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1Hz = 1 s-1
A velocidade de uma onda dada por sua frequncia multiplicada pelo seu comprimento de onda. .=c Para a luz, velocidade = c.
A teoria atmica moderna surgiu a partir de estudos sobre a interao da radiao com a matria. A radiao eletromagntica se movimenta atravs do vcuo com uma velocidade de 3,00 108 m/s. As ondas eletromagnticas tm caractersticas ondulatrias semelhantes s ondas que se movem na gua.
A amplitude a altura da onda em relao linha central. O quadrado da amplitude determina a intensidade, ou brilho, da radiao.
Por exemplo: a radiao visvel tem comprimentos de onda entre 400 nm (violeta) e 750 nm (vermelho).
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Se o comprimento de onda da luz muito pequeno, um nmero muito grande de oscilaes completas chegam a um ponto a cada segundo. Se o comprimento de onda grande, a luz ainda viaja na velocidade c, porm um nmero muito menor de oscilaes completas chegam ao ponto a cada segundo.
Comprimento de onda curto: radiao de alta frequncia; Comprimento de onda longo: radiao de baixa frequncia.
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Exerccios
1- (a) Um laser usado em cirurgia de olhos, para reparar retinas descoladas, produz radiao com comprimento de onda de 640,0 nm. Calcule a frequncia dessa radiao; (b) Uma estao de rdio FM transmite radiao eletromagntica a uma frequncia de 103,4 MHz (1 megahertz; 1 MHz= 106 s-1). Calcule o comprimento de onda dessa radiao.. 2- (a) Qual a relao entre o comprimento de onda e a frequncia da energia radiante? (b) O oznio na cada superior da atmosfera absorve energia na faixa de 210-230 nm do espectro. Em qual regio do espectro eletromagntico essa radiao ocorre? 3- (a) Qual a frequncia da radiao cujo comprimento de onda de 589 nm? (b) Qual o comprimento de onda da radiao que tem a frequncia de 1,2 x 1013 s-1? (c) Quais radiaes seriam detectadas por um detector de radiao infravermelho, as do tem (a) ou do tem (b)? (d) Qual a distncia percorrida por uma radiao eletromagntica em 10,0 s?
E = h
onde h a constante de Planck (6,626 10-34 J s). Para entender a quantizao, considere a subida em uma rampa versus a subida em uma escada: Para a rampa, h uma alterao constante na altura, enquanto na escada h uma alterao gradual e quantizada na altura.
E = h
O efeito fotoeltrico
(a) Quando ftons de energia suficientemente alta colidem com uma superfcie metlica, eltrons so emitidos do metal. (b) Fotoclula: os eltrons emitidos so puxados para o terminal positivo. Como resultado, a corrente flui no circuito. (Usada em medidores de luz para fotografia e outros dispositivos eletrnicos.)
4- Calcule a energia de um fton amarelo cujo comprimento de onda 589 nm. 5- Um tipo de queimadura de sol ocorre com a exposio luz UV de comprimento de onda na vizinhana de 325 nm. (a) Qual a energia de um fton com esse comprimento de onda? (b) Qual a energia de um mol desses ftons? (c) Quantos ftons existem em uma rajada de 1,00 mJ dessa radiao? 6- A energia de radiao pode ser utilizada para causar ruptura de ligaes qumicas. Uma energia mnima de 495 kJ/mol necessria para quebrar a ligao oxigniooxignio no O2. Qual o comprimento de onda mais longo da radiao que possui a energia necessria para quebrar a ligao? Que tipo de radiao eletromagntica essa?
Um espectro visvel contnuo produzido quando um feixe estreito de luz branca atravessa um prisma. A luz branca poderia ser a luz do sol ou a luz de uma lmpada incandescente.
Este espectro composto de luz visvel de todos os comprimentos de onda e chamado Espectro Contnuo.
Observe que no h manchas escuras no espectro contnuo que corresponderiam a linhas diferentes. 20
Se a fonte de luz um tubo de descarga contendo um gs, tal como o hidrognio, o espectro projetado no anteparo consiste em um nmero de linhas. Estas linhas so a imagem da fenda, e o espectro chamado de Espectro de massa atmica ou Espectro de linhas.
A luz visvel emitida pelo hidrognio no contm radiao de todos os comprimentos de onda, como a luz solar, mas, apenas, alguns poucos comprimentos de onda. Os espectros de linha produzidos pelos elementos, quando forados a emitir luz, so todos similares, ainda que distintos21 .
1 RH = h
1 1 2 2 n1 n2
onde RH a constante de Rydberg (1,096776 107 m-1), h a constante de Planck (6,626 10-34 Js), n1 e n2 so nmeros inteiros (n2 > n1).
