1

CURSO DE TRATAMENTO DE GUAS

1 - INTRODUO

O presente trabalho tem como objetivo apresentar o tema tcnico referente ao tratamento de guas industriais para sistemas geradores de vapor. No texto, fica evidenciado a necessidade da realizao de um tratamento qumico adequado para as guas de alimentao das caldeiras e os possveis problemas causados pela falta do mesmo, demonstrando os principais tipos de tratamentos qumicos usados atualmente e seus respectivos parmetros de controle.

2 HISTRICO

2.1 - A EMPRESA A Indstria Qumica Mascia Ltda, est situada na Rua Honorato Bazei, n 100, Bairro Desvio Rizzo, distrito industrial de Caxias do Sul, no estado do Rio Grande do Sul. A Indstria Qumica Mascia Ltda foi fundada no dia 31 de maro de 1972. Desde a sua fundao a empresa est voltada para o ramo de tratamento de guas industriais, com nfase a guas de resfriamento e de geradores de vapor. A empresa alcanou posio de destaque neste segmento graas pesquisa e desenvolvimento de tecnologia prpria, que foram iniciadas nos primeiros anos da dcada de 70. Atravs da pesquisa, a Indstria Qumica Mascia desenvolveu produtos com formulaes adequadas, tcnicas de utilizao e assistncia, tendo por objetivo garantir a preservao e funcionamento de equipamentos. Portanto, a funo da empresa no mercado adequar produtos qumicos aos diversos tipos de guas de alimentao para que no ocorram prejuzos materiais e perdas desnecessrias nos equipamentos. O tratamento qumico aplicado contm produtos como fosfatos, lcalis, sulfitos, hidrazina, colides, polmeros, dispersantes, quelatos, entre outros. Ou seja, o tratamento dito convencional, conjugado e dispersante, os quais so reconhecidos internacionalmente. Atualmente a empresa atua na venda de produtos qumicos e assistncia tcnica para tratamento de guas industriais, compreendendo um quadro de clientes que gira em torno de mil e quinhentas indstrias, nos mais diversos ramos de atividades. A disposio funcional da empresa pode ser vista conforme a Figura 1. FIGURA 01 - ORGANOGRAMA FUNCIONAL DA EMPRESA

DIRETOR PRESIDENTE

ASSESSORIA JURDICA

DIRETOR ADMINISTRATIVO

DIRETOR INDUSTRIAL

SETOR FINANCEIRO

SECRETARIA

DEPARTAMENTO PESSOAL

ASSESSORIA CONTBIL ASSISTNCIA TCNICA CONTROLE QUALIDADE

VENDAS

LABORATRIO

MANUTENO

PRODUO

FONTE: Indstria Qumica Mascia Ltda

2.2 POLTICA DA QUALIDADE

Fornecer produtos e servios que satisfaam as necessidades e expectativas dos clientes, reconhecendo a participao dos colaboradores e preservando o meio ambiente.

3 - TRATAMENTO DE GUAS PARA SISTEMAS GERADORES DE VAPOR

3.1 - GUAS NATURAIS E SEUS CONSTITUINTES As guas naturais podem ser classificadas como metericas, superficiais ou subterrneas, e as impurezas presentes na mesma variam devido a natureza do solo, das condies climticas, origem e grau de poluio. Os diversos tipos de guas encontrados na natureza nunca so puros, pois todos apresentam uma certa quantidade de impurezas granulares ou moleculares. Em seu estado qumico puro a gua um lquido incolor, inspido e inodoro, representada pela frmula H2O, sendo reconhecida como solvente universal. Os constituintes geralmente encontrados junto com a gua so sais dissolvidos inorgnicos e orgnicos, matria orgnica em suspenso, material coloidal, gases dissolvidos e microorganismos. A seguir so apresentados os principais elementos e substncias encontradas na gua e as caractersticas que conferem devido sua presena.

a) ferro - o ferro encontrado nas guas sob a forma de bicarbonato ferroso. Sua concentrao varia de acordo com a regio, podendo chegar a concentrao de at 100 ppm. Possui tendncia formao de depsitos sobre as superfcies dos tubos da caldeira, podendo provocar rupturas ou bloqueamento. A porosidade apresentada pelos depsitos de ferro facilita o acmulo de substncias corrosivas sob esta camada, criando um ambiente propcio corroso. O ferro pode ser removido das guas por aerao, clorao, abrandamento cal sodada, desmineralizao ou evaporao;

b) dureza total - a dureza de uma gua proporcional concentrao de sais de

clcio e magnsio. Suas concentraes variam de 10 a 200 ppm. A dureza total contida na gua devida a bicarbonatos (HCO3-), sulfatos (SO4-), cloretos (Cl-) e nitratos (NO3-). Os sais de clcio e magnsio provocam incrustaes nos tubos da caldeira prejudicando a troca trmica. Podem ocasionar um superaquecimento nos tubos, que levar a ruptura do material ou possivelmente a um ataque corrosivo. Os sais presentes na gua podem ser removidos por abrandamento, desmineralizao ou evaporao;

c) alcalinidade total -

a alcalinidade total geralmente devida aos

bicarbonatos de clcio, magnsio e sdio, podendo apresentar concentraes que variam de 10 a 30 ppm. Os bicarbonatos agem da mesma forma que os sais de clcio quando presentes num sistema de gerao de vapor. Alm de causar as incrustaes, liberam gs carbnico que dissolve-se na gua, sendo altamente corrosivo. A alcalinidade pode ser controlada pelo processo de dealcalinizao, desmineralizao ou evaporao;

d) sulfatos - apresentam-se nas guas como sulfatos de clcio, sdio e magnsio, com concentraes que variam de 5 a 200 ppm, dependendo da regio proveniente. So responsveis pelos mesmos inconvenientes citados na dureza total, e para remover-se os sulfatos da gua usa-se o abrandamento, desmineralizao ou a evaporao;

e) slica - a slica um constituinte presente em todas as guas naturais, sua concentrao pode variar de 2 a 100 ppm. Juntamente com a dureza, a slica ocasiona depsitos duros e de difcil remoo sobre os tubos da caldeira, prejudicando a troca trmica. Em caldeiras que operam a uma presso superior a 28 kgf/cm2 pode ocorrer a volatilizao da slica ocasionando processos incrustantes nos superaquecedores e nas

turbinas. Para sua remoo aplica-se a desmineralizao ou evaporao;

f) cloretos - encontram-se presentes nas guas brutas como cloretos de sdio, clcio e magnsio, em uma concentrao que varia de 3 a 1.000 ppm. Na gua do mar sua concentrao pode chegar a 25.000 ppm. Os cloretos se no removidos da gua por evaporao ou desmineralizao, ocasionaro um processo corrosivo no interior da caldeira;

g) gs carbnico - o gs carbnico encontrado dissolvido nas guas brutas, numa concentrao de 2 a 15 ppm. Possui caractersticas altamente corrosivas ao metal da caldeira. O CO2 pode ser removido por deaeradores ou desmineralizadores;

h) oxignio dissolvido - o oxignio dissolvido um agente altamente corrosivo s partes metlicas da caldeira. Est presente na gua sob a forma de O2 e sua concentrao pode atingir at 10 ppm. A remoo de O2 se d pelo processo de deaerao;

i) amonaco - o amonaco apresenta-se dissolvido nas guas brutas numa concentrao que pode atingir 20 ppm. Pode ser encontrado na forma de compostos orgnicos. Na presena de oxignio dissolvido atua como um agente de corroso. Em altas concentraes ataca o cobre e suas ligas mesmo sem a presena de O2. O amonaco retirado das guas por clorao, desmineralizao ou deaerao. Sua presena numa gua bruta indica poluio ambiental;

j) mangans - a presena de mangans na gua bruta pode acarretar os mesmos

problemas referenciados para o ferro. Sua presena ocorre na forma de bicarbonatos numa concentrao de at 5 ppm. Pode ser removido por precipitao durante o processo cal sodada, desmineralizao ou evaporao;

l) matria em suspenso e coloidal - as quantidades de matria em suspenso e coloidal so avaliadas pela turbidez e cor. Encontram-se em grandes quantidades nas guas de superfcie e em pequenas concentraes nas guas subterrneas. A matria em suspenso e a coloidal so constitudas de argila, lama, areia, leos, matria orgnica, slica, cidos hmicos e flvicos, bactrias e esporos. Turbidez de uma gua o termo aplicado a matria suspensa, proveniente de qualquer natureza. Certos rios apresentam valores de turbidez que podem chegar a 2.000 ppm como SiO2. O desenvolvimento de cor nas guas proveniente da matria orgnica. guas de superfcie geralmente apresentam colorao enquanto que as subterrneas so incolores. A presena de cor em gua indesejvel, pois a matria orgnica pode se carbonizar provocando incrustaes nas caldeiras. Alm disto a colorao de uma gua pode influir no processo industrial de determinados produtos. Filtros de carvo ativado so usados para eliminar a cor,

cidos hmicos e flvicos e a slica coloidal, e os microorganismos so retirados por clarificao e abrandamento cal-sodada;

m) slidos totais dissolvidos - so encontrados numa concentrao que varia de 50 a 500 ppm. O valor de slidos totais dissolvidos na gua determinado analiticamente e conforme o resultado viabiliza ou no o uso da gua para produo de vapor. Caso a gua apresente um alto valor de s.t.d., sua desmineralizao para posterior uso em caldeira ser antieconmica. Os regimes de descargas de caldeiras so avaliados conforme a

concentrao de slidos existente. A remoo deste constituinte na gua pode ser feita pela desmineralizao ou por evaporao.

3.2 - REMOO DE IMPUREZAS PRESENTES NA GUA

O significado de purificar uma gua consiste na remoo das substncias que comprometem a qualidade do efluente, sob o ponto de vista qumico, fsico, organolptico e bacteriolgico. As guas brutas diferem em qualidade e os mtodos usados para a sua purificao dependem das condies da gua e do grau de purificao necessrio. Os mtodos mais comuns de tratamento so: pr-decantao, coagulao, sedimentao, filtrao, neutralizao, desinfeco e aerao.

3.2.1 - Pr-Decantao Este processo tambm chamado de sedimentao simples e aplicado em guas que possuem slidos em suspenso em condies de decantar normalmente sem o auxlio do processo de floculao. A pr-decantao empregada para separar partculas suspensas de tamanho superior a 10 mcrons. Dependendo da porcentagem requerida de remoo de slidos suspensos, calcula-se um tempo de reteno para que o processo ocorra no pr-decantador. Este tratamento prvio pode ser executado em tanques de concreto providos de equipamentos para a retirada do material depositado ou em bacias naturais ou artificiais de grande capacidade volumtrica.

