uma chapa de zinco mergulhada em soluo aquosa de sulfato de zinco; considerando-se que o zinco tem uma tendncia espontnea para perder eltrons, temos: Zn Zn2+ + 2 e- ( a semi-reao de oxidao), desse modo, a chapa de zinco solta eltrons para o circuito externo (dizemos, ento, que a chapa de zinco o eletrodo negativo ou ANODO); - no compartimento da direita (meia-clula do cobre), existe uma chapa de cobre mergulhada em soluo aquosa de sulfato cprico; considerando-se que o Cu2+ tem uma tendncia espontnea para receber eltrons, temos: Cu2+ + 2e Cu ( a semi2+ reao de reduo); desse modo, o Cu captura eltrons do circuito externo, atravs da chapa de cobre, que se torna positiva (dizemos, ento, que a chapa de cobre o

eletrodo positivo ou CATODO); veja tambm que a soma das duas equaes anteriores fornece a equao geral da pilha:

A porcelana porosa deve impedir a mistura das duas solues, mas deve permitir a passagem dos ons que esto sendo atrados ou repelidos pelas foras eltricas. Aps certo tempo de funcionamento da pilha, vamos notar que a chapa de zinco est corroda, a chapa de cobre aumentou devido deposio de cobre e as concentraes das solues se alterarem. Tudo isso consequncia da prpria reao geral de funcionamento da pilha:

Convencionou-se representar a pilha de Daniell ( e as demais pilhas ) esquematicamente da seguinte maneira:

Zn, Zn2+ (1M) K | Cu2+ (1M), Cu

Ou

(25C)

Zn | Zn2+ (1M) || Cu2+ (1M) | Cu

(25C)

Onde esto indicados os eletrodos, as molaridades das solues e a temperatura de funcionamento da pilha. Resumindo, podemos dizer que a Pilha ou Clula Eletroqumica um dispositivo que transforma energia qumica em energia eltrica. Isso conseguido, por meio de uma reao de oxi-reduo, com o oxidante e o redutor separados em compartimentos diferentes, de modo que o redutor seja obrigado a entregar os eltrons ao oxidante atravs de um circuito externo (fio).

2.1.2 Pilhas comuns

Na prtica, as pilhas mais comuns so: a) Acumulador ou bateria de automvel; Formado por placas de chumbo e placas contendo dixido de chumbo e cujas reaes so:

b) Pilhas secas; So as pilhas comuns (usadas em lanternas, rdios portteis, etc.), formadas por um invlucro de zinco recheado por uma pasta mida contendo MnO2 e NH4Cl, e cujas reaes so:

2.2 Medida de diferencial de potencial de pilha 2.2.1 Fatores

Os fatores que influenciam na diferena de potencial. Variando-se os metais (ou melhor dizendo, variando-se o oxidante e o redutor), podemos obter uma infinidade de pilhas diferentes, que nos fornecero diferentes voltagens ou foras eletromotrizes (fem) ou diferenas de potencial (ddp). Isso depende fundamentalmente: - da natureza dos metais formadores da pilha (ou seja, da natureza do oxidante e do redutor); - das concentraes das solues empregadas; - da temperatura da pilha. Como decorrncia do exposto acima, considerando-se como condies padro de uma pilha: - a concentrao 1 molar para as solues; - a temperatura de 25C para a pilha.

2.2.2 Eletrodo-padro de hidrognio

Para as medidas eletroqumicas, foi escolhido arbitrariamente como padro o denominado Eletrodo-padro (ou normal) de Hidrognio, ao qual foi atribudo, tambm arbitrariamente, o potencial de zero volt. Sua montagem esquemtica :

A reao desse eletrodo : H2(g) + 2e-

2 H+(aq)

Montando-se, em condies padro, a pilha esquematizada a seguir:

Teremos as seguintes reaes:

Medindo-se a voltagem dessa pilha, encontraremos 0,76 volt. Esse valor determinado ento Potencial Normal ou Potencial Padro ou Potencial Meia-Clula ou Potencial de Oxi-Reduo do zinco e indicado por E.

2.2.3 Tabela dos potenciais-padro

Confrontando todos os metais com o eletrodo-padro de hidrognio, iremos medir os seus E e poderemos ento organizar uma tabela de seus potenciais-padro de eletrodo. Na verdade, essa medida no privativa dos metais; podemos faz-la tambm com os no-metais e, de um modo mais geral, com todos os oxidantes e redutores.

Teremos, ento, a tabela dos potenciais-padro de eletrodo ou de oxi-reduo (E), para solues aquosas 1 molar, a 25C e 1 atm, de qualquer oxidante ou redutor, como vemos a seguir. Desde j, bom assinalar que, multiplicando-se as equaes por um nmero qualquer, os valores de E no sero alterados.

3 Concluso

4 Bibliografia