Espectrometria no INFRAVERMELHO

Anlise Instrumental Profa. Barbara Celnia Fiorin

IVprximo

IVdistant
e

IVmdio
4.000 cm-1 -- 400 cm-1

 Molculas simples apresentam espectros complexos; Pouco provvel que duas substncias apresentem o mesmo espectro; Espectro de IV: Bandas --- Caractersticas de certos grupos funcionais

Permitindo ao qumico a obteno de informaes estruturais teis, atravs do exame do espectro e de consulta a tabelas

Espectro de IV

Espectro de UV

E total = E

eletrnica

+E

vibracional

+E

rotacional

Absoro de energia na regio do UV --- produz modificaes na energia eletrnica da molcula em consequncia de transies eletrnicas dos eltrons de valncia;

Radiao IV --
no energtica o suficiente para causar as transies eletrnicas;

para absorver radiao infravermelha a molcula precisa sofrer uma variao no momento de dipolo como consequncia do movimento vibracional ou rotacional

Exemplo: Molcula de HCl

Cl

Momento de dipolo depende -- magnitude da diferena de carga; distncia entre os dois centros de carga. Quando uma molcula vibra...

H ----- Cl

H ----------- Cl

A radiao infravermelha na faixa de 10.000 a 100cm-1, converte-se ,quando absorvida, em energia de vibrao molecular. Substncias que no absorvem no IV: O2, N2 ou Cl2.

Modos ou Tipos de Vibraes Moleculares

Os tipos mais simples de movimentos vibracionais numa molcula, ativa no IV, so os modos de Estiramento e Toro. - Estiramento ou Deformao Axial (Stretching) Est associado com o movimento rtmico ao longo do eixo da ligao: C H

Faz com que a distncia interatmica aumente e diminua alternadamente; Esta deformao pode ser Simtrica ou Assimtrica:

Modos ou Tipos de Vibraes Moleculares

-Toro ou Deformao Angular (Bending) Est associada com as variaes nos ngulos de Ligaes

tesoura

balano

abano

toro

Modos ou Tipos de Vibraes Moleculares -Toro ou Deformao Angular (Bending)

balano tesoura

toro

abano

Exemplo: Alcano

Toro CH3 Toro CH2 Estiramento CH

 Espectro de IV --- Nmero de ondas (cm-1) --- nu barrado

inverso ao

----

cm-1 = 104/m

NO confundir com frequncia ()

cm-1 Hz

Vibraes das Molculas e a Lei de Hooke A frequncia ou o nmero de ondas de uma absoro depende:

1 = 2c

Eq. derivada da Lei de Hooke

K uma constante de fora e varia de uma ligao para outra

m1.m2 = m1 + m2
m = massa relativa dos tomos

Assim numa rpida anlise, podemos traar algumas concluses com respeito as frequncias observadas: 1- Ligaes mais fortes (maior K) vibraro em frequncias mais altas do que ligaes mais fracas.

Aumento de K 2- O aumento no valor de , faz com que reduza a frequncia de vibrao

Aumento de

Tipo de Vibrao: Movimentos de Toro ou Deformao Angular (Bending) ocorrem a frequncias mais baixas (menor energia) do que os movimentos tpicos de Estiramento ou Deformao Axial.

Hibridizao : afeta a constante K

Ressonncia : afeta a fora e o comprimento de uma ligao e desta forma modifica o valor de K e da frequncia de vibrao

C=O = 1715 cm-1 Cetona conjugada: C=O = 1675-1680 cm-1

Cetona:

Transmitncia e Absorbncia As Intensidades das bandas so expressas como Transmitncia (T) ou Absorbncia (A). O espectro no infravermelho relaciona:
Transmitncia
T- a razo entre a energia radiante transmitida pela amostra e a energia radiante incidente na amostra.

Frequncia

%T =

It x100 Ir

% Transmitncia

Nmero de ondas (cm-1)

Interpretao dos Espectros

reas mais importantes

Regio da impresso digital, complexo, observase muitas bandas.

Interpretao de Espectros no IV Bandas Tpicas

Alcanos continuao

Alcenos continuao