10

3.2.2 - Clarificao O processo de clarificao possui trs etapas: coagulao, decantao e filtrao. No processo de coagulao usa-se como coagulantes o sulfato de alumnio, aluminato de sdio, sulfato ferroso, cloreto frrico, sulfato frrico, xido de clcio, etc. Os coagulantes so mais eficientes economicamente quando se ajusta o pH, isto , a acidez ou alcalinidade da gua para melhor coagulao. Os produtos normalmente usados para esta finalidade so o carbonato de sdio e a cal, para elevar o pH, e cido sulfrico para baixar o pH. Quando h mistura de coagulantes na gua, ocorre a formao de flocos, que agrupam a matria em suspenso facilitando a remoo por decantao. Como coadjuvantes dos coagulantes so usados polieletrlitos que podem ser catinicos, aninicos ou noninicos. Os polieletrlitos tem funo de aumentar o tamanho do floco ajudando na sedimentao. A gua aps passar pelo processo de coagulao, onde as matrias orgnicas e coloidal ficaram agregadas na forma de flocos, bombeada para um decantador que tem funo de sedimentar a matria coagulada, assim clarificando a gua. O processo de filtrao definido pela passagem da gua atravs de um meio poroso com o propsito de remover a matria suspensa. A matria suspensa presente na gua depender da fonte de captao, podendo esta apresentar lama, argila, xido de ferro, matria orgnica, microorganismos, entre outros. Os filtros geralmente utilizados so os de gravidade e os de presso.

3.2.3 - Neutralizao A neutralizao tem a finalidade de corrigir a acidez natural ou adquirida no

11

tratamento de coagulao. Normalmente usa-se para tal funo a soda barrilha ou gua de cal.

3.2.4 - Desinfeco A desinfeco tem por objetivo garantir um meio isento de microorganismos patognicos, destruindo os germes restantes da gua decantada, assegurando que todos os organismos presentes na gua tenham sido eliminados. A clorao geralmente feita com hipoclorito de sdio e cloro gasoso, que devem ser posteriormente removidos se esta gua for utilizada como alimentao de caldeiras vapor.

3.2.5 - Tratamento Externo para Geradores de Vapor Quando visamos utilizar a gua para fins industriais, especificadamente para sistemas geradores de vapor, necessitamos fazer um tratamento externo antes que a gua seja alimentada na caldeira. Ento, aps o tratamento primrio, realiza-se processos externos que auxiliaro o tratamento qumico interno, aumentando a eficincia e reduzindo o custo do mesmo.

3.2.5.1 - Desaerao Este processo tem como objetivo a retirada de O2 e CO2 dissolvidos na gua. Para tanto, usa-se desaeradores, equipamentos que minimizaro a quantidade destes gases na gua, porm no os eliminaro totalmente.

12

3.2.5.2 - Abrandamento com Cal e Carbonato de Sdio A dureza total na gua devida principalmente aos sais de clcio e magnsio, como j vimos anteriormente. O processo de abrandamento com cal e carbonatos de sdio consiste em adicionar a cal sob forma de hidrxido de clcio, e esta reagir com o CO2 livre formando: Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O

Ocorre a elimino do dixido de carbono e precipitao de carbonato de clcio. Aps o hidrxido de clcio reage com o bicarbonato de clcio formando: Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 2CaCO3 + 2H2O

Com o bicarbonato de magnsio ocorre a seguinte reao: Mg(HCO3)2 + Ca(OH)2 CaCO3 + MgCO3 + 2H2O

Ocorre a precipitao de carbonato de clcio e magnsio, que reagiro novamente com o hidrxido de clcio, conforme a seguinte reao: MgCO3 + Ca(OH)2 e hidrxido de magnsio. Para o sulfato de magnsio ocorre a reao: MgSO4 + Ca(OH)2 magnsio. J para o sulfato de clcio h necessidade do uso de soda barrilha: CaSO4 + Na2CO3 CaCO3 + Na2SO4 Mg(OH)2 + CaSO4, precipitando o hidrxido de CaCO3 + Mg(OH)2, precipitando carbonato de clcio

Novamente h precipitao de CaCO3 e o sulfato de sdio formado no constituinte de dureza. Aps o processo cal-soda a gua tratada deve passar por sedimentao. um tanque de

13

Para melhor precipitao de Ca e Mg deve-se ajustar o pH entre 10 e 11.

3.2.5.3 - Abrandamento por Troca Catinica Um dos primeiros trocadores de ctions foram os zeolitos para a troca de clcio e magnsio por sdio. Como os zeolitos no eram resistentes ao cido foram desenvolvidas resinas sintticas para realizar o abrandamento catinico. O processo de abrandamento catinico consiste em passar gua por um leito de resinas, efetuando a troca de clcio e magnsio por sdio. Caso a quantidade de bicarbonato de sdio formada for indesejvel, deve-se fazer a dealcalinizao. No processo de troca inica quando as resinas estiverem saturadas, dever ser efetuada a sua regenerao.

3.2.5.4 - Desmineralizao A desmineralizao consiste na remoo de todos os ons presentes na gua, atravs de resinas catinicas e aninicas. Este processo tambm chamado de deionizao. A gua passa por resinas catinicas (H+) e aninicas (OH-), em conjunto ou separadamente. Convm aps a desmineralizao instalar um deaerador para a eliminao de CO2 logo aps a troca catinica para poupar as resinas aninicas. As guas que sofrero desmineralizao devem estar isentas de cloro e matria orgnica, para no deteriorarem as resinas aninicas. A remoo de colides efetuada com resinas aninicas fortemente bsicas, as quais removem a slica solvel, slica coloidal e polmeros de baixo peso molecular. Os colides complexos necessitam de resinas aninicas macro-reticulares, as quais so

14

resistentes oxidao e deteriorao por matria orgnica.

3.3 - GUA PARA ALIMENTAO DE CALDEIRAS Uma gua perfeita para alimentar sistemas geradores de vapor aquela que no apresenta substncias incrustantes, no corroi o metal do equipamento e de seus acessrios e que no ocasiona arraste e nem espumao. Encontrar uma gua com estas caractersticas extremamente difcil, portanto toda a gua que ser utilizada na caldeira deve sofrer uma purificao artificial, onde as impurezas presentes sero eliminadas ou trocadas por produtos menos prejudiciais. Considera-se como impurezas toda e qulquer substncia presente na gua que no possua a frmula H2O. Os diferentes tipos de impurezas presentes na gua causam uma srie de problemas no sistema gerador de vapor. Atravs da Tabela 1 verificamos os possveis efeitos causados pelas impurezas separadamente, e os tratamentos a serem executados para a remoo das mesmas. A presso em que vai se operar a caldeira de suma importncia, pois ela que vai determinar mtodos para reduzir as impurezas contidas na gua. A Tabela 2 mostra a seqncia de tratamentos que viabiliza o uso da gua como fonte de alimentao em caldeiras, de acordo com a presso de operao.

TABELA 02 - PREPARAO DA GUA DE ALIMENTAO DA CALDEIRA

Presso kgf/cm2 at 40

Mtodos de Remoo de Impurezas Clarificao, filtrao, abrandamento pr

15

troca inica. 41 a 65 Clarificao, filtrao, troca inica e

possivelmente desmineralizao. acima de 65 Clarificao, filtrao, desmineralizao e desaerao.

3.4 - PROBLEMAS QUE OCORREM EM CALDEIRAS 3.4.1 - Incrustaes As incrustaes so deposies ou precipitaes slidas, de natureza alcalinas, que ocorrem nas superfcies internas das caldeiras. Provocam reduo na transferncia de calor, aumento no consumo de combustvel, elevao da temperatura da superfcie dos metais por superaquecimento e eventuais rupturas da estrutura. Normalmente com a elevao da temperatura ocorre uma maior dissoluo das substncias slidas na gua. Porm existem substncias que apresentam difcil dissoluo e

16

as que com um aumento da temperatura tornam-se cada vez menos solvel, como o caso do CaSO4 (sulfato de clcio). Outras substncias como o CaCO3 (carbonato de clcio), mesmo aumentando a temperatura conservam a sua solubilidade quase que inalterada. Estas substncias mencionadas so as que encontram-se nas guas de alimentao das caldeiras. Na parte interna da caldeira, estes compostos, sofrem reaes qumicas, tornandose insolveis medida que h uma concentrao da gua. Isto ocorre principalmente em caldeiras aquatubulares, nos tubos de vaporizao, onde a carga de calor na superfcie de aquecimento grande e a pelcula de gua da superfcie apresenta maior temperatura e concentrao que a gua existente na parte interna do tubo. Assim, estes slidos e substncias cuja solubilidade diminui com o aumento de temperatura aderem superfcie de aquecimento formando as crostas. Na Figura 2 pode-se observar a relao entre a espessura de incrustao e a perda de calor numa caldeira. FIGURA 02 - ESPESSURA DE INCRUSTAO X PERDA DE CALOR

2,0 mm Espesura da incrustao

1,5 mm

1,0 mm d

17

10

% de perda de calor a. incrustao dura - carbonato b. incrustao mole - sulfato c. incrustao mole - carbonato d. incrustao dura - sulfato FONTE: Indstria Qumica Mascia Ltda (1989).

As principais causas da existncia de depsitos em caldeiras so: excesso de impurezas presentes na gua de alimentao, processo de corroso que forma subprodutos depositantes, condensado ou vapor contaminados e tratamento qumico aplicado inadequadamente. Portanto produtos insolveis so obtidos haja ou no tratamento. Um tratamento qumico adequado visa obter slidos insolveis na gua da caldeira sob a forma de lama no aderente tubulao. Dentro de um sistema gerador de vapor podem ocorrer as seguintes reaes qumicas quando impurezas esto presentes na gua de alimentao: a) sem tratamento qumico: Ca2+ + 2HCO3Ca2+ + SO4Ca2+ + SiO32Mg2+ + 2HCO3CaCO3 + H2O + CO2 CaSO4 CaSiO3 MgCO3 + CO2 + H2O

18

MgCO3 + H2O Mg2+ + SiO32-

Mg(OH)2 + CO2 MgSiO3

b) com tratamento qumico aplicado corretamente: 10Ca+2 + 6PO43- + 2OH3Mg2+ + 2OH- + 2SiO3 + 2H2O Mg2+ + 2OHMg(OH)2 3Ca3(PO42 . Ca(OH)2 2MgSiO3 . Mg(OH)2 . 2H2O

c) com tratamento qumico incorreto: 3Ca2+ + 4PO434Mg2+ + 20H + 2PO43Ca3(PO4)4 Mg3(PO4)2 . Mg(OH)2

As incrustaes possuem uma estrutura de difcil condutividade trmica como mostra a Tabela 3.