E = 2.18 10
18
1 J n2
1 hc 1 E = h = = 2.18 1018 J 2 2 n ni f
ni e nf so os nmeros qunticos principais dos estados inicial e final do tomo. Quando ni > nf, a energia emitida. (o eltron move-se para mais perto do
ncleo e DE um nmero negativo, indicando que o tomo libera energia).
Quanto maior for a energia perdida, maior ser a frequncia (e menor o ) da radiao emitida.
h = mv
O momento, mv, uma propriedade de partcula, enquanto uma propriedade ondulatria. de Broglie resumiu os conceitos de ondas e partculas, com efeitos notveis se os objetos so pequenos.
Difrao
A evidncia mais contundente de que a radiao eletromagntica comporta-se como ondas a difrao, o padro de intensidades mximas e mnimas geradas por um objeto colocado no caminho de um feixe de luz.
Se os mximos coincidem, a amplitude da onda (sua altura) aumenta e dizemos que ocorre interferncia construtiva.
Se os mximos de uma onda coincidem com os mnimos de outra onda, a amplitude da onda diminui e dizemos que ocorre interferncia destrutiva.
Um padro de difrao obtido quando mximos e mnimos de ondas que viajam por um caminho interferem com mximos e mnimos de ondas que viajam por outro caminho.
h xmv 4
Exerccios
7- Explique como a existncia do espectro de linhas consistente com a teoria de Bohr sobre energias quantizadas para o eltron no tomo de hidrognio. 8- Quando as seguintes transies ocorrem no hidrognio, a energia emitida ou absorvida? (a) de n = 4 para n = 2; (b) de uma rbita de raio 2, 12 para uma de raio 8,48 ; (c) um eltron se junta ao on H+ e fica no nvel n = 3. 9- Utilizando a equao abaixo, calcule a energia de um eltron no tomo de hidrognio quando n = 2 e quando n = 6 . Calcule o comprimento de onda da radiao liberada quando um eltron se move de n = 6 para n = 2. Essa linha est na regio visvel do espectro eletromagntico? Se a resposta for sim, qual sua cor?
E = 2.1 8 1 0
1 8
1 J 2 n
10- As sries de linhas de emisso de Lyman para o tomo de hidrognio so aquelas para as quais nf = 1. (a) Determine a regio do espectro eletromagntico na qual as linhas da srie de Lyman so observadas; (b) Calcule os comprimentos de onda das primeiras trs linhas na srie de Lyman - aquelas para as quais ni = 2, 3 e 4.
A funo de onda fornece o contorno do orbital eletrnico. O quadrado da funo de onda (2 ) fornece a probabilidade de se encontrar o eltron, isto , d a densidade eletrnica para o tomo.
Grfico de 2 como funo da distncia ao ncleo O eltron passa a maior parte do tempo nas regies onde a probabilidade de ach-lo alta e onde a concentrao de carga, que chamamos de densidade eletrnica, grande. Nas outras regies a carga esparsa e a densidade eletrnica pequena.
6...
K 2
L 8
M 18
N 32
O 32
P... 18...
origem no espectro atmico dos metais alcalinos (do ltio ao csio). quatro sries de linhas foram observadas, e designadas por sries sharp, principal, diffuse e fundamental, da as letras s, p, d e f.
3. O nmero quntico magntico, ml. Esse nmero quntico depende de l. O nmero quntico . magntico tem valores inteiros entre -l e +l. Fornecem a orientao do orbital no espao.
Representaes orbitias
Orbitais s
Todos os orbitais s so esfricos. medida que n aumenta, os orbitais s ficam maiores. medida que n aumenta, aumenta o nmero de ns. Um n uma regio no espao onde a probabilidade de se encontrar um eltron zero. Em um n, 2 = 0 Para um orbital s, o nmero de ns n-1.
Representaes orbitias
Representaes orbitias
Orbitais s
Representaes orbitias
Orbitais p
Existem trs orbitais p, px, py, e pz. Os trs orbitais p localizam-se ao longo dos eixos x-, y- e z- de um sistema cartesiano. As letras correspondem aos valores permitidos de ml, -1, 0, e +1. Os orbitais tm a forma de halteres. medida que n aumenta, os orbitais p ficam maiores. Todos os orbitais p tm um n no ncleo.
Representaes orbitias
Orbitais p
Representaes orbitias
Orbitais d e f
Existem cinco orbitais d e sete orbitais f. Trs dos orbitais d encontram-se em um plano bissecante aos eixos x-, y- e z. Dois dos orbitais d se encontram em um plano alinhado ao longo dos eixos x-, y- e z. Quatro dos orbitais d tm quatro lbulos cada. Um orbital d tem dois lbulos e um anel.
