UNIVERSIDADE ESTADUAL DE MARING UEM CENTRO DE CINCIAS EXATAS CCE DEPARTAMENTO DE QUIMICA DQI

PREPARAO E PROPRIEDADES DE H2, O2 E H2O2

MARING - PR
MARO 2013

FABIANO RABELO DE ALMEIDA PATRICIA DANIELE SILVA SANTOS WELYSON HENRIQUE

RA:47429 RA:67665 RA:68931

PREPARAO E PROPRIEDADES DE H2, O2 E H2O2

Relatrio de aula experimental de Qumica Inorgnica experimental I, preparao e propriedades de H2 O2 H2O2, do Curso de Qumica Licenciatura da Universidade Estadual de Maring. Prof Rosana

MARING - PR MARO 2013

1-INTRODUO O numero de molculas de hidrognio na atmosfera relativamente pequeno, uma para cada 20000, no entanto 73% da massa do universo hidrognio. O hidrognio aparece quase sempre combinado com oxignio e ou carbono, formando a gua e a base de todas as molculas orgnicas.1 No laboratrio, o gs H2 normalmente preparado pela reao de cidos com metais tais, como o zinco, por meio do aparelho de Kipp. Zn + 2 H+ Zn2+ + H2 O alumnio tambm pode produzir H2 aps tratamento com bases: 2 Al + 6 H2O + 2 OH- 2 Al(OH)4- + 3 H2 A eletrolise da gua um mtodo simples de produzir hidrognio. Uma corrente eltrica de baixa voltagem corre atravs da gua, e oxignio gasoso forma-se no nodo enquanto que hidrognio gasoso forma-se no ctodo. Tipicamente, o ctodo feito de platina ou outro metal inerte (geralmente platina ou grafite) quando se produz hidrognio para armazenamento. Se, contudo, o gs destina-se a ser queimado no local, desejvel haver oxignio para assistir combusto, e ento ambos os eletrodos podem ser feitos de metais inertes (eletrodos de ferro devem ser evitados, uma vez que eles consumiriam oxignio ao sofrerem oxidao). A eficincia mxima terica (eletricidade usada versus valor energtico de hidrognio produzido) est entre 80 e 94%.2 Oxignio (do grego "oxis", cido e "genes", produtor) um gs incolor, inodoro e inspido (ou seja, sem cor, sem cheiro e sem gosto), pouco solvel em gua, fazendo-se presente na natureza sob a forma de trs istopos estveis: o oxignio 16 (presente em 99,75% das ocorrncias no meio ambiente); o oxignio 17 (0,37% das ocorrncias) e o oxignio 18 (0,20% das ocorrncias). elemento pouco solvel em gua, e em temperatura ambiente, sua molcula inerte; porm, na presena de substncias catalisadoras ou ao receber calor, reage com grande parte dos elementos qumicos originando diversos compostos.3 De forma industrial, obtido pela destilao fracionada do ar liquefeito. Em laboratrio, pode ser produzido pela eletrlise da gua ou pelo aquecimento do clorato de potssio sob ao do dixido de mangans como catalisador.4 o elemento mais abundante da crosta terrestre ( estimado em 46,7% ) e, dos oceanos (em torno de 87% como componente da gua). o segundo em abundncia na atmosfera (cerca de 20%).5 O oxignio obtido industrialmente pela destilao fracionada do ar liquido. A maior parte de O2 utilizada na fabricao de ao. O gs produzido dessa maneira geralmente contm pequenas quantidades de N2 e de gases nobres, principalmente argnio. Cilindros de ao contendo O2 comprimidos so usados para muitas finalidades, inclusive na solda oxiacetilnica e no laboratrio. O O2 administrado juntamente com um anestsico em operaes cirrgicas. As vezes preparado em pequena escala, em laboratrio, pela decomposio trmica do KClO3 (com MnO2como catalisador), embora o produto possa conter pequenas quantidades de Cl2 ou ClO2. Pequenas quantidades de O2 so produzidas pelo aquecimento de NaClO3, como fonte emergencial de oxignio em avies.6 O perxido de hidrognio um dos oxidantes mais versteis que existe, superior ao cloro, dixido de cloro e permanganato de potssio; atravs de catlise, H2O2 pode ser convertido em radical hidroxila (OH) com reatividade inferior apenas ao flor. Listando-se os oxidantes mais poderosos e associando-os aos seus respectivos potenciais padro (em V) tem-se: flor (3,0), radical hidroxila (2,8), oznio (2,1), perxido de hidrognio (1,77), permanganato de potssio (1,7), dixido de cloro (1,5) e cloro (1,4). Alm de agente oxidante