TABELA 03 - CONDUTIVIDADE TRMICA DAS INCRUSTAES Substncias Fuligem Membrana de leo Crosta de Silicatos SiO2 Crostas de solutos inorgnicos Crostas de sulfatos Ferro doce
FONTE: Compania Brasileira de Caldeiras (1976)

Condutividade Trmica (KCal/m.h.C) 0,06 a 0,1 0,1 0,2 a 0,4 0,4 a 0,6 0,6 a 2 40 a 60

19

As crostas formadas na superfcie de aquecimento, constituem um obstculo passagem de calor da chama para a gua no tubo da caldeira, como observa-se no Anexo 1. Alm de influenciar na condutividade trmica estes depsitos provocam um superaquecimento da chapa metlica, e a medida que a temperatura aumenta a sua resistncia trao de escoamento diminui podendo provocar dilataes e at mesmo rupturas dos tubos em conseqncia da alta presso. A Figura 3 mostra a curva de variao da resistncia de escoamento em funo da temperatura de uma ao carbono.

FIGURA 03 - VARIAO DA RESISTNCIA DE ESCOAMENTO EM FUNO DA TEMPERATURA

50 40

Temperatura de 30 Escoamento (kg/m2) 20

10

200

300

400

500

600

700

800 TC

FONTE : Compania Brasileira de Caldeiras (1976)

Observa-se portanto que quanto maior for a temperatura de operao de uma caldeira menor ser a quantidade de depsitos que ela poder tolerar.

20

Como conseqncia da presena de incrustaes num gerador de vapor podemos citar: superaquecimento dos tubos, perda de rendimento, possvel ruptura da tubulao, maior consumo de combustvel, ataque custico, fragilidade por hidrognio e obstruo ao fluxo de gua. 3.4.2 - Corroso Um processo de corroso pode ser definido como a oxidao dos metais que compe o sistema gerador de vapor, geralmente provocado pela gua e suas impurezas. O processo corrosivo funo da presso e temperatura de trabalho, tipos de contaminantes e tratamento qumico dado a gua de alimentao da caldeira. A seguir apresenta-se os principais tipos e formas de corroso existentes nos geradores de vapor. a) corroso uniforme - a corroso generalizada, na qual o material apresenta sua superfcie corroda de maneira uniforme em toda a sua extenso, conforme Anexo 2. Este tipo de corroso pode ser verificado quando as partes metlicas da caldeira esto em contato com uma gua de alimentao que apresenta caractersticas cidas. Nas caldeiras fumutubulares a corroso uniforme pode ser observada em volta dos tubos perto dos espelhos, onde ocorre a dilatao e contrao do material;

b) corroso por pite e alveolar - um tipo de corroso localizada, caracterizada pelo ataque puntiforme do metal, podendo ser observada no Anexo 3. O processo corrosivo pode ocorrer em pequenas reas, por perfuraes em pontos discretos, podendo perfurar uma chapa metlica em um perodo de tempo bastante reduzido. Nos pites a corroso

apresenta-se com profundidade maior do que seu dimetro. J nos alvolos a profundidade da corroso menor que seu dimetro. As causas mais provveis desse tipo de corroso

21

so: - presena de reas andicas e catdicas com diferena de potencial, causados por impurezas estranhas composio do metal, diferena na estrutura do gro e tenses no metal; - gua de alimentao com caractersticas cidas, contendo eletrlitos dissolvidos; - depsitos minerais, resultando um eletrlito e dando incio a pontos de corroso por aerao diferencial; - passagem da corrente eltrica no circuito formado;

c) corroso intergranular - a corroso intergranular ou intercristalina ocorre no contorno do gro, sendo um processo corrosivo extremamente perigoso porque na maioria das vezes s detectado por micrografia;

d) corroso seletiva - este processo de corroso ocorre quando algum(s) do(s) componente(s) da liga metlica corrodo preferencialmente;

e) corroso por fadiga - a corroso por fadiga ocorre quando o material sofre ruptura sob a ao de tenso, calor e processo corrosivo. Normalmente encontrado nos domos e tubos principais de vapor, apresentando fissuras difceis de serem verificadas por estarem cobertas por produtos de corroso e associadas a pites;

f) corroso por esfoliao - a corroso que ocorre com os materiais laminados, em particular o alumnio, que se manifesta pela separao das camadas;

22

g) corroso galvnica - este tipo de corroso pode ser encontrada em locais onde se utiliza metais dissimilares. O uso de metais diferentes em contato expostos a gua na presena de um eletrlito, geram um processo corrosivo onde o metal menos nobre tornase um nodo, corroendo-se. Ocorre portanto uma reduo na espessura da chapa metlica. A corroso galvnica pode ser observada em caldeiras quando usa-se tubos de ferro novos em contato com tubos de ferro antigos;

h) fragilidade custica - ocorre quando a soda custica fica depositada sobre a parte metlica destruindo o xido preto de ferro (magnetita) e conseqentemente a superfcie do metal. Normalmente a fragilidade custica observada em chapas rebitadas, juntas, unies ou inseres;

i) corroso sob tenso - a corroso sob tenso, tambm conhecida como corroso tipo stress, ocorre quando for criada uma tenso no metal e este for exposto gua que contm eletrlitos dissolvidos. Neste tipo de corroso as reas sob tenso se tornam reas andicas e so corrodas. Os principais elementos causadores de processos de corroso em caldeiras podem ser identificados como sais e gases dissolvidos, cidos minerais, material em suspenso e microorganismos;

j) corroso devida a cidos minerais - muitas guas superficiais utilizadas para gerar vapor em caldeiras apresentam na sua composio qumica cidos como o clordrico, sulfrico, ntrico, actico, entre outros. Estes cidos normalmente provm da poluio hdrica industrial. O ataque cido causar uma corroso localizada nas caldeiras,

23

geralmente observada na forma de pites ou alvolos. Este processo de corroso ocorrer em maior velocidade se juntamente com os cidos forem encontrados sais minerais;

l) corroso devida a sais dissolvidos - os sais que provocam maior corroso em caldeiras so os de carter cido, sulfatos, sais hidrolizveis, sais oxidantes e bicarbonatos. Na corroso por cloretos de carter cido, os mais importantes so: cloreto de magnsio (MgCl2) e o cloreto de clcio (CaCl2), porque estes reagem com a gua formando cido clordrico (HCl). O cloreto ferroso (FeCl2) rompe a magnetita, debilitando sua resistncia e permitindo a difuso de ons atravs de sua pelcula enfraquecida. Neste ponto, devido a formao de cido clordrico o pH estaria em torno de 4,0 a 4,5, sendo provveis as seguintes reaes: MgCl2 + 2H2O Mg(OH)2 + 2HCl

O hidrxido de magnsio precipita, ficando parte em soluo, havendo o ataque do cido clordrico ao metal: Fe + 2HCl FeCl2 + H2

Como parte do hidrxido de magnsio ficou em soluo, havendo uma reao com o cloreto ferroso: FeCl2 + Mg(OH)2 Fe(OH)2 + MgCl2

O cloreto de magnsio ir produzir novamente cido clordrico conforme a primeira reao apresentada, sendo que a corroso prossegue indefinidamente, porm a quantidade de cido clordrico formada cada vez menor, visto que o hidrxido de magnsio precipita e somente parte permanece em soluo. Na segunda reao apresentada h liberao de hidrognio e o metal da caldeira poder sofrer uma fragilizao pelo hidrognio, conforme veremos mais adiante. O mesmo fenmeno que ocorre com o cloreto

24

de magnsio tambm verificado com o cloreto de clcio. O cloreto de sdio apresenta uma corroso menor que a dos cloretos de clcio e magnsio. Sendo o cloreto de sdio um eletrlito forte, aumentar a condutividade da gua da caldeira, favorecendo o mecanismo eletroqumico da corroso;

m) corroso por lcalis - o processo de corroso por lcalis pode ser observado quando o mesmo encontra-se abaixo de incrustaes em zonas de alta transferncia de calor;

n) corroso por sulfatos - o sulfato de magnsio (MgSO4) em presena de cloreto de sdio ocasiona a seguinte reao qumica em uma gua de caldeira: NaCl + MgSO4 MgCl2 + Na2SO4

E o cloreto de magnsio passa a ser um agente corrosivo, conforme j foi verificado anteriormente. O sulfato tambm provoca corroso microbiolgica devido a bactriais redutoras de sulfato promoverem despolarizao catdica, o que acelera o processo corrosivo. Como exemplo podemos citar a bactria desulfovibrio desulfuricans;

o) corroso devida ao oxignio dissolvido - o oxignio dissolvido tem um papel importantssimo no mecanismo da corroso, podendo aceler-la ou retard-la. Porm, para um melhor estudo sobre o oxignio, devemos verificar a teoria eletroltica da corroso. A gua quando se ioniza forma on hidrognio H+ (na realidade on oxnio H3O) e on hidroxila OH-. H2O H+ + OH-

O ferro em contato com a gua se dissolve em on ferroso (Fe+2) e o on hidrognio

25

perde a sua carga fazendo que ocorra uma deposio sobre a superfcie de ferro. O ferro ao dissolver-se forma uma pilha de oxigenao diferencial. 2Fe 2Fe2+ + 4e-

O on ferroso com a carga positiva atrado pelo on hidroxila, o qual est carregado negativamente, formando o hidrxido ferroso. 2Fe2+ + 4OH 2Fe(OH)2

Este hidrxido, que tem baixa solubilidade deposita-se sobre as partes metlicas da caldeira como uma pelcula. O hidrognio formado na dissociao da gua pode polarizar o sistema, diminuindo o processo de corroso. Porm em presena de oxignio dissolvido, o qual exerce uma ao despolarizante, as reaes tendem a limpar a rea catdica de hidrognio, permitindo desta forma a continuao da ao corrosiva. 2H +1/2 O2 H2O

Neste processo ocorrem as seguintes reaes: (nodo) 2Fe 4OH + 2 Fe2+ (Ctodo) 4H+ + 4e 4H + O2 4H 2H2O 2Fe2+ 2Fe(OH)2

Neste caso ocorre a existncia de reas mais e menos aeradas. Assim a rea menos aerada em presena de oxignio apresentaria corroso e normalmente sob a forma de pites, porque os eltrons da rea menos aerada passam para a rea mais aerada, devido a diferena de potencial existente. Outro caso em que o oxignio responsvel por corroso seria a destruio de xido preto de ferro (magnetita) mediante a seguinte reao: 2Fe3O4 + 1/2 O2 3Fe2O3