Representaes orbitias
Exerccios
11- (a) Na descrio do tomo de hidrognio pela mecnica quntica, qual o significado fsico do quadrado da funo de onda, 2 ? (b) O que significa a expresso densidade eletrnica ? (c) O que um orbital? 12- (a) Para n = 4, quais so os possveis valores de l ? (b) Para l = 2, quais so os possveis valores de ml ? 13- D os valores de n e l correspondentes a cada uma das seguintes designaes: (a) 3p; (b) 2s; (c) 4f; (d) 5d. 14- D os valores para n, l e ml para (a) cada orbital no subnvel 2p; (b) cada orbital no subnvel 5d. 15- Quais as seguintes alternativas so conjuntos permitidos de nmeros qunticos para um eltron em um tomo de hidrognio: (a) n = 2, l = 1, ml = 1; (b) n = 1, l = 0, ml = -1; (c) n = 4, l = 2, ml = -2; (d) n = 3, l = 3, ml = 0 ? Para as combinaes que forem permitidas, escreva a designao apropriada para o subnvel a que o orbital pertence (isto , 1s, e assim por diante).
tomos polieletrnicos
Orbitais e suas energias
Orbitais de mesma energia so conhecidos como degenerados. Para n 2, os orbitais s e p no so mais degenerados porque os eltrons interagem entre si. Portanto, o diagrama de Aufbau apresenta-se ligeiramente diferente para sistemas com muitos eltrons.
tomos polieletrnicos
Orbitais e suas energias
As energias das subcamadas aumentam com o aumento do valor do nmero quntico principal, n.
medida que n se torna maior, o espaamento entre as camadas sucessivas fica menor. Em virtude deste estreitamento na separao da energia, comeamos a observar a superposio entre as subcamadas da terceira camada em diante.
tomos polieletrnicos
Spin eletrnico
O espectro de linhas de tomos polieletrnicos mostra cada linha como um par de linhas minimamente espaado. Stern e Gerlach planejaram um experimento para determinar o porqu. Um feixe de tomos passou atravs de uma fenda e por um campo magntico e os tomos foram ento detectados. Duas marcas foram encontradas: uma com os eltrons girando em um sentido e uma com os eltrons girando no sentido oposto.
tomos polieletrnicos
Spin eletrnico
tomos polieletrnicos
Spin eletrnico
J que o spin eletrnico quantizado, definimos ms = nmero quntico de rotao = .
ms = + ou ms = -
tomos polieletrnicos
O princpio da excluso de Pauli
O princpio da excluso de Pauli: dois eltrons no podem ter a : mesma srie de 4 nmeros qunticos. Portanto, dois eltrons no mesmo orbital devem ter spins opostos.
Em virtude de o princpio de excluso de Pauli conduzir a uma restrio de um mximo de dois eltrons em qualquer orbital, o nmero mximo de eltrons que pode ser encontrados nas subcamadas s, p, d e f pode ser resumido como na Tabela. Subcamada Nmero de Orbitais 1 3 5 7 Nmero mximo de eltrons 2 6 10 14
s p d f
Configuraes eletrnicas
Regra de Hund
As configuraes eletrnicas nos dizem em quais orbitais os eltrons de um elemento esto localizados. Trs regras: - Os orbitais so preenchidos em ordem crescente de n. - Dois eltrons com o mesmo spin no podem ocupar o mesmo orbital (Pauli). - Para os orbitais degenerados, os eltrons preenchem cada orbital isoladamente antes de qualquer orbital receber um segundo eltron (regra de Hund).
Configuraes eletrnicas
Exemplo: Hidrognio (Z = 1) O nico eltron localizado na subcamada 1s, por ser este o nvel que possui a energia mais baixa. Para indicar que a subcamada 1s ocupada por um eltron, usamos um ndice superior (neste caso1), na sua designao. Assim, denotamos a configurao de eltrons do hidrognio sob a forma 1s1.
Tambm ser necessrio assinalar os spins dos eltrons. Um mtodo frequentemente empregado consiste em simbolizar um eltron com o seu spin em determinada direo por uma flecha apontando para cima, , e um eltron com spin oposto, por meio de uma flecha apontando para baixo, .
Configuraes eletrnicas
Configuraes eletrnica condensadas
O nenio tem o subnvel 2p completo. O sdio marca o incio de um novo perodo. Logo, escrevemos a configurao eletrnica condensada para o sdio como Na: [Ne] 3s1 [Ne] representa a configurao eletrnica do nenio. Eltrons mais internos: os eltrons no [Gs Nobre]. Eltrons de valncia: os eltrons fora do [Gs Nobre].