(H2O2 + 2H+ + 2e- 2H2O, 1,77 V) o perxido de hidrognio pode tambm ser empregado como agente redutor (H2O2 + 2OH- O2 + H2O + 2e-, -0,15 V).7,8 1.1 - OBJETIVOS A prtica tem como objetivos a preparao e estudo das propriedades do H2, O2 e H2O2. 2- PARTE EXPERIMENTAL 2.1- Materiais 2.1.1- Para a preparao e queima do H2 foram utilizados os seguintes materiais: - Aparelho tipo Kipp (erlenmeyer, tudo de ensaio, rolhas) - Zinco em grnulos - Esptulas - cido sulfrico (H2SO4) (3 mol/L) - Palito de fsforo - Permanganato de potssio (KMnO4) (0,1 mol/L) - Tubos de ensaio 2.1.2- Para a preparao do O2, utilizaram-se os seguintes materiais: - 1 Pedao de madeira seca (palito de fosforo) - Tubos de ensaio - Esptulas - Permanganato de potssio (KMnO4) (0,1 mol/L) - Bico de Bunsen - Palito de fsforo - Hidrxido de sdio (NaOH) (1 mol/L) - Cloreto de mangans (MnCl2) (0,25 mol/L) - Kitassato - Rolhas - Funil de separao - Mangueiras de borracha - Cristais de MnO2 - gua destilada e deionizada - Suporte universal 2.1.3- Para a preparao e confirmao do H2O2 utilizaram-se os seguintes materiais: - cido sulfrico (H2SO4) (3 mol/L)

- Bquer - Caixa de isopor com gelo e sal grosso - Perxido de Brio (BaO2) - Basto de vidro - Suporte universal - Funil de vidro - Papel filtro - ter etlico - Dicromato de potssio (K2Cr2O7) (0,05 mol/L) - Iodeto de potssio (KI) (0,5 mol/L) 2.2-Mtodos 2.2.1-Preparao e queima do Hidrognio Em um tubo de ensaio colocou-se uma quantidade pequena zinco em p e tampou-se o tubo de ensaio com uma rolha. Em um erlenmeyer, adicionou-se uma quantidade adequada de soluo de H2SO4 3,0mol/L. O tubo de ensaio foi introduzido como mostra a figura 1, at que seu fundo atingisse a soluo cida. Aps inicio da reao queimou-se o H2 que saia do instrumento com auxlio de um palito de fsforo.

Figura 1- Aparelho tipo Kipp, usado para preparar H2

2.2.2- Atividade do H2 Em outro tubo de ensaio colocou-se 10 mL de uma soluo de H2SO4 1:6 e uma gota de soluo de KMnO4 0,1mol/L. O tubo de ensaio foi agitado e depois dividiu-se a soluo em duas partes. Em um dos tubos adicionou-se uma pequena quantidade de zinco em p e no outro tubo fez-se passar uma corrente de H2, obtido na prtica anterior. Observou-se o que aconteceu. Preparao do O2