Ainda, como a terceira maneira do oxignio ser responsvel por corroso podemos

26

mencionar o ataque ao metal base: 4Fe + 2H2O + 3O2 2Fe2O3 . H2O

O composto formado se desprende das partes metlicas da caldeira por ser uma pelcula porosa, no aderente, ficando o metal exposto a um novo ataque corrosivo;

p) corroso devida ao gs carbnico - o gs carbnico dissolvido na gua tambm tem fator importante em um processo de corroso. Este normalmente provoca corroso por pontos, tanto em caldeiras, quando o pH da gua est baixo, como nas sees pr e pscaldeira, principalmente na linha de vapor e condensado. A formao de CO2 devida a decomposio dos carbonatos na gua da caldeira e a ao do calor que decompe os bicarbonatos existentes nas guas naturais, precipitando os carbonatos. contm gs carbnico ocorre o seguinte processo de corroso: CO2 + H2O H2CO3 Fe H2CO3 2H+ + CO32Fe2+ + 2e Na gua que

Os dois ons hidrognio formados devido ao dixido de carbono presente na gua, atrairo os dois eltrons da reao ocorrida com o ferro, fazendo com que o on ferroso entre em soluo at atingir um novo equilbrio. Logo, quanto maior for a introduo de CO2, maior ser a dissoluo do ferro;

q) corroso devida ao gs sulfdrico - o gs sulfdrico presente na gua originrio de meios qumicos (poluio) e biolgicos. O processo corrosivo pode ser verificado conforme a seguinte reao: Fe + H2S FeS + H2

27

Na presena de oxignio o gs sulfdrico pode ser oxidado a cido sulfrico, dentro de certas condies de pH e temperatura, o que atacar violentamente o ferro;

r) corroso por dixido e trixido de enxofre - a existncia de dixido e trixido de enxofre dissolvidos na gua da caldeira em pH baixo, formaro cido sulfuroso e sulfrico respectivamente. As reaes que ocorrem no ataque ao ferro so: 2Fe + 2H2SO3 Fe + H2SO4 2Fe + 3H2SO4 + 3/2O2 FeS + FeSO4 + H2O FeSO4 + H2 Fe2(SO4)3 + H2O

s) corroso pela amnia - a amnia no ataca o ferro, porm as ligas de cobre e zinco so atacadas, formando complexos solveis. Cu + 4NH3 Cu(NH3)4+2

Quando h oxignio no meio ocorre despolarizao do metal: Cu + 1/2O2 + 4NH3 + H2O Na presena de zinco ocorre a seguinte reao: Zn + 4NH3 Zn(NH3)4+2 + 2e Cu(NH3)4 (OH)2

t) corroso por cloro - os compostos base de cloro so muito utilizados para a desinfeco em guas, sendo estas usadas para alimentar caldeiras. O cloro livre presente na gua provoca uma corroso rpida em forma de pites e/ou alvolos;

u) fragilizao pelo hidrognio - quando ocorrer um aquecimento excessivo na chapa metlica da caldeira, far com que a ebulio da gua ocorra sob forma de pelcula.

28

Neste ponto o vapor da gua se dissocia, fazendo com que o ferro se combine com o oxignio, liberando hidrognio atmico. O processo de liberao contnuo, mediante progressiva combinao do ferro com oxignio, desgastando as partes metlicas. O

hidrognio nascente que se forma penetra nos espaos intercristalinos de ao, reagindo com os xidos, nitretos, carbetos, formando produtos gasosos dentro do metal, originando presses internas, fraturando o metal nos espaos intercristalinos. Fe3C + 4H CH4 + 3Fe

Tambm pode ocorrer quando se tem xidos de cobre e ferro que se depositam sobre o xido preto de ferro, de funo protetiva, em locais de excessivo aquecimento, rompendo o filme protetor: Cu2O + 2Fe3O4 CuO + 2Fe3O4 2FeO + Fe3O4 2Cu + 3Fe2O3 Cu + 3Fe2O3 Fe + 2Fe2O3

O xido vermelho de ferro no protege o ferro e o vapor entra em contato com este, produzindo hidrognio atmico e penetra nos espaos intercristalinos, conforme vimos anteriormente. A fragilizao pelo hidrognio observada por fotomicrografia, onde se nota na anlise a descarbonetao.

3.4.3 - Arraste e Espumao

O arraste e a espumao consistem nas principais causas de contaminao do vapor

29

produzido numa caldeira. Podemos definir arraste como um fenmeno onde as partculas de gua da caldeira so carregadas para o vapor gerado, o que extremamente indesejvel. O arraste pode ocorrer devido a nvel de gua elevado, projeto da caldeira inadequado e excesso de produo de vapor. Espumao a contaminao que se verifica devido a influncia exercida pela concentrao de produtos qumicos na tenso superficial na pelcula de gua, que envolve as bolhas de vapor em gerao. A formao de espuma deve-se ao excesso de slidos totais dissolvidos, alcalinidade total elevada, leos e graxas, excesso de slidos em suspenso, detergentes e matria orgnica. O arraste e a espumao podem colocar em risco o superaquecedor, as linhas de distribuio e os equipamentos colocados na seo ps caldeira, promovendo processos de corroso e incrustao, alm de diminuir a eficincia do gerador de vapor.

30

3.5 - TRATAMENTO INTERNO O tratamento interno da gua de caldeira por meio de compostos qumicos foi o primeiro mtodo utilizado para corrigir as impurezas provenientes da gua de alimentao, tendo nos dias de hoje uma intensa aplicao. Para este propsito, emprega-se uma grande variedade de substncias de composies diferenciadas, tendo em vista retardar o efeito da corroso, incrustao e possveis arraste e espumao nos equipamentos. No incio do sculo desenvolveram-se algumas tcnicas para o tratamento de gua, tanto interna como externamente, visando a produo de vapor. Anteriormente no havia tecnologia para o tratamento qumico da gua que seria usada na caldeira, os equipamentos sofriam limpezas mecnicas peridicas, o que no afastava acidentes e problemas operacionais, alm do que a manuteno era lenta e dispendiosa. Os anos seguintes revelaram a presena de significativa quantidade de clcio e magnsio nos depsitos retirados das caldeiras. A partir deste momento comeou-se a abrandar a gua pelo processo de precipitao dos ons clcio e magnsio. Em 1918 iniciou-se o aquecimento da gua de alimentao com o objetivo de eliminar o oxignio dissolvido, e em muitas unidades de gerao de vapor eram acoplados evaporadores que possibilitavam uma gua de compensao de alta qualidade, fazendo com que reduzisse os problemas operacionais nos equipamentos. Ainda nesta poca comeou-se a utilizar desaeradores, que reduziam o oxignio dissolvido a valores mnimos na gua de alimentao. Com o passar do tempo notou-se que guas que apresentavam uma certa alcalinidade formavam depsitos de menor dureza e aderncia aos tubos da caldeira. O primeiro composto utilizado para tratamento de gua foi o carbonato de sdio, o

31

qual precipitava o clcio e o magnsio. O uso de carbonato de sdio foi abandonado quando descobriu-se que a altas temperaturas ele sofria decomposio, liberando gs carbnico, que um agente altamente corrosivo. O uso de fosfatos para precipitar ons clcio e magnsio foi demonstrado em 1922, por R.E. Hall, obtendo bons resultados em caldeiras que operavam numa presso de 530 psi. Juntamente com o fosfato necessitava-se de um composto que elevasse a alcalinidade a fim de manter as borras amolecidas. Passou-se ento a usar soda custica, e denominou-se este tipo de tratamento como convencional. No tratamento dito convencional, o fosfato e a soda custica tem suas concentraes variando de acordo com a presso de trabalho da caldeira. Com o desenvolvimento do tratamento externo as indstrias passaram a usar uma gua de alimentao de alta pureza, o que fez diminuir a concentrao de fosfatos usada no tratamento convencional. Este novo tratamento recebeu o nome de Controle de Preciso. Em 1978 Whirll e Purcell notaram que a soda custica concentrava-se debaixo dos depsitos desencadeando um processo corrosivo na caldeira. Isto fez com que propusessem um tratamento que eliminava o uso da soda custica, mantendo somente o fosfato, processo que recebeu o nome de tratamento de Coordenao pH-PO4. Mas este tratamento nem sempre estava livre de NaOH, pois em altas temperaturas os fosfatos sofriam o fenmeno do hide-out, o que produzia NaOH em excesso no interior da caldeira. Ravich e Scherbakova, em 1955, implantaram o Controle Congruente pH-PO4, que a evoluo do Controle de Coordenao. Este mtodo proporcionou o uso de fosfatos na gua de alimentao sem que houvesse a presena de NaOH, alm daquela obtida pela

32

hidrlise dos fosfatos. Com o uso de desmineralizadores para produo de gua de alimentao para caldeiras, projetos de unidades polidoras de condensado e contruo de caldeiras sem tubulo, o que no permitia slidos em seu interior, sugeriu-se que nenhum produto qumico slido fosse injetado na gua da caldeira. Foi criado ento o tratamento Zero Slido, tambm conhecido como tratamento voltil. Em 1960, comeou-se a usar quelatos para complexar clcio e magnsio presentes na gua de alimentao. Os quelatos possuem a vantagem sobre os fosfatos de no formar borras dentro das caldeiras, porm tem um custo mais elevado. Seu uso restringido caldeiras de baixa e mdia presso. Atualmente descobriu-se que polmeros naturais ou sintticos podem ser usados em tratamento de guas de caldeiras de baixa e mdia presso. Possuem a funo de dispersar as borras e evitar as incrustaes na superfcie dos tubos da caldeira. As caldeiras podem ser classificadas de acordo com as presses de trabalho que esto sujeitas, como mostra a Tabela 4. TABELA 04 - CLASSIFICAO GERAL DAS CALDEIRAS Caldeira Baixa presso Mdia presso Alta presso Presso supercrtica 7 - 28 28 - 57 57 - 212 > 212 kgf/cm2 100 - 400 400 - 800 800 - 3.000 > 3.000 psi

FONTE: Davino F. Santos Filho (1976)

O tipo de tratamento a ser adotado depende das caractersticas da gua que vai ser injetada na caldeira e da presso de trabalho. Os tipos de tratamento usados para guas de

33

caldeiras de baixa e mdia presso so os seguintes: tratamento convencional, com quelatos, com polmeros e conjugado.

