Eletroqumica

1. Pilha
o Representao IUPAC da pilha 2. Eletrodo padro 3. Corroso 4. Eletrlise o Galvanoplastia o Aplicaes da eletrlise

Pilha
Pilha qualquer dispositivo no qual uma reao de oxirreduo espontnea produz corrente eltrica. Ctodo o eletrodo no qual h reduo (ganho de eltrons). o plo positivo da pilha. nodo o eletrodo no qual h oxidao (perda de eltrons). o plo negativo da pilha. Os eltrons saem do nodo (plo negativo) e entram no ctodo (plo positivo) da pilha. Pilhas comerciais
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Pilha seca comum (Leclanch) Pilha alcalina comum Pilha de mercrio Bateria de nquel-cdmio Bateria de chumbo Pilha de combustvel

Representao convencionada pela IUPAC nodo/Soluo do nodo//Soluo do ctodo/Ctodo Exemplo: Pilha de Daniell p Zn/Zn2+//Cu2+/Cu

Eletrodo padro
Eletrodo padro aquele no qual as concentraes das substncias em soluo igual a 1 mol/L e a temperatura de 25C. No caso de um gs participar do eletrodo, sua presso deve ser igual a 1 atm. Por conveno, o potencial padro de eletrodo do hidrognio igual a zero e o seu potencial padro de reduo igual a zero: 2H+ + 2e
p n

H2

E0 red = 0 (conveno) A IUPAC eliminou o termo potencial de oxidao. Sempre deve ser usada a expresso potencial de reduo. A medida do potencial padro de reduo de um dado eletrodo padro feita medindo-se a ddp de uma pilha padro na qual uma das semipilhas um eletrodo padro de hidrognio e a outra o eletrodo padro cujo E0red se quer medir.
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Quanto maior for o E0red, mais fcil ser a reduo e mais forte ser o oxidante. Quanto menor for o E0red, mais difcil ser a reduo e mais fraco ser o oxidante. Quanto maior for o E0red, mais difcil ser a oxidao e mais fraco ser o redutor. Quanto menor for o E0red, mais fcil ser a oxidao e mais forte ser o redutor. fluxo de eltrons p reao espontnea ((G < 0) MENOR E0 red fluxo de eltrons n reao no-espontnea ((G > 0) MAIOR E0 red

Corroso
Corroso do ferro Reao global: 2Fe + 3 /2O2 + xH2O p Fe2 O3 xH2 O
ferrugem

Proteo contra a corroso

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Ferro galvanizado (ferro revestido de zinco) Lata (ferro revestido de estanho) Ferro com plaquetas de Zn ou Mg presas na superfcie e que funcionam como eletrodo de sacrifcio

Eletrlise
Eletrlise uma reao de oxirreduo no-espontnea produzida pela passagem da corrente eltrica. Ctodo da cela eletroltica o eletrodo negativo, isto , ligado ao plo negativo do gerador. Nele ocorre sempre uma reao de reduo. nodo da cela eletroltica o eletrodo positivo, isto , ligado ao plo positivo do gerador. Nele sempre ocorre uma reao de oxidao. Plo positivo Pilha Clula eletroltica ctodo nodo Plo negativo nodo ctodo

Na eletrlise em soluo aquosa de sais de metais alcalinos (Na+, K +...), alcalino-terrosos (Ca 2+, Ba 2+...) e de alumnio (Al3+), a descarga no ctodo no a dos respectivos ctions, mas ocorre segundo a equao: 2H2O + 2e p H2 + 2(OH) Nas eletrlises em soluo aquosa e com nodo inerte (Pt ou grafite) de sais oxigenados (SO42, NO3, PO43...) no h a descarga dos respectivos nions oxigenados, mas ocorre a descarga segundo a equao: H2O p 2H+ + O2 + 2e O nion F, embora no seja oxigenado, comporta-se como os nions oxigenados em relao descarga no nodo. Nas eletrlises em soluo aquosa com nodo de metal no-inerte M (prata ou metal mais reativo que a prata), a descarga que ocorre no nodo segundo a equao: M p M x+ + xe

Ag p Ag+ + e Cu p Cu2+ + 2e Purificao eletroltica do cobre  Faz-se a eletrlise de CuSO4 em soluo aquosa usando como ctodo um fio de cobre puro e como nodo um bloco de cobre impuro. Nesse processo, precipita a lama andica que contm impurezas de Au, Ag, Pt, etc., da qual so posteriormente extrados esses metais. Galvanoplastia  Dourao, prateao, niquelao, cromeao, etc., feitas por via eletroltica. Aplicaes da eletrlise
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Obteno de metais (Al, Na, Mg) Obteno de NaOH, H2 e Cl 2 Purificao eletroltica de metais Galvanoplastia