Primeiramente fez-se brasa com um palito de fsforo. Em um tubo de ensaio colocouse uma esptula de KMnO4 e o tudo foi levado ao aquecimento com bico de Bunsen. Aproximou-se a brasa da sada do tubo para acender o fogo novamente. Observou-se o resultado. Repetiu-se o mesmo experimento utilizando KClO3. 2.2.3- Propriedades oxidantes do O2 Em um tubo de ensaio, misturou-se 4mL de uma soluo de NaOH 0,5 mol/L com 4 mL de uma soluo de MnCl2 0,25mol/L. Fez-se passar uma corrente de O2 na soluo. Observou-se. Adicionou-se 14,7 mL de H2SO4 1,0 mol/L a um bquer de 100 mL. Utilizou-se um banho de gelo com sal grosso para esfriar esta soluo. Depois disto pesou-se 2,49g de BaO2 (Perxido de Brio) e adicionou-se lentamente e sob agitao soluo gelada H2SO4. Aps toda a agitao de BaO2, deixou-se a mistura em repouso por 30 minutos no gelo, agitando-se um pouco a cada 5 minutos. Em seguida filtrou-se o lquido utilizando um pequeno funil e um chumao de algodo. Reservou-se o liquido filtrado para a prxima etapa. 2.2.4- Teste para detectar H2O2 Utilizando um tubo de ensaio, misturou-se 2 mL da soluo do item anterior com 2 mL de H2SO4 1,0 mol/L. Sem agitar o tudo de ensaio, adicionou-se uma camada de ter etlico de aproximadamente 0,5 cm. Adicionou-se tambm uma soluo de dicromato de potssio 0,5 mol/L. O tubo de ensaio foi ento cuidadosamente agitado. 2.2.5- Propriedades oxidantes do H2O2 Em um tubo de ensaio, adicionou-se uma soluo de iodeto de potssio 0,5mol/L e 1,0 mL de uma soluo de H2SO4 1,0 mol/L. Adicionou-se ento 2mL de H2O2. Observou-se. 2.2.6- Propriedades redutoras do H2O2 Em um tubo de ensaio, misturou-se 3,0 mL de uma soluo de KMnO4 0,05 mol/L com 2 mL de uma soluo de H2SO4 2,0 N. Adicionou-se em seguida 2 mL de H2O2. Simultaneamente, um pedao de madeira em brasa, foi introduzido no tubo com cuidado para que no fosse mergulhado na soluo. Observou-se.

3 -RESULTADOS E DISCUSSO 3.1- Preparao e queima do hidrognio.

H2SO4(s) + Zn(s) 2H+ + 2eZn + 2H + Zn Contra ons: SO42H2SO4 + Zn

H2(g) + ZnSO4 H2 Zn2+ + 2eH2 + Zn2+ E = 0,00 V E = 0,76 V E = 0,76 V

ZnSO4 + H2

E = 0,76 V

Zinco metlico (Zn) reage com meio cido (H2SO4), formando sulfato de zinco (ZnSO4) e liberando gs hidrognio (H2). O gs formado foi detectado pelo teste da chama, que apenas um grupo conseguiu acender. 3.2- Atividade do H2 Tubo 1: Reao: Zn +
(oxidando)

KMnO4 (reduzindo)

H2SO4 Zn2+ + 2e2H Zn2+ + 2H

Zn + 2H + 2eZn + 2H+ Contra ons: SO42Zn + H2SO4 MnO4- + 8H+ + 5e5H2 + MnO4 + 3H + 5H2 Contra ons: 2K+, 3SO42-

E = 0,76 V E = 0,0 V E = 0,76 V

ZnSO4 + H2 Mn2+ + 4H2O 5H+ + 5eMn2+ + 4H2O

E = 0,76 V

E = 1,507 V E = 0,0 V E = 1,507 V

2KMnO4 + 3H2SO4 + 5H2 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O E = 1,507 V Tubo 2: 2H+ + 2eZn + 2H + Zn Contra ons: SO42H2SO4 + Zn Reao: H2 + KMnO4 + H2SO4
(oxida) (reduz)

H2 Zn2+ + 2eH2 + Zn2+

E = 0,00 V E = 0,76 V E = 0,76 V

ZnSO4 + H2

E = 0,76 V

5H2 2MnO4- + 16H+ + 10e2MnO4- + 5H2 + 6H+ Contra ons: 2K+, 3SO422KMnO4 + 5H2 + 3H2SO4