3.5.1 - Preveno de Incrustaes

3.5.1.1 - Tratamento Convencional O tratamento convencional para abrandamento da dureza consiste basicamente no uso de fosfatos, lcalis, colides e dispersantes. A funo dos fosfatos na gua da caldeira de evitar incrustaes devidas ao clcio e ao magnsio, sendo que o composto mais utilizado para realizar esta precipitao o fosfato trissdico. Podem ser usados ainda o fosfato dissdico, monossdico, metafosfato de sdio, cido fosfrico e polifosfatos. Deve-se manter ajustada a alcalinidade da gua atravs da soda custica, para amolecer a borra e os depsitos existentes no interior da caldeira. Alm disto sabe-se em certas caldeiras que operam abaixo de 57 kgf/cm2, certa concentrao de alcalinidade protege o ao, pois a reao entre o vapor e o ao controlada pelo pH do meio. As reaes formadas segundo o tratamento convencional so: 2Na3PO4 + 3CaCO3 Ca3(PO4)2 + 3Na2CO3

A provvel frmula molecular do precipitado de clcio 3Ca3(PO4)2Ca(OH)2, que denominada hidroxiapatita. 2Na2HPO4 + 2NaOH + 3CaCO3 2NaH2PO4 + 4NaOH + 3CaCO3 2NaPO3 + 4NaOH + 3CaCO3 2H3PO4 + 6NaOH + 3CaCO3 Ca3(PO4)2 + 3Na2CO3 + 2H2O Ca3(PO4)2 + 3Na2CO3 + 4H2O Ca3(PO4)2 + 3Na2CO3 + 2H2O Ca3(PO4)2 + 3Na2CO3 + 6H2O

34

2Na3PO4 + 2NaOH + 4MgCl2 2Na3PO4 + 2NaOH + 4Mg(HCO3)2 8NaHCO3

Mg3(PO4)2 . Mg(OH)2 + 8NaCl Mg3(PO4)2 . Mg(OH)2 +

Caso a gua de alimentao da caldeira possua um teor baixo de slica, os fosfatos reagiro com o magnsio formando o composto Mg(PO4)2Mg(OH)2 que mais

aderente que o 3MgO . 2SiO2H2O, conhecido por serpentina. Para a formao de serpentina usa-se silicatos de sdio nas guas, mas estes devem ser adequadamente calculados para que no ultrapassem o valor mximo estipulado. MgCl2 + SiO2 + 2NaOH MgSiO3 + 2NaCl + H2O

O tratamento convencional muitas vezes coadjuvado por agentes dispersantes, que so polmeros de origem natural ou sinttica, como por exemplo: o tanino, o amido, a carboximetilcelulose, poliacrilatos, entre outros. Quando isto ocorre temos um tratamento dito Conjugado. Os agentes dispersantes quando usados em gua de caldeira tem a funo de dispersar a borra (lodo) formada devido a precipitao dos sais de clcio e magnsio, a qual dispersa tem menor tendncia a aderir as partes metlicas da caldeira. Esta borra retirada da caldeira por meio de descargas de fundo. Este tipo de tratamento produz bons resultados conforme Anexo 4.

3.5.1.2 - Tratamento com Quelatos O tratamento base de quelatos difere do tratamento convencional para preveno de incrustaes nos tubos da caldeira. Este tipo de tratamento visa complexar os ons clcio e magnsio e no precipitar como no tratamento convencional, formando compostos

35

solveis e impassveis de sofrer incrustaes nas condies de operao. Os compostos pertencentes ao grupo dos quelatos utilizados em tratamento de gua de caldeira so o etileno diamino tetracetato de sdio (Na4EDTA) e o sal sdico de nitrilo acidotriactico (Na3NTA). O agente quelante NTA mais estvel que o EDTA em altas temperaturas, tornando o seu controle mais facilitado. A formao dos complexos neste tratamento devida a um tipo especial de ligao qumica, onde o on metlico preso dentro da estrutura do complexo Na4EDTA. O agente quelante atua como um sequestrante, captando o on metlico que dito sequestrado. O tratamento qumico baseado nos quelatos emprega os seguintes produtos: EDTA ou NTA, fosfatos, soda custica, sulfito de sdio e anti-espumantes. Os compostos solveis formados pelos quelantes perdem suas atividades qumicas e podem ser facilmente eliminados pelas descargas de fundo. Como os quelatos produzem complexos solveis, a quantidade de depsitos na caldeira pequena, isto faz com que se dispense o uso de dispersantes. Quando utilizados os quelatos devem ser alimentados em guas livres de oxignio, pois sabe-se que 1 ppm de oxignio dissolvido inativa de 50 a 100 ppm de quelato, tornando o tratamento qumico invivel. O residual de quelato na gua de alimentao deve ficar em torno de 5 a 15 ppm, sendo que para o tratamento ser eficiente esta gua deve apresentar uma dureza total de no mximo 5 ppm. No tratamento qumico base de quelatos deve ser cuidadosamente observada a concentrao do mesmo na gua da caldeira, porque quando em excesso os quelantes podem causar corroso no metal formando um complexo com o xido de ferro (magnetita), dissolvendo-o.

36

Os quelatos se usados de maneira adequada mostram-se efetivos na manuteno de equipamentos e na remoo de depsitos j existentes no interior da caldeira.

3.5.1.3 - Tratamento com Polmeros O tratamento base de polmeros foi proposto recentemente para tratar guas de caldeiras de baixa e mdia presso. Os polmeros so usados como inibidores de incrustao e dispersantes, possuem uma atuao diferenciada dos quelatos, pois no sequestram os ons clcio e magnsio presentes na gua. Para evitar incrustao os polmeros devem reagir com a matria incrustante, penetrando nos seus espaos intercristalinos formando uma estrutura distorcida e de forma irregular. A tenso criada pelas distores na estrutura do cristal evitam que ocorram fixaes, aderncia, na superfcie dos tubos da caldeira. O uso de polmeros no tratamento de gua deve ser bem controlado e deve atender caractersticas bem determinadas quanto a sua solubilidade em gua, propriedades eletrolticas, peso molecular e grupo funcional. Cada polmero deve ser estudado a fim de que realize uma funo especfica dentro do tratamento qumico. Numa ao dispersante o polmero deve aglomerar partculas que esto em suspenso na gua da caldeira, dando-lhes uma certa carga eltrica. Quando as partculas presentes na gua possuem carga eltrica de mesma natureza ocorre o fenmeno da disperso. Para a funo de dispersante geralmente usa-se um polmero de baixo peso molecular e para o controle de agentes incrustantes usa-se polmeros com elevado nmero de carboxilas. Polmeros sintticos como os poliacrilatos e os copolmeros do cido maleico-estireno so usados para evitar incrustaes.

37

Como vimos cada polmero exerce uma funo especfica no tratamento de gua para caldeiras, portanto no existe um composto que sirva ao mesmo tempo como dispersante e como inibidor de incrustao. Por exemplo, um acrilato que indicado para evitar incrustao no pode ser usado como agente dispersante. Fica evidenciado que para termos um tratamento adequado base de polmeros devemos usar dois ou mais tipos de compostos. A concentrao de um polmero na gua de alimentao da caldeira deve ficar entre 2 a 15 ppm. O valor de pH deve ser ajustado na faixa de 10 a 12, com o uso de NaOH, e ainda deve utilizar sulfito de sdio ou hidrazina como auxiliar no tratamento. Caldeiras de at 57 kgf/cm2 que possuam boa qualidade de gua para alimentao permitem o uso de um tratamento com polmeros, j em caldeiras que operam acima de 100 kgf/cm2, os polmeros se decompem deixando uma certa quantidade de carbono na gua da caldeira, o que pode acarretar danos ao equipamento.

3.5.1.4 - Tratamento Conjugado O tratamento qumico dito Conjugado quando usa-se um quelato ou fosfato junto com polmeros na gua da caldeira. A concentrao e o tipo de composto qumico a ser usado depender do problema verificado na caldeira, pois o tratamento conjugado geralmente utilizado quando o mtodo anterior no demonstrou eficincia. As borras anteriormente formadas bem como os depsitos encontrados devem

38

sofrer um estudo minucioso para que se possa encontrar um quelato ou fosfato adequado a auxiliar o polmero na soluo do problema observado no gerador de vapor. A aplicao deste tratamento pode ser observado no Anexo 5.

3.5.2 - Preveno de Corroso Um processo de corroso em caldeiras pode ser observado nas mais diversas formas, como foi citado anteriormente. Porm nota-se que as principais causas de corroso em sistemas geradores de vapor so devidas ao oxignio e ao gs carbnico, quando estes encontram-se dissolvidos na gua da caldeira. Alm da presena desses gases dissolvidos se o pH da gua estiver abaixo de 10 o processo corrosivo pode ser facilitado. Quanto menor for o valor do pH da gua, maior ser a concentrao de ons hidrognio, e consequentemente maior ser a possibilidade da corroso aparecer sobre a tubulao. Com o uso de lcalis pode-se controlar o pH da gua das sees pr-caldeira, caldeira e ps-caldeira, evitando assim a corroso. Dependendo da presso de trabalho da caldeira escolhe-se o tipo de alcalinizante a ser usado no tratamento qumico. Para a eliminao do gs carbnico na rede de vapor usa-se compostos volteis que controlaro a corroso. Tal funo exercida pelas aminas, sendo que as mais empregadas so a cicloexilamina e a morfolina. A morfolina possui um melhor fator de distribuio, enquanto que a cicloexilamina volatiliza dentro da caldeira junto com o vapor, neutralizando o CO2 do condensado presente na rede. C6H11NH2 + CO2 + H2O C6H11NH3HCO3

A reao de neutralizao do CO2 pela morfolina dada por: C4H9NO + CO2 + H2O C4H10NOHCO3

Quando usa-se aminas para o tratamento da seo ps-caldeira, deve-se cuidar para

39

que o vapor gerado no contate diretamente com produtos alimentcios. Aminas, como por exemplo a octadecilamina, so usadas como inibidores de corroso, pois formam filmes resistentes que repelem a gua no deixando que ocorra o contato com o metal, e assim no causando o processo corrosivo. A formao do filme inibidor pela octadecilamina se d por adsoro e a solubilidade da C18H37NH2 em gua a 20C de 1 mg/l. No combate aos gases dissolvidos pode-se mencionar o uso de desaeradores, equipamentos auxiliares ao tratamento qumico, que reduzem o teor destes gases na gua de alimentao. A remoo qumica do oxignio dissolvido dada pelo uso do sulfito de sdio ou da hidrazina. A velocidade de reao das substncias com o oxignio a baixa temperatura pode ser catalizada atravs do uso de sais de cobalto ou compostos orgnicos.

