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Silicato de Sdio

Silicatos de sdio
So solues de slica (SiO2) e soda (Na2O) em gua, obtidas por fuso de areia e barrilha (carbonato de sdio) e posterior dissoluo do vidro resultante com vapor, em autoclaves Podem ser produzidos com diferentes relaes SiO2/Na2O e diferentes teores de gua
lquidos diludos

H2O

lquidos comerciais 100 poise 1000 poise

lquidos e gis instveis

composies insatisfatrias

lquidos viscosos e semislidos

vidros Na2O 2,0 3,0 4,0 relaes SiO2/Na2O SiO2

Silicato de sdio

Densidade de solues de silicato de sdio


As relaes entre composio e densidade so bem definidas Os seguintes 4 fatores permitem identificao precisa de um silicato de sdio: % SiO2, % Na2O, relao SiO2/Na2O e peso especfico O conhecimento de quaisquer dois deles permite determinar os outros dois

25
65 1,5 60

20
55

2,0

Densidade (graus Baum) 15 % Na2O


40 35 45

50 3,0

10
25 20

30

4,0

5,0

5
10

15

relao SiO2/Na2O

10

20 % SiO2

30

40

Silicato de sdio

Viscosidade de solues de silicato de sdio


relao SiO2/Na2O
3,0 2,5 2,0

1000

3,5

Viscosidade, poise

100

10

0, 1 0,01 2 4 6 8 % Na2O 12 14 16 18

10

O aumento da viscosidade com a concentrao, isto , com a reduo da % de gua, tanto mais rpido quanto maior a relao SiO2/Na2O Silicato de sdio

Silicatos de sdio comerciais


As solues de silicato de sdio comerciais mais usadas como ligantes de areia em fundio tm relao SiO2/Na2O entre 2:1 (silicatos de sdio alcalinos) e 3:1 (silicatos de sdio neutros) Menores relaes SiO2/Na2O permitem obter viscosidades relativamente baixas com elevadas concentraes (SiO2+Na2O) Altas relaes SiO2/Na2O do solues mais reativas

Relao molar SiO2/Na2O 2,00:1 2,50:1 3,00:1

Peso especfico @ 20C 1,560 2,500 1,375

Na2O % 15,3 12,5 8,6

SiO2 % 30,6 31,1 27,6

gua % 53,1 54,4 63,5

Silicato de sdio

Silicato de sdio como ligante de areia


Os silicatos de sdio:
no apresentam uma mudana de estado lquido slido seu endurecimento corresponde a aumento de viscosidade que pode ser conseguido por dois tipos de mecanismos principais:

Mecanismos fsicos: remoo de gua da soluo por


Secagem Fixao da gua como H2O de cristalizao de outra substncia (p. ex. gesso)

Na2O.xSiO2.yH2O (sol.)

Na2O.xSiO2.(y-z)H2O (sol.) + z H2O

Mecanismos qumicos: a relao SiO2/Na2O aumenta atravs de


Fixao de Na2O por reao com cidos fracos ou steres

Na2O.xSiO2.yH2O (sol.)

(1-z)Na2O.xSiO2.yH2O (sol.) + z Na2O

Aumento da % de SiO2 por reao com silcio metlico

Na2O.xSiO2.yH2O (sol.) + z Si

Na2O.(x+z)SiO2.(y-2z) H2O (sol.) + 2z H2

Silicato de sdio

Processo Silicato / CO2


Usado para produo de machos e moldes Teores de silicato na areia: 3 a 4% Endurecimento por gasagem com CO2 (passagem de CO2 atravs da areia compactada)

Mecanismo qumico de endurecimento


Na2O.xSiO2 (aq.) + CO2 Na2 CO3 + x SiO2 (aq.) Na2O.xSiO2 (aq.) + 2 CO2 + H2O 2 NaHCO3 + x SiO2 (aq.) Endurecimento causado pela precipitao de SiO2 na forma de gel Mecanismo qumico favorecido por baixas velocidades (vazes) de gs