10H+ + 10e2Mn2+ + 8H2O 2Mn2+ + 8H2O

E = 0,0 V E = 1,507 V E = 1,507 V

2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O V

E = 1,507

Na primeira reao (Zn + H2SO4), houve desprendimento de H, que foi observado pela formao de bolhas. Logo, a reao entre (H2SO4 + KMnO4) ocorrida simultaneamente no mesmo tubo faz com que a colorao violeta do permanganato desaparea. J no segundo tubo o hidrognio reduziu o permanganato que estava em meio cido.

3.3- Preparao do O2 Observou-se a evoluo de um gs escuro. Ao aproximar-se o gs do palito em brasa, este reacendeu, indicando ser O2, ou seja houve a decomposio do xido. 3.4- Propriedades oxidantes do O2 Mn + 2OH (x2) Na+ + 2eMn + Na + 2OHContra ons: MnCl2 + 2NaOH Reao: Mn(OH)2 + O2 (x4) Mn(OH)2 + OHO2 + 2H2O + 4e4Mn(OH)2 + 4OHO2 + 2H2O + 4e4Mn(OH)2 + 2H2O + O2 Mn(OH)3 + e4OH4Mn(OH)3 + e4OH(precipitado marrom)

2KMnO4(s)

K2MnO4 + MnO2

O2

Mn(OH)2 + 2eNa Na + Mn(OH)2

E= 1,56 V E= -2,71 V E= -1,25 V

2NaCl + Mn(OH)2

G= -2,50 (a reao espontnea)

E = -0,15 V E = 0,401 V

E = -0,15 V E = 0,401 V

Mn(OH)3

E = 0,251 V

O composto Mn(OH)3 no estvel, pois se decompe em Mn2O3 de cor marrom e MnO(OH). Alm disso, o Mn+3 sofre vrias reaes de desproporcionamento. Gerador de O2: Consiste em uma reao de xido-reduo cataltica, o potencial de reduo do dixido de mangans tem valor intermedirio entre os potenciais de oxidao e reduo do perxido de hidrognio. Este mecanismo tem como soma uma reao de desproporcionamento. Reao: MnO2 + H2O2 O2 MnO2 + 4H+ + 2eMn+2 + 2H2O E = 1,224 V H2O2 O2 + 2H+ + 2eE = -0,695 V MnO2 + H2O2 + 2H+ Mn+2 + 2H2O + O2 E = 0,529 V Mn+2 + 2H2O H2O2 + 2H+ + 2e Mn+2 + 2H2O + H2O2 MnO2 + 4H+ + 2e E = - 1,224 V 2 H2O E = 1,776 V MnO2 + H2O + 2H+ E = 0,552 V O2 + 2H2O

H2O2 + H2O2

A reao de xido-reduo do perxido de hidrognio tambm uma reao de desproporcionamento e gera O2 + mangans como catalisador. Ao passar a corrente de oxignio pelo Mn(OH)2, a colorao do precipitado passou de branco para marrom, mostrando a oxidao do Mn2+ a Mn3+ . 2H2O lentamente, por isso utilizado dixido de

3.5- Preparao do H2O2 BaO2 + H2SO4 BaSO4 + H2O2

(precipitado branco) A reao entre o xido de brio (BaO2) mais o cido sulfrico (H2SO4), formou um precipitado branco, que denominado sulfato de brio (BaSO4). Depois de 30 min. filtrou-se este precipitado e obteve-se o perxido de hidrognio, que logo em seguida foi testado para ver se continha o perxido. 3.6- Teste para detectar H2O2 Reao: H2O2 + K2Cr2O7 + H2SO4 Cr2O72- + 14H+ + 6e(x3) H2O2 Cr2O72- + 14H+ + 6e2Cr3+ + 7H2O E = 1,23 V O2 + 2H+ + 2eE = -0,695V 2Cr3+ + 7H2O E = 1,23 V

Cr2O72-

3H2O2 + 8H+ + 3H2O2

3O2 + 6H+ + 6 E = -0,695 V 2Cr3+ + 3O2 + 7H2O E = 0,537 V

Contra ons: 2K+, 4SO4K2Cr2O7 + 4H2SO4 + 3H2O2 Cr2(SO4)3 + 3O2 + K2SO4 + 7H2O E = 0,537 V O Perxido de oxignio dissolve-se em ter etlico possibilitando identific-lo.