3.5.2.1 - Tratamento com Sulfito de Sdio A reao ocorrida entre o oxignio e o sulfito de sdio a seguinte: Na2SO3 + 1/2O2 Na2SO4

Ocorre a formao de sulfato de sdio, que um composto solvel. Em temperaturas superiores a 95C a reao acontece em alta velocidade. Em caldeiras que operam acima de 40 kgf/cm2, a altas temperaturas, pode ocorrer a decomposio do oxignio em dixido de enxofre e cido sulfrico, os quais so extremamente corrosivos. Na2SO3 + H2O 2NaOH + SO2

40

4Na2SO3 + 2H2O

3Na2SO4 + 2NaOH + H2S

Quando h produo de SO2, este se dissolve no condensado formando cido sulfuroso, que abaixa o pH, tornando o meio corrosivo para o metal. SO2 + H2O H2SO3

Nota-se que a utilizao de sulfito de sdio na gua da caldeira como captador de oxignio deve ser bem equilibrada pois aumenta o ter de slidos na gua, e que em caldeiras que operam a uma presso superior a 40 kgf/cm2 o seu uso desaconselhvel.

3.5.2.2 - Tratamento com Hidrazina A reao da hidrazina com o oxignio dada por: N2H4 + O2 2H2O + N2

Sabe-se que a reao acima ocorre instantaneamente em temperaturas acima de 150C e observa-se que existe aumento de slidos na gua da caldeira. A hidrazina possui um poder redutor, transforma o Fe2O3 em Fe3O4 (xido preto de ferro) que age como protetor. O fenmeno pode ser observado tambm para o cobre onde o CuO transforma-se em Cu2O. As reaes envolvidas so: 6Fe2O3 + N2H4 N2 + 2H2O + 2Cu2O

Em temperaturas acima de 200C a hidrazina pode se decompor em amnia: 3N2H4 4NH3 + N2

Na caldeira deve-se manter praticamente nulo o teor de hidrazina e esta deve ser controlada na gua de alimentao.

3.5.3 - Preveno do Arraste e da Espumao Anteriormente foi visto que o arraste pode ser causado por razes mecnicas ou

41

qumicas, acarretando uma srie de danos. Ao tentar solucionar o problema deve-se saber que o tratamento qumico no corrige problemas de arraste mecnico, pois estes so devidos a falhas no projeto do gerador de vapor. Para eliminar o arraste pode ser usado um mecanismo de separao vapor-gua, e deve-se manter o nvel da gua da caldeira controlado pelo visor e evitar o excesso de produo de vapor. A Tabela 5 mostra as concentraes mximas de slidos permitida no vapor e os possveis problemas causados.

TABELA 05 - CONCENTRAES DE SLIDOS NO VAPOR ppm de Slidos no Vapor 0 a 0,02 0,02 a 0,11 0,11 a 1,00 ___________ depsitos nas turbinas. depsitos nas turbinas e possveis depsitos no superaquecedor. > 1,00 depsitos nas turbinas e superaquecedores. Problemas

Para evitar a espumao deve-se diminuir a concentrao dos slidos dissolvidos, slidos em suspenso, alcalinidade custica e matrias orgnicas na gua da caldeira por

42

meio de descargas de fundo. Pode-se usar um anti-espumante para resolver problemas de espumao, principalmente quando a gua contiver leos, graxas detergentes, etc.

3.5.4 - Tratamento Especial para Caldeiras Caldeiras que operam mdia e alta presso devem receber um tratamento qumico especial, que denominado de Controle de Preciso.

3.5.4.1 - Controle de Preciso Este tratamento pode ser adotado em caldeiras de mdia e alta presso, geralmente tem sido aplicado em presses que variam de 600 a 1.500 psi. Em condies especiais pode ser usado em caldeiras que operam a 2.000 psi. O Controle de Preciso empregado quando dispe-se de uma gua de alimentao que passou por um abrandamento, ou quando a gua de compensao for desmineralizada ou destilada. Neste mtodo de controle, como a gua de alimentao de tima qualidade, no necessita-se elevadas concentraes de fosfato para precipitar a dureza existente. Por volta de 1948 constatou-se que caldeiras que continham elevadas concentraes de fosfato apresentavam depsitos duros e aderentes. Estes depsitos tratavam-se de fosfato de magnsio. Exames posteriores em caldeiras que operam com uma concentrao menor de fosfato mostraram que o magnsio precipitava quase que totalmente como silicato de magnsio, que menos duro e aderente em relao ao fosfato de magnsio. Devido a isto, as concentraes de fosfato nas guas das caldeiras foram reduzidas para concentraes de 2 a 4 ppm. A Tabela 6 mostra os parmetros a serem seguidos quando usa-se o Controle de Preciso.

43

TABELA 06 - CONTROLE DE PRECISO Presso psi 600-750 750-900 300 900-1.000 1.000-1.500 250 250

Alcalinidade como OH ppm 400 (mx) NaOH ppm pH Fosfato como PO4 ppm Slidos (mx) * SiO2 ppm (mx) 10 dissolvidos 15-50 10,5-11,5 2-4 ppm 2.000

15-40

15-30

15-30 10,5-11 2-4 1.000

10,5-11,5 10,5-11 2-4 1.500 2-4 1.250

10-7

7-6

6-2

* Os primeiros valores correspondem s presses mais baixas das respectivas colunas e os segundos valores, s presses mais altas.
FONTE: Davino F. Dos Santos Filho (1976)

Nota-se que h valores de alcalinidade e slidos totais na tabela, mas atualmente estes dados devem ser desprezados, porque as caldeiras de alta presso so alimentadas com gua desmineralizada ou destilada. No mximo, uma caldeira de alta presso ter 50 ppm de slidos totais, se o tratamento aplicado for adequado.

O fosfato trissdico o composto utilizado no controle de preciso, e este tratamento recomendado para caldeiras sujeitas poluio de carter cido, proveniente do processo industrial. O controle de preciso usado tambm em sistemas onde os condensadores admitem poluio do condensado e quando o desmineralizador no remover totalmente a slica.

44

O uso de soda custica no controle de preciso no aconselhado, a no ser em casos extremos onde necessita-se de um valor alto de pH. Neste caso poder ocorrer problemas srios de corroso por soda custica.

3.5.4.2 - Controle de Coordenao pH-PO4 Criado em 1942 por Whirrl e Purcell, o controle de coordenao pH-PO4 tem como objetivo manter alcalinas as guas de caldeiras, inibindo o clcio e o magnsio, sem que ocorra excesso de soda custica na gua alm do obtido pela hidrlise dos fosfatos. Como j foi citado anteriormente, a alcalinidade quando presente em uma gua de caldeira torna os depsitos menos aderentes. Porm o uso da soda custica com funo de aumentar a alcalinidade na gua acabava trazendo outros problemas ao material do equipamento. Criou-se ento o controle de coordenao, que envolve a determinao, em laboratrio, de curvas que relacionam o pH e a concentrao de fosfato trissdico, conforme mostra a Figura 4. FIGURA 04 - CONTROLE COORDENAO pH-PO4
11,4 11,2 11,0 10,8 Valor 10,6 pH 10,4 10,2 10,0 9,8 9,6 9,4 0 200 20 40 60 80 100 120 140 160 180

Para evitar presena de Soda Custica, o pH deve ser mantido abaixo desta curva

Concentrao PO4 - ppm

45

FONTE: Davino F. dos Santos Filho (1976)

Concentraes de fosfato em conjunto com a presso de operao das caldeiras determinaram o controle de qualidade da gua, sendo que valores abaixo da curva garantem que no haver presena de soda custica na gua. O pH da gua para caldeiras acima de 2.000 psi deve ser mantido acima de dez (10) e a concentrao de fosfatos em torno de 10 a 15 ppm. O controle de coordenao mostrou-se eficiente para caldeiras de 800 a 1.000 psi, mas para caldeiras de alta presso os problemas devidos a soda custica no foram solucionados. Havia dificuldade de se manter valores abaixo da curva traada, pois os fosfatos sofriam o fenmeno do hide-out. Vrias hipteses foram levantadas sobre o fenmeno hide-out, mas nenhum argumento teve aprovao cientfica. Experimentalmente constatou-se que os fosfatos sob condies hide-out no atacam os tubos da caldeira, pelo contrrio, formam uma pelcula protetora evitando o processo corrosivo. 3.5.4.3 - Evoluo do Controle de Coordenao pH-PO4 Em 1955, Ravich e Sherbakova, realizaram experincias com o fosfato trissdico em elevadas tempraturas e presses buscando viabilizar um tratamento qumico livre de NaOH para caldeiras sujeitas alta presso de trabalho. Os experimentos demonstraram que as solues submetidas as condies acima apresentavam uma fase lquida e outra fase slida. A fase lquida continha fosfato trissdico e soda custica enquanto que a fase slida apresentava fosfato cristalizado, numa proporo de PO4 maior que 3:1 em relao ao Na3PO4. J na fase lquida ocorria maior presena de Na em relao ao PO4 o que indica claramente a presena de soda custica. Ravich e Sherbakova misturando diversas solues de fosfatos chegaram a

46

concluso de que a relao Na:PO4 deveria ser de 2,65:1 respectivamente, para que as fases lquida e slida fossem iguais uma temperatura de 365C. Para a temperatura de 300C a relao obtida foi de 2,8:1. Respeitando estas relaes no averia presena de soda custica na fase lquida nem na slida. Com base nestes experimentos os pesquisadores propuseram uma curva de ajuste para cada temperatura de trabalho, que garantiria a igual proporo de Na:PO4 nas duas fases, criando assim o Controle Congruente pH-PO4.

3.5.4.4 - Controle Congruente pH-PO4 Marcy e Halstead aproveitaram os experimentos de Ravich e Sherbakova, desenvolvendo em laboratrio uma srie de curvas para avaliar a relao entre Na:PO4, como mostra a Figura 5. FIGURA 05 - CONTROLE CONGRUENTE pH-PO4
Na/PO4

12 11 pH na soluo 10 a 25 C 9 8 5 10 5 10 5 10 5

2. 2. 2. 2. 2.

2.

10

Fosfato na soluo em ppm PO4 FONTE: Davino F. dos Santos Filho (1976)

47

As curvas foram traadas com base na titulao potenciomtrica de solues de cido fosfrico com concentraes conhecidas, adicionando-se a estas, quantidades progressivas de NaOH. Foi observado na prtica que o uso do controle congruente pH-PO4 permite o acondicionamento de guas de caldeiras de alta presso, livres de NaOH, desde que sejam respeitadas as curvas propostas mantendo-se os pontos pH-PO4 abaixo das mesmas.