Mecanismo fsico de endurecimento


Durante a gasagem: excesso de CO2 (seco) carrega gua e desidrata o silicato Aps a gasagem (no armazenamento): perda de gua para o ambiente Mecanismo fsico favorecido por altas velocidades (vazes) de gs
Silicato de sdio

Gasagem
Consumos de CO2 variam amplamente: 0,2 dependendo de:
vazo de gs configurao de macho / molde mtodo de gasagem

5 m3/kg de silicato

Para economia e desempenho timos, deve-se buscar condies que garantam que a maior parte do CO2 seja consumida na reao qumica de formao do gel de slica
20
gua evaporada, % em peso CO2 absorvido, % em peso

40
1000 s 1000 s Tempo de gasagem Tempo de gasagem 100 s 100 s

Resistncia compresso, kgf/cm2

60
1000 s

40

Tempo de gasagem 100 s 1000 s Tempo de gasagem 100 s

10

Tempo de gasagem 1000 s

20

20

100 s

00

5
vazo, litros/minuto

15

00

5
vazo, litros/minuto

15

00

5
vazo, litros/minuto

15

Silicato de sdio

Sobregasagem
Tempos excessivos de gasagem (sobregasagem) podem dar altas resistncias imediatas, mas baixas resistncias e friabilidade aps armazenamento Interpretada como decorrente de desidratao excessiva do silicato durante a gasagem Silicatos de maior relao SiO2/Na2O so mais propensos sobregasagem
Relao SiO2/Na 2O = 2,0
10000

Relao SiO2/Na 2O = 2,5


10000

Relao SiO2/Na 2O = 3,2


10000

50s
Resistncia com presso, kgf/cm 2

17s
Resistncia com presso, kgf/cm 2

7s

60s
Resistncia com presso, kgf/cm 2

34s

14s

90s

51s

21s

150s
1000

150s
1000

50s
1000

300s

300s

100s

100

100

100

10 0 1 2 3 4 tempo de arm azenamento, dias

10 0 1 2 3 4 tempo de armazenamento, dias

10 0 1 2 3 4 tem po de arm azenamento, dias

Silicato de sdio

Mtodos de gasagem
Vrios mtodos proporcionam diferentes graus de homogeneidade de distribuio do CO2 Maior homogeneidade maior economia de CO2 e melhores propriedades finais Mtodos mais usados em ordem crescente de homogeneidade de gasagem: (1) Com pequenas campnulas de borracha
CO2 CO2 CO2

Procedimento manual, fortemente dependente do operador

(2) Com agulhas dotadas de perfuraes laterais


Procedimento manual, fortemente dependente do operador preciso antes efetuar os furos com uma agulha macia

(3) Atravs de tampa superior


Capaz de manter presso elevada de CO2 na areia Distribuio melhora com alguns respiros

(4) Atravs da placa-modelo ou da caixa de macho


CO2

Melhor distribuio Requer cmara de distribuio (plenum) e respiros na placa e nos modelos Usando tampa, pode-se manter alta presso de CO2 na areia

Silicato de sdio

Mtodos especiais de gasagem


Gasagem a vcuo Gasagem atravs de caixa permevel

CO2

CO2

Vcuo inicial de pouco mais de 700 mmHg CO2 admitido presso de 1,8 bar Mantm-se bomba de vcuo at atingir 51 mmHg Manuteno por 1 minuto Pressurizao e abertura da cmara Consumo de CO2: 0,25 m3/kg de silicato (baixo!)

Face interna da caixa de macho permevel Feita de p metlico esfrico sinterizado ou com grande nmero de respiros CO2 a presses estticas de 0,3 a 1 bar Consumo de CO2: 0,22 m3/kg de silicato (baixo!!)