A colorao azul da fase orgnica indica a presena de H2O2 na soluo. Sendo esta cor resultante da reao entre perxido de hidrognio (H2O2) e o on cromo (Cr3+) que forma complexo de cromo (VI), [CrO(O2 )2] que tem a cor azul. 3.7- Propriedades oxidantes do H2O2 Reao: KI + H2O2 + H2SO4 H2O2 + 2H+ + 2e2H2O E = 1,776 V 2I I2 + 2e E = -0,535 V 2I- + H2O2 + 2H+ I2 + 2H2O E = 1,241 V Contra ons: 2K+; SO422KI + H2O2 + H2SO4 I2 + 2H2O + K2SO4 E = 1,241V A reao entre o iodeto de potssio (KI), o perxido de hidrognio (H2O2) e o cido sulfrico (H2SO4), formou um precipitado preto no fundo do recipiente mostrando a formao do I2 que pouco solvel em gua e o lquido ficou num tom marrom translcido, identificando o I-3 que denominado gua de iodo. 3.8- Propriedades redutoras do H2O2 Reao: KMnO4 + H2O2 + H2SO4 (x2) MnO4- + 8H+ + 5e(x5)H2O2 Mn+2 + 4H2O E = 1,507 V O2 + 2H+ + 2e- E = -0,695 V

2MnO4- + 16H+ + 10e2Mn+2 + 8H2O E = 1,507 V 5H2O2 5O2 + 10e- + 10H+ E = -0,695 V 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ 2Mn+2 + 8H2O + 5O2 E = 0,812 V Contra ons: 2K+, O22KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 2MnSO4 + 8H2O + 5O2 + K2SO4 E= 0,812V

Ao se misturar KMnO4 com H2SO4 a colorao violeta do permanganato no se alterou. Depois com a adio do H2O2 nesta mesma soluo, esta passou a ficar incolor,

havendo liberao de gs oxignio (O2), constatado ao colocar-se um palito de fsforo em brasa na sada do tubo que continha a soluo, verificando-se que o mesmo tornava-se a acender.

4-CONCLUSO Com os experimentos foi detectado a presena de H2 , O2 e H2O2, sendo comprovado a possibilidade de produo em laboratrio dos mesmo. 5-EXERCICIOS DE APRENDIZADO 5.1 Cite 6 mtodos de preparao do H2. 5.1.1 Eletrolise da gua.

5.1.2 Vapor reformando o gs natural ou outros hidrocarbonetos. Tcnica que consiste em passar o gs a altas temperaturas

5.1.3 Fotobiolgico Com esta tecnologia alguns micrbios fotossintticos produzem H2 nas suas atividades metablicas usando a energia luminosa 5.1.4 Em meio bsico com Alumnio slido 2NaOH + 2Al + 2H2O 2NaAlO2 +3H2 5.1.5 Em meio cido com Zinco solido Zns + 2HCl aq ZnCl2s H2g 5.1.6 Em meio cido com Alumnio slido 2Als + 6HCl aq 2AlCl3s + 3H2g

5.2 Cite 4 propriedade fsicas ou qumicas do H2. 5.2.1 Um gs a temperatura ambiente.

5.2.2 Massa atmica de 1,00794u 5.2.3 Possui nox +1 e -1 5.2.4 Possui apenas um eltron. 5.3 Cite 5 usos do H2 5.3.1 Combustvel em lugar ao fssil. 5.3.2 Bomba de hidrognio (fuso nuclear). 5.3.3 Gs de arraste em cromatgrafos em lugar ao Helio. 5.3.4 Quebra de insaturaes em gorduras insaturadas (industria). 5.3.5 Agente redutor em minrio metlico. 5.4 Em quais tipos de compostos o nx do hidrognio negativo? Em hidretos metlicos o hidrognio far ligao inica e o hidrognio mais eletronegativo tende a ganhar um eltron. 5.5 Quais so os ons conhecidos do hidrognio. +1 H+ -1 H-

