UNIVERSIDADE DE SO PAULO Instituto de Qumica de So Carlos Resoluo de Problemas Captulo 15 Qumica Orgnica Allinger et al. 01.

01. O composto C8H5NO apresenta a seguinte estrutura:

O N C C H

02.
(a) H2C CH2 Cl Cl Cl + Cl H2C CH2
Cl + Cl Cl H Cl

Cl H2C CH2 Cl
Cl

(b)

AlCl3 + Cl2

AlCl4 + Cl

+ HCl + AlCl3

03.
CH3 (a) + Br2 Br CH3 CH3
G Intermedirio

CH3
+

HBr

Reagentes Produtos

Coordenada de Reao

(b) A figura apresentada no item anterior mostra o diagrama de coordenada de reao depois da adio do catalisador. Quando no tem catalisador, a concentrao de Br+ muito pequena, e a reao atravessa uma grande barreira para dar Br+ + Br-. Este passo, ento o processo determinante da velocidade. O catalisador elimina esta barreira, sendo ento o controle da velocidade pertencente agora a uma barreira muito mais baixa.

(c)

CH3

CH3 + Br Br

CH3

CH3

CH3

Br CH3 H C H H

Br H C H H

Br

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

Br CH3 CH3

Br HC H H

Br H C H

Br

04.
SO 3H SO3 + CH3 CH3 SO3 + H3O CH3

H H H2O + CH3 H2SO4

H2O

05.
CH3 H H H 7,17 (5) 2,32 (3) H H

06.
COOH (a) COOH COOH

OCH3

C N

(b) OH OH OH OH

NO 2 CH3 NO2

(c) H3C

NH3 CH3

NH3

NH3

07.
H ORTO: CH3 E CH3 E CH3 E H C H E H H C H E H H C H E

H CH3 E CH3 H H E C H E

PARA: CH3 E CH3 H

H C H H

H C H H

H C

H H H C H

E CH3

E CH3

E CH3

H E

META:

CH3

CH3 E E

CH3

CH3

CH3

08.
m-bromo-nitro-benzeno H2SO4 + HNO3 H2NO3 + HSO4 H2O + NO2 NO2 + NO2
FeBr3 + Br2 NO 2 + Br Br Br FeBr4 + Br NO 2 NO 2 NO2 H Br

NO2

NO2 H

NO2

+ H2SO4

NO2 + HBr Br

p-bromo-nitro-benzeno

Br

Br

Br

Br + HBr

+ Br

Br

Br + NO2 NO2

Br

Br

Br

Br

Br

NO2

NO2

NO2

NO2

NO2

09.
CH3 (a) + NO2 CH3 NO2

NO2 (c) NO2

(b)

Cl C(CH3)3

(d) H3C

O C CHCH2CH3 CH3

Cl

Cl (e)

(f) Cl
Br

NO2

NO2

CH3

(h) CH3O NO2

(g) NO REAGE
O 2N

(i)

COOH

(k) Br

OH
Cl

Br

(j) NO REAGE

(l)

NO2 + O 2N

(m)

SO3H

(n)
NO 2

O (o) (CH2)3 C

10. p-iodo-anisol 11.

META: O C OCH2CH3 O C OCH2CH3 O C OCH2CH3 O C OCH2CH3 O C OCH2CH3

E E H E H E H E

De acordo com as formas de ressonncia apresentadas acima, pode-se observar que a carga positiva nunca est no carbono do anel ligado ao substituinte, sendo assim o grupo carbo-etoxila orientador meta. O mesmo ocorre para o grupo ciano( C N ) .

12.

13.
CH3 NO2 CH2CH3 CH3 Cl

;
NHAc

O H3CCl + AlCl3 Br2 + FeBr3 AlCl4 + H3C FeBr4 + Br C O

+ Br Br O C Br CH3 Br H Br

+ H3C Br

C O Br

14.
(a) SO3H (b)
O C (c) OH Br + Br OH

(d)

NO 2

(e)

H3C

(f) CH3 H3C (j)

OCH3

O O (g) H3C O (h) OH (i)

O OH (k) + Cl OH Cl Cl Cl (l) SO3H HO 3S (m) OH NO2

15.
SO 3H H2SO4 KOH OH HNO3 NO 2 HCl O K2Cr2O7 O NH2 OH OH

16. 5 Insaturaes. (A) Orto-metilestireno, (B) cido orto-metilbenzico; (C) cido ftlico 17. A ressonncia apresentada abaixo, mais importante do que no caso do clorobenzeno,devido ao flor ser um elemento do primeiro perodo da Tabela Peridica.

H X

18. o xileno 19. (e) m xileno o mais facilmente sulfonvel. (d) nitro benzeno o melhor solvente para a alquilao do benzeno pela reao de Friedel Crafts. (a) benzeno daria o menor nmero de ismeros quando submetido a uma monobromao. (b) etilbenzeno seria a melhor matriaprima para sintetizar o 2cloro-4-nitro-etil-benzeno

20.
Br Br2 FeBr3 H

Br

Br Br H

Br Br

Br