A estrutura eletrnica da camada mais externa (a camada com n mais alto, ou camada de valncia), a responsvel pelas trocas qumicas. nas reaes qumicas. Os eltrons nas camadas abaixo da camada mais externa so chamados cerne de eltrons. O cerne de eltrons corresponde configurao eletrnica de um dos gases nobres. Ser de grande utilidade considerarmos apenas os eltrons que se encontram na parte externa do cerne de eltrons.
Aps a subcamada 4s ser completada, os eltrons adicionais comeam a ocupar o subnvel 3d. Note a mudana na ordem de energias dos orbitais 3d e 4s aps Z = 20
Ao atingirmos o Cr (Z=24), encontramos a estrutura: Cr [Ar] ___ 4s em vez de: Cr [Ar] ___ 4s ___ ___ ___ ___ ___ 3d ___ ___ ___ ___ ___ 3d
Este resultado inesperado ocorre porque uma subcamada semicompleta ou totalmente completa possui uma estabilidade extra, adicional. A origem desta estabilidade extra muito complexa; por isto no a discutiremos aqui. Mas o fenmeno muito importante e deve ser memorizado.
Com base no diagrama de nveis de energia, podemos dizer que o cobre, Cu (Z = 29) ter a configurao eletrnica: Cu [Ar] ___ 4s ___ ___ ___ ___ ___ 3d
No entanto, a verdadeira estrutura do estado fundamental dada por: Cu [Ar] ___ 4s ___ ___ ___ ___ ___ 3d
Promovendo-se um eltron do subnvel 4s para o 3d, obtm-se uma subcamada completa e uma semipreenchida em vez da 4s completa e a 3d nem completa nem semipreechida como preveramos inicialmente. Em virtude de as configuraes eletrnicas de Cr e Cu no serem previsveis por nossas regras, elas devero ser lembradas como excees.
Configuraes eletrnicas
Metais de transio
Depois de Ar, os orbitais d comeam a ser preenchidos. Depois que os orbitais 3d estiverem preenchidos, os orbitais 4p comeam a ser preenchidos. Metais de transio: so os elementos nos quais os eltrons d so os eltrons de valncia.
Configuraes eletrnicas
Lantandeos e actindeos
Do Ce em diante, os orbitais 4f comeam a ser preenchidos. Observe: Ce: [Xe]6s25d14f1 Os elementos Ce -Lu tm os orbitais 4f preenchidos e so chamados lantandeos ou elementos terras raras. Os elementos Th -Lr tm os orbitais 5f preenchidos e so chamados actindeos. A maior parte dos actindeos no encontrada na natureza.
Exerccios
16- Qual o nmero mximo de eltrons que podem ocupar cada um dos seguintes subnveis: (a) 3d; (b) 4s; (c) 2p; (d) 5f 17- Qual o nmero mximo de eltrons em um tomo que podem ter os seguintes nmeros qunticos: (a) n = 2, ms = -1/2; (b) n = 5, l = 3; (c) n = 4, l = 3, ml = -3; (d) n = 4, l = 1, ml = 1 18- (a) O que so ltrons de nvel mais externo? (b) O que so eltrons desemparelhados? (c) Quantos eltrons de nvel mais externo um tomo de Si possui? Quantos deles so desemparelhados? 19- Escreva as configuraes eletrnicas condensadas para os seguintes tomos, usando as abreviaturas de ncleo de gs nobre apropriadas : (a) Cs; (b) Ni; (c) Se; (d) Cd; (e) Ac; (f) Pb. 20- Faa a configurao de quadrculas para os eltrons de valncia de cada um dos seguintes elementos e indique quantos eltrons desemparelhados cada um tem: (a) S; (b) Sr; (c) Fe; (d) Zr; (e) Sb; (f) U.
21- Indique o elemento especfico que corresponde a cada uma das seguintes configuraes eletrnicas: (a) 1s2 2s2 2p6 3s2 (b) [Ne] 3s2 3p1 (c) [Ar] 4s1 3d5 (d) [Kr] 5s2 4d10 5p4 22As seguintes configuraes eletrnicas representam estados excitados. Identifique o elemento e escreva sua configurao eletrnica condensada para o estado fundamental. (a) 1s2 2s2 3p2 4p1 (b) [Ar] 3d10 4s1 4p4 5s1 (c) [Kr] 4d6 5s2 5p1
4- E= 3,37 x 10-19 J.
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121314-
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1718-
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