Silicato de sdio

Propriedades a altas temperaturas


Colapsibilidade e Desmoldabilidade
Com temperaturas crescentes, a resistncia a quente de areias ligadas com silicato de sdio cresce at cerca de 400C e depois cai drasticamente, tornando-se desprezvel a cerca de 700C (vidro + fluido) Portanto, essas areias no devem provocar mais trincas em peas do que areias com outros tipos de ligantes, inclusive os orgnicos Areias ligadas com silicato de sdio no tm problema de colapsibilidade A resistncia medida aps esfriamento reflete a solidificao do vidro formado: cresce novamente a partir de 500C e atinge mximo entre 860 e 900C Essa resistncia residual que problemtica, pois dificulta a desmoldagem

Resistncia a quente e aps aquecim ento areia com silicato 2:1 90


Resistncia com presso, daN/cm 2

80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 200 400 na temperatura

aps esfriamento

600 Tem peratura, C

800

1000

1200

Silicato de sdio

Propriedades a altas temperaturas


Comentrios
O aumento de resistncia a quente at ~ 400C parcialmente devido a gasagem incompleta, correspondendo desidratao de ligante no reagido; a queda posterior deve-se a amolecimento da ligao A resistncia a quente diminui com a reduo do teor de silicato e com o aumento da relao SiO2/Na2O A presena de certas argilas tambm reduz a resistncia a quente Quanto resistncia residual (medida aps esfriamento), o primeiro pico explicado tambm por desidratao de ligante no reagido, seguida de amolecimento O segundo aumento de resistncia residual atribudo a reao qumica entre silicato de sdio residual e compostos de sdio com os gros de quartzo da areia, formando uma estrutura monoltica de alta resistncia Devido presena de silicato de sdio, o quartzo sofre transformaes alotrpicas acima de 900C (tridimita e/ou cristobalita) Essas transformaes so acompanhadas grande expanso e as tenses resultantes reduzem a resistncia residual

Silicato de sdio

Fatores que afetam a resistncia residual


Maiores tempos de gasagem menores resistncias residuais para temperaturas at 600C, principalmente nas vizinhanas de 100C Acima de 600C o efeito da gasagem sobre a resistncia residual desprezvel O teor de silicato na mistura afeta a resistncia residual para toda a faixa de temperaturas at 1200C Quanto maior a relao SiO2/Na2O do silicato menor a resistncia residual: a resistncia medida aps aquecimento a 900C cai de 900 N/cm2 com relao 2,0:1, para cerca de 200 N/cm2 para relao 2,9:1 Adies de certos materiais inorgnicos mistura de areia reduzem a resistncia residual: sepiolita, silicato de magnsio, argilas caulnicas (principalmente as de alto teor de alumina). Funcionam formando compostos ternrios de alto ponto de fuso, evitando a formao de vidros responsveis pelo segundo pico de resistncia Em geral, materiais orgnicos so destrudos antes de 900C e tm pouca influncia no pico da resistncia residual medida em laboratrio. Mas, na prtica, acares, piche, p de carvo e outros facilitam a desmoldagem. As condies de ensaio devem ser a causa dessa aparente incoerncia (aquecimento prolongado sob condies oxidantes).

Silicato de sdio

Processo Silicato / ster


Usado para produo de machos e moldes Teores de silicato na areia: 2 a 4% Endurecimento por reao com ster:
diacetina (diacetato de glicerol) cura rpida EGDA (diacetato de glicol dietileno) cura mdia triacetina (triacetato de glicerol) cura lenta

Mecanismo qumico de endurecimento


Vagarosamente o ster hidrolisa, formando um cido fraco e um lcool O cido fraco reage com a soda do silicato, formando um sal (acetato) de sdio A relao slica/soda aumenta aumento de viscosidade endurecimento

Mecanismo fsico de endurecimento


Neste processo a perda de gua para o ambiente como mecanismo acessrio de endurecimento irrelevante.
Silicato de sdio

Vrios processos comparados


20 18

Resistncia compresso, psi

16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23

Fenlico Uretnico Novo Fenl. Uretn. Fenl.-Ester Furnico Silicato-Ester Oleo-Uretn. Fenlico-cido

tempo de estripagem, minutos

Silicato de sdio