5.6 Comente sobre as reaes do H2 (dissociao homoltica, dissociao heteroltica, ativao radicalar e raes redox). ? ? ? 5.7 Com quais elementos da tabela peridica o oxegenio no forma compostos? He, Ne e Ar 5.8 Com qual elemento o oxignio permanece com o nox positivo? Com o flor. 5.9 Quantas formas inicas possui o oxignio molecular? - (OF2), NOX do O como +2. - Nos perxidos (xido de metais alcalinos, alcalinos terrosos e hidrognio) o NOX do O -1. H2O2, CaO2

- Nos superxidos(xidos de metais alcalinos, alcalinos terrosos ) o NOX do O -1/2. Ex.: Na2O4, KO2 5.10 Qual o mtodo de produo industrial do oxignio? Em qual efeito se baseia? Deixa o ar atmosfrico em estado liquido aps usa-se o processo de destilao fracionada, onde os pontos de ebulies so diferentes. 5.11 Qual a cor dos cilindros de oxignio comercial? E quais so as impurezas mais comuns? Os cilindros so verdes e as principais impurezas so nitrognio e argnio. 5.12 Cite 5 mtodos de obteno do O2 em escala de laboratrio. 5.12.1 2KMnO4s K2MnO4 + MnO2 + O2g 5.12.2 MnO2 + H2O2 O2 + H2O + MnO2 5.12.2 MnO2 + H2O2 O2 + H2O + MnO2 5.12.2 MnO2 + H2O2 O2 + H2O + MnO2

6-REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1- Gonalves, J. C. Tabela peridica comentada / J. C. Gonalves. Curitiba: Ed. Atmica, 2003. 49p 2- Kruse, B.; Grinna, S.; Buch, C. (2002). Hydrogen Status og Muligheter (PDF). Bellona. Pgina visitada em 2008-02-12. In: Wikipdia. Hidrognio. Disponvel em: <http://pt.wikipedia.org/wiki/Hidrogenio>. Acesso em 18 abril 2013.

3Oxignio. Disponvel em: quimicos/oxigenio/>. Acesso em 18 abril 2013.

<

http://www.infoescola.com/elementos-

4- Oxignio. Disponvel em: < http://www.mspc.eng.br/quim1/quim1_008.asp>. Acesso em 18 abril 2013. 5Oxignio. Disponvel em: <http://www.portalsaofrancisco.com.br/alfa/oxigenio/oxigenio-2.php>. Acesso em 18 abril 2013. 6Preparao e Propriedades do Oxignio. Disponvel em: <http://www.ebah.com.br/content/ABAAAA1N8AA/preparacao-propriedades-oxigenio>. Acesso em 18 abril 2013. 7- Schumb, W. C.; Satterfield, C. N.; Wentworth, R. L.; Hydrogen Peroxide, Reinhold: New York, 1955. In: Mattos, I. L.; Shiraishi, K. A.; Braz, A. D.; Fernandes, J. R.; Perxido de hidrognio: importncia e determinao. Bauru, 2003. Disponvel em: <http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S010040422003000300015&lang=pt>. Acesso em 18 abril 2013. 8- Everse, J.; Everse, K. E.; Grisham, M. B.; Peroxidases in Chemistry and Biology, CRC Press: New York, 1991. In: Mattos, I. L.; Shiraishi, K. A.; Braz, A. D.; Fernandes, J. R.; Perxido de hidrognio: importncia e determinao. Bauru, 2003. Disponvel em: <http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S010040422003000300015&lang=pt>. Acesso em 18 abril 2013.