3.5.4.5 - Tratamento Zero Slido O tratamento Zero Slido tambm conhecido como tratamento voltil ou ainda como gua pura. Este tipo de tratamento foi criado devido ao desenvolvimento tecnolgico na construo de caldeiras, que dispensou o uso do tubulo, fazendo que as caldeiras modernas no permitissem slidos em seu interior. A condio bsica para o emprego do tratamento zero slido de que a caldeira possua unidades polidoras de condensado em seu sistema. A alcalinidade neste tratamento elevada por meio de amnia, cicloexilamina ou morfolina quando injetadas na gua de alimentao da caldeira. A hidrazina tambm adicionada na gua de alimentao, porm na gua da caldeira propriamente dita, nenhum produto adicionado. O tratamento voltil admite um pH em torno de 9,0 na parte do tubulo, quando este existir, e de 7,5 a 8,0 na zona de gerao de vapor. Jamais deve-se aplicar este tratamento em caldeiras que no possuam unidades polidoras de condensado, porque o tratamento zero slido no protege o equipamento contra nenhum tipo de poluio,

48

principalmente devida ao clcio e magnsio. Portanto, fica evidente que o tratamento externo deve ser rigoroso e muito bem aplicado para que a gua possa ser utilizada na alimentao de caldeiras de alta presso.

3.6 - LIMPEZA QUMICA DE CALDEIRAS Em caldeiras aquatubulares pode-se fazer uma limpeza mecnica, a qual facilita a limpeza qumica, porm em caldeiras fumotubulares compactas a limpeza mecnica tornase extremamente difcil. Sabe-se que processos de incrustao nas paredes dos tubos diminui consideravelmente o rendimento trmico da caldeira, alm de submeter o metal a um superaquecimento provocando deformaes plsticas, abaulamentos e at ruptura do material. O tratamento da gua de alimentao para a caldeira mesmo sendo eficiente e adequado, s vezes no impede que ocorra uma certa quantidade de depsitos na tubulao. A Tabela 07 mostra os principais tipos de depsitos encontrados nas caldeiras.

TABELA 07 - DEPSITOS ENCONTRADOS NO INTERIOR DE CALDEIRAS

on

Nome

Frmulas Determinadas pela Anlise ao Raio X

49

Principal Brio Carbonato de brio Sulfato de brio Clcio Carbonato de clcio Sulfato de clcio Sulfato de clcio hidratado Hidrxido de clcio Hidroxifosfato de clcio Fosfato de clcio Magnsio Sdio Silicato Hidrxido de magnsio Sulfato de sdio xido de silcio Silicato de ferro e sdio BaCO3 BaSO4 B-CaCO3 CaSO4 CaSO4 . 1/2 H2O CaCOH/2 Ca10(OH)2(PO4)6 B-Ca3P2O3 ou Ca3(PO4)2 Mg(OH)2 Na2SO4 SiO2 Na2O . Fe2O3 . 4SiO2

Silicato de alumnio e sdio NaAl(SiO2)2 . H2O Silicato de clcio e sdio Silicato de clcio Silicato clcio Silicato de magnsio Ferro xido de ferro II xido de ferro III Magnetita Sulfeto de ferro FeO Fe2O3 Fe3O4 FeS de alumnio Na2O . 4CaO . 6SiO2 . H2O B-CaSiO3 e 4Na2O . CaO . 4Al2O3 . 2CO2 . 2SiO2 . 3H2 3MgO . 2SiO2 . 2H2O

50

Cobre

xido cprico xido cuproso Cobre metlico

CuO Cu2O Cu0 Al2(SO4)3 Al2O3 Al0 NiO Ni0 ZnO Zn0

Alumnio

Sulfato de alumnio xido de alumnio Alumnio metlico

Nquel

xido de nquel Nquel metlico

Zinco

xido de zinco Zinco metlico

FONTE: Davino F. dos Santos Filho (1976)

Estes depsitos acarretam uma srie de inconvenientes, j citados anteriormente, que comprovam a necessidade de uma limpeza qumica para a remoo dos mesmos. Segundo SANTOS FILHO (1976), nos EUA e Europa a conscincia dessa necessidade to evidente que os engenheiros de manuteno programam lavagem cida das caldeiras de suas indstrias regularmente a cada 3 ou 5 anos de operao e s vezes em prazos at mais curtos. O boletim do Instituto Brasileiro de Petrleo recomenda que se faa limpeza qumica cida em caldeiras a cada 12 meses. O resultado deste trabalho obtido a mdio e longo prazo, pois desaparecem processos de corroso e incrustao, melhorando consideravelmente a eficincia do equipamento e por conseqncia reduz em cerca de 25% o consumo do combustvel. Podemos observar no Anexo 6, uma caldeira incrustada que sofreu uma limpeza qumica cida obtendo-se um timo resultado.

51

O processo de limpeza qumica de caldeiras pode ser dividido em limpeza properacional e limpeza de caldeiras usadas.

3.6.1 - Limpeza Qumica Pr-Operacional

Os geradores de vapor devem sofrer uma preparao especial antes que inicie sua operao, isto se faz necessrio porque durante o perodo de construo o equipamento pode ficar sujeito a chuvas, umidade, poeira, barro, exposio ao ar, entre outros fatores de deteriorao. As caldeiras ainda podem conter leo e graxa sobre a tubulao, resduos de solda, limalhas de ferro, etc. Portanto o objetivo principal da limpeza pr-operacional a retirada de depsitos soltos no interior da caldeira e a parte oxidada do metal, preparando-o para receber um tratamento qumico adequado. A remoo de leos, graxas e sujeiras em geral deve ser efetuada antes da lavagem cida, utilizando um detergente alcalino quente (150 a 200F) com durao de 6 a 8 horas recirculando a soluo. Para a remoo de xidos de ferro existem diversos tipos de processos, entre os quais sero mencionados os mais utilizados.

3.6.1.1 - cido Clordrico com Inibidor O cido clordrico em solues a 5% com a presena de um inibidor, cuja

52

concentrao fica em torno de 0,3%, o cido mais utilizado em limpezas qumicas e tem demonstrado uma grande eficincia na remoo de depsitos em relao ao tempo de circulao da soluo no equipamento. O inibidor de cido um composto orgnico ou mistura de compostos orgnicos, os quais so adicionados a soluo cida evitando que o cido clordrico ataque o metal base, mas no minimizando o ataque do cido sobre o xido de ferro. Os inibidores de cido so formulados base de compostos qumicos, como por exemplo: sais de brio, gelatina, anilina, piridina, formoldedo, tiouria, amido e xidos de arrnio. A Tabela 8 mostra a eficincia de remoo de xidos em funo do tempo de circulao. TABELA 08 - REMOO DE XIDOS

Tempo Solues e condies de limpeza 15 30 1 2 3 4 5 6

min min hora horas horas horas horas horas cido clordrico 5% 60 cm/seg 160 - 170 F cido Fosfrico 3% 60 cm/seg 212 F Citrato de amnio 3% 60 cm/seg __ __ __ __ U U P C __ __ __ U U C __ __ P C C __ __ __ __ __

53

200 - 220 F cidos frmico e hidroxiactico 3% 60 cm/seg 200 - 220 F Etilenodiaminotetra-acetato amnio 3% 60 cm/seg 275 - 300 F
U- remoo de apenas 10% do total de depsitos. P - remoo parcial dos depsitos (estimado entre 20 e 90% de remoo do total de depsitos). C - remoo completa dos depsitos (estimado entre 95 e 100% de remoo). FONTE: Davino F. dos Santos Filho (1976)

__

__

__

__

__

de

__

__

__

3.6.1.2 - cido Fosfrico com Inibidor O cido fosfrico no possui uma eficincia to grande como a do cido clordrico na limpeza qumica de caldeiras, mas seu emprego em tempos mais longos oferecem uma boa eficcia na remoo de xidos. Geralmente o cido fosfrico usado em caldeiras que apresentam partes de ao inoxidvel, o que impede a utilizao do cido clordrico por ser corrosivo ao material. 3.6.1.3 - cido Frmico e cido Ctrico com Inibidor A mistura destes cidos na proporo de 2% de cido frmico e de 1% de cido ctrico mais a presena de um inibidor conferem uma boa eficincia na remoo de xidos de ferro. Sua utilizao frequente, porm a soluo deve circular por um tempo maior e com velocidade mais alta quando comparado com o uso de uma soluo de cido clordrico.

54

3.6.1.4 - Citrato de Amnio Cerca de 2,5 a 3,0% de citrato de amnio em soluo resultam uma boa remoo de xidos de ferro combinado com uma elevao de pH em cerca de 3 ou 4, o que torna o citrato de ferro um composto solvel. O citrato de amnio tem grande poder de remoo de depsitos de xido de ferro magntico. Este processo de lavagem de caldeira foi aperfeioado recebendo o nome de CITROSOLV, no qual usa-se uma soluo de monoamnio em pH alcalino no precipitando compostos de ferro insolveis, somente dissolvendo xido de ferro. Aps elevar o pH da soluo com amnia a soluo deve ser aerada para passivar a superfcie do metal e o tempo mnimo de circulao de 6 horas a uma velocidade no inferior a 30 cm/s.

3.6.1.5 - Etileno-diamino-tetracetato de Amnio O uso de etileno-diamino-tetracetato de amnio em soluo a 3,0% num meio alcalino possue grande emprego em lavagens qumicas de caldeiras. Foram obtidas efetivas remoes de xidos de ferro a uma temperatura superior a 200F, com a vantagem da soluo em questo ser alcalina, e portanto no necessitar neutralizao aps a lavagem.

3.6.1.6 - cido Sulfmico Inibido Esta soluo empregada numa concentrao de 3,0% junto com um inibidor, quando o material a sofrer limpeza qumica trata-se de ao inoxidvel, o que inviabiliza o uso do cido clordrico.

3.6.1.7 - cido Sulfrico com Inibidor

55

O uso do cido sulfrico reduzido a casos onde o cido clordrico no pode ser empregado por atacar o metal base. Quando utilizado para limpeza qumica cida o cido sulfrico encontrado em solues a 5,0% juntamente com um inibidor.

3.6.2 - Limpeza Qumica de Caldeiras em Operao As caldeiras sujeitas a operao por um determinado perodo de tempo, apresentam uma srie de depsitos diferentes daqueles encontrados em geradores de vapor novos. Podemos citar como exemplo de depsitos existente em caldeiras os carbonatos e sulfatos de clcio, sulfatos de sdio, silicatos, xidos de ferro e hidrxido de magnsio entre outros. Geralmente a remoo destes depsitos feita por meio de uma soluo cida que circulada no interior da caldeira tendo o seu tempo de residncia uma funo da quantidade, espessura e tipos de depsitos encontrados. Costuma-se fazer uma lavagem alcalina quente antes de proceder a limpeza qumica cida, com a funo de amolecer e tornar porosos os depsitos facilitando a reao cida. Para uma operao de limpeza qumica devem ser removidas todas as conexes e vlvulas que possuam cobre, bronze, lato e alumnio. Devem ser abertas as bocas de inspeo, vlvulas de segurana e demais aberturas da caldeira para a eliminao dos gases formados durante a limpeza qumica. A Figura 6 mostra o fluxograma bsico para a realizao de uma limpeza cida em caldeiras.

FIGURA 06 - FLUXOGRAMA DE LIMPEZA CIDA

56

7 1 Caldeira Serpentina de vapor Tanque

Bomba

VLVULAS DE AO CARBONO - 150 1 - Vlvula de entrada da soluo no tanque 2 - Vlvula de sada da soluo do tanque 3 - Vlvula de recalque da bomba 4 - Vlvula para drenagem da caldeira 5 - Vlvula do Blow-down (extrao de fundo) 6 - Vlvula dos coletores das paredes 7 - Vlvula de sada do tubulo superior ( Flange de uma das vlvulas de segurana)

Linhas: Mangueira Ao Carbono

FONTE: Instituto Brasileiro de Petrleo (1966)

O roteiro para o procedimento de uma limpeza qumica em caldeiras segue a seguinte metodologia: acomodao das crostas, limpeza cida, neutralizao e cuidados com a atmosfera de hidrognio.

3.6.2.1 - Acomodao das Crostas O processo consiste em fazer uma lavagem alcalina quente para a remoo das graxas e leos alm de amolecer e tornar porosos os depsitos, o que facilitar posteriormente a limpeza qumica cida. recomendvel que a soluo alcalina permanea 72 horas circulando a uma temperatura de aproximadamente 80C. O aquecimento da soluo alcalina deve ser feito fora da caldeira, por meio de um aquecedor. Para tal funo

57

deve ser utilizado um tanque de capacidade adequada, o qual receber a soluo atravs de uma mangueira e uma bomba de circulao especial. O nvel deve ser mantido constante e nas caldeiras fumotubulares a soluo dever cobrir os tubos superiores. Aps efetuada a lavagem alcalina a soluo deve ser esgotada totalmente, lavandose a caldeira com gua at a remoo total da soluo bsica.

3.6.2.2 - Limpeza cida O cido mais utilizado para a limpeza qumica o clordrico, mas o sulfrico, fosfrico e sulfmico so tambm bastantes empregados industrialmente sempre acompanhados por um inibidor de oxidao. A limpeza efetuada obrigatoriamente com recirculao da soluo cida, conforme a operao descrita para a lavagem alcalina, mantendo-se a temperatura em 55C, medida no tanque de aquecimento. A durao da operao funo do tipo da crosta e espessura, normalmente est entre 12 horas at 48 horas quando as crostas so espessas e de difcil remoo. Sempre dever ser efetuada uma anlise no laboratrio para se determinar os constituintes dos depsitos (crostas) e retirar amostras em diversos pontos para se estimar uma espessura mdia. Se possvel a concentrao do cido dever ser mantida constante. Aps a limpeza cida a soluo no interior da caldeira dever ser esgotada, abertas todas as janelas de inspeo, flanges, coletores, etc., e lavar a caldeira internamente com jato de gua sob presso para remoo dos depsitos.

3.6.2.3 - Neutralizao Aps a lavagem com jato de gua sob presso a caldeira dever ser enchida com

58

gua limpa e adicionada uma soluo alcalina com inibidor para neutralizao, mantendose a temperatura da soluo a 60C por um perodo de 8 a 16 horas.

3.6.2.4 - Cuidados com a Atmosfera de Hidrognio O hidrognio desprendido durante a limpeza qumica pode causar dois grandes problemas: fragilidade do ao pelo hidrognio e atmosfera explosiva na caldeira. Em presso e temperatura ambientes os limites da mistura explosiva hidrognio/ar so de 6,2% a 71,4%, sendo a temperatura de ignio do hidrognio cerca de 580C. Portanto ao realizar uma limpeza qumica cida deve-se ventilar o mximo possvel a casa de caldeira. Quando houver necessidade de mandrilagem de tubos, aperto de flanges, consertos, etc., deve-se esperar que a caldeira esfrie totalmente, evitando assim problemas devido a fragilizao do ao pelo hidrognio. Devemos cuidar tambm para que aps efetuada a limpeza qumica no sejam acesos maaricos, lanternas ou ferramentas que provoquem fagulhas, at que o equipamento seja testado com um explosmetro.

3.7 - CONTROLE DE QUALIDADE DE GUAS Para um controle satisfatrio da qualidade da gua em um sistema gerador de vapor dependemos de muitos fatores, que devem ser controlados e interpretados de forma correta, pois so de extrema importncia na avaliao do tratamento qumico.

3.7.1 - Controle por Instrumentos de Medio Contnua

59

O controle de qualidade de guas por instrumentos de medio contnua feito por condutivmetros, potencimetros, silicmetros, medidores de cloro residual e oxignio dissolvido, fosfatmetros, entre outros. No tratamento de gua industrial para caldeiras deve haver conhecimento prvio dos limites mximos e mnimos estabelecidos. Para um controle total do acondicionamento da gua, os operadores devem saber o significado de cada varivel e os intrumentos devem estar em locais adequados, a fim de que se realize um controle eficiente do sistema. Os condutivmetros devem estar localizados em pontos onde podero ocorrer poluio da gua. Geralmente so colocados em linhas de retorno de condensado, descargas de bombas, no efluente de deaeradores, linhas de descargas da caldeira e efluente de desmineralizadores. Os medidores de pH so instalados na linha de condensado, na gua de alimentao da caldeira, em efluentes de deaeradores, filtros e estaes de clarificao. Os silicmetros so dispostos na linha de descarga da gua da caldeira e em efluentes de desmineralizadores. Os aparelhos para medir o teor de oxignio dissolvido so colocados nas descargas de bombas de condensados e em efluentes de deaeradores, e os medidores de cloro residual so instalados em estaes de clarificao de gua.

3.7.2 - Controle Mediante Anlises As anlises efetuadas no laboratrio qumico tem a funo de verificar se o tratamento proposto ao equipamento est sendo eficiente. Os valores mximos e mnimos pr-estabelecidos devem ser observados, cabendo ao laboratrio determinar instrues de operao para contorno de alguma variao nos parmetros. Cabe ainda ao laboratrio

60

verificar o desempenho dos instrumentos, das resinas de troca inica, dos equipamentos de purificao de gua, dos reagentes analticos, e dos produtos qumicos utilizados no tratamento do sistema. As principais anlises efetuadas para controlar a qualidade da gua num sistema gerador de vapor so: determinao da dureza, fosfatos, pH, alcalinidades, ferro, slica, cloretos, sulfitos, matria orgnica, entre outras. As faixas de controle que devem ser mantidas na gua da caldeira so mostradas na Tabela 9. TABELA 9 FAIXAS DE CONTROLE NA GUA DA CALDEIRA < 28 kgf/cm2 pH 10 a 12 28 a 57 kgf/cm2 10,5 a 11,2 57 a 212 kgf/cm2 observar de controle Dureza (ppm CaCO3) Slica (ppm SiO2) Slidos dissolvidos (ppm) Fosfatos (ppm PO4) 0 < 150 < 3.500 20 a 80 0 < 50 < 2500 20 a 40 __ __ __ observar curvas curvas

de controle Sulfitos (ppm SO3) Hidrazina (ppm N2H4) Quelatos (ppm) pH condensado Alcalinidades (ppm CaCO3) 20 a 60 0,1 a 0,2 5 a 10 7,5 a 9,0 250 a 450 20 a 40 0,05 a 0,15 <5 8,0 a 9,0 250 a 300 __ 0,05 a 0,10 __ 8,5 a 9,0 __

Obs.: A hidrazina deve ser injetada na gua de alimentao.

61

4 - CONCLUSO

Este trabalho teve como objetivo mostrar a fundamentao terica existente sobre o tratamento de guas para sistemas geradores de vapor. Conforme o texto desenvolvido, observa-se que de fundamental importncia o uso de um tratamento qumico para a gua a ser alimentada em uma caldeira. Foi verificado que quando no se aplica o tratamento a uma gua, esta pode ocasionar uma srie de inconvenientes, que resultam em perdas de eficincia, segurana e combustvel, as quais so indesejveis num processo industrial. Pode-se salientar que para um tratamento qumico preventivo ser eficiente numa caldeira, necessrio que se faa um estudo completo das caractersticas do equipamento e da gua a ser usada no mesmo, e posteriormente utiliz-lo de forma correta. Em vista da experincia prtica adquirida, conclui-se que um tratamento base de fosfatos, coadjuvado por lcalis, dispersantes e polmeros o mtodo que mais se ajusta atender as necessidades de preservao de um sistema gerador de vapor que opera a baixa ou mdia presso. J para caldeiras que trabalham alta presso, devem-se ser observados os controles propostos no texto.

62

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1 2 3 4 5 6

CMARA, A.P.F. e CARVALHO, A.M.C., 1976, Limpeza Qumica de Caldeiras, Boletim do Instituto Brasileiro de Petrleo, Rio de Janeiro, Grfica Vitria S.A., Vol. VII, 52 a 58, 1 Trimestre. Indstria Qumica Mascia Ltda, 1989, Curso sobre Tratamento de guas para Caldeiras, Caxias do Sul, Grfica UCS, 46p. DOS SANTOS, D.F.F., 1976, Tecnologia de Tratamento de gua, Rio de Janeiro, Almeida Neves Editora Ltda, 251 p. POWELL, S.T., 1966, Acondicionamiento de Aguas para la Industria, Mxico, Editorial Limusa-Wiley S.A., 631 p. COMPANIA BRASILEIRA DE CALDEIRAS, 1976, Manual de Clculo de Injeo Qumica, So Paulo, CBC, 92 p. COMPANIA BRASILEIRA DE CALDEIRAS, 1976, Manual de Tratamento D'gua, So Paulo, CBC, 114 p.

Assistncia aos nossos clientes tratamento de guas industriais REGISTRO CRQ-5 REG.: 1814 CREA/RS: 39835 RESP. TCNICO: ENG QUM. LUIZ SANTIAGO VERONESE MASCIA -CRQ-V - 05300265 CREA 26608