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TERMOQUMICA
Quase toda reao qumica acompanhada de liberao ou absoro de calor (queima da gasolina, queima do etanol, queima do GLP). A termoqumica estuda as quantidades de calor envolvidas em uma reao qumica.
Como se mede as quantidades de calor envolvidas em uma reao qumica?
Como relacionar as quantidades de calor envolvidas em uma determinada reao com a quantidade de calor de outra reao qumica?
TERMOQUMICA
Termodinmica: a cincia das relaes entre o calor e outras formas de energia
Termoqumica: uma das reas da termodinmica, que estuda as quantidades de calor absorvidas ou desprendidas nas reaes qumicas Calor (Q): a energia que entra ou sai do sistema, em virtude da diferena de temperatura entre o sistema termodinmico e as suas vizinhanas
SISTEMA-VIZINHANA
TIPO DE REAO EFEITO OBSERVADO RESULTADO NO SISTEMA SINAL DE Q
Endotrmica Exotrmica
Positivo Negativo
CALOR DE REAO
a quantidade de calor (Q) trocada pelo sistema e pelas vizinhanas, necessria para que a temperatura do sistema, depois da reao completa, seja a mesma que no incio da reao (numa dada temperatura).
ENTALPIA, H
uma propriedade extensiva de uma substncia, que esta relacionada com o calor de reao (Qp), e permite calcular o calor absorvido ou desprendido numa reao qumica.
uma funo de estado: H = Hfinal Hinicial
A presso constante: Qp = H
A variao de entalpia (H), corresponde ao calor liberado ou absorvido a presso constante (QP)
ENTALPIA
A equao qumica abaixo representa a reao entre sdio metlico e gua. Esta reao, feita em um bquer aberto, a 25C, e 1 atm, libera 367,5 kJ de energia. 2Na(s) + 2H2O(l) 2NaOH(aq) + H2(g), H = -367,5 kJ
2 mol de Na(s) + 2 mol de H2O(l) H = -367,5 kJ (h desprendimento de 367,5 kJ de calor) 2 mol de NaOH(aq) + 1 mol de H2(g)
ENERGIA INTERNA, U
a energia total de um sistema, menos sua energia cintica e sua energia potencial.
Etotal = Ecin + Epot + U U = Etotal - Ecin - Epot H = U + pV
A presso constante: H = U + pV U = H - pV U H
EQUAES TERMOQUMICAS
2Na(s) + 2H2O(l) 2NaOH(aq) + H2(g), H = -367,5 kJ
2H2(g) + O2(g) 2H2O(g), H = -483,7 kJ (*) 2H2(g) + O2(g) 2H2O(l), H = -571,7 kJ Duas regras importantes:
Quando uma equao termoqumica for multiplicada por um fator, o valor de H da equao ser multiplicado pelo mesmo fator.
Quando uma equao termoqumica for invertida, o valor de H muda de sinal.
LEI DE HESS
Afirma que se uma equao qumica puder ser escrita como a soma de 2 ou mais etapas, a variao de entalpia da equao global igual soma das variaes de entalpia das etapas.
EXEMPLO
Deseja-se saber a variao de entalpia para a seguinte reao: 2C(grafita) + O2(g) 2CO(g) A sntese difcil de estudar devido a formao de CO(g), porm fcil medir a combusto de C(graf) e CO(g): 2C(grafita) + 2O2(g) 2CO2(g), H = -787,0 kJ 2CO(g) + O2(g) 2CO2(g), H = -566,0 kJ
H = +566,0 kJ
H = -221,0 kJ
OUTRO EXEMPLO
Sabendo que,
H = -297,0 kJ
H = 198,0 kJ
ESTADO PADRO
O estado padro de uma substncia a fase mais estvel que ela existe, a 1 atm, em uma determinada temperatura. O estado padro indicado pelo smbolo (o).
Sendo assim, representa-se por Ho a variao de entalpia para uma reao em que reagentes e produtos esto no estado padro.
Hof
0
Substncia
Ca(s)
Hof
0
Substncia
HNO3(l)
Hof
-173,2
Substncia
NaHCO3(s)
Hof
-947,7
AgBr(s)
AgCl(s)
-100,4
-127,0
CaBr2(s)
CaCO3(s)
-682,8
-1207,0
H2SO4(l)
HC2H3O2(l)
-811,3
-487,0
Na2CO3(s)
NaCl(s)
-1131,0
-411,0
Al(s)
Al2O3(s)
0
-1669,8
CaCl2(s)
CaO(s)
-795,0
-635,5
Hg(l)
Hg(g)
0
60,8
NaOH(s)
Na2SO4(s)
-426,8
-1384,5
C(graf)
CO(g) CO2(g) CH4(g) CH3Cl(g) CH3I(g) CH3OH(l) CO(NH2)2(s) CO(NH2)2(aq) C2H2(g) C2H4(g) C2H6(g) C2H5OH(l)
0
-110,5 -393,5 -74,8 -82,0 14,2 -238,6 -333,2 -391,2 226,8 52,3 -84,7 -227,6
Ca(OH)2(s)
CaSO4.1/2H2O(s) CaSO4.2H2O(s) Cl2(g) Fe(s) Fe2O3(s) H2O(g) H2O(l) H2(g) H2O2(l) HBr(g) HCl(g) HI(g)
-986,6
-1432,7 -2021,1 0 0 -822,2 -241,8 -285,9 0 -187,6 -36,0 -92,3 26,6
I2(s)
K(s) KCl(s) K2SO4(s) N2(g) NH3(g) NH4Cl(s) NO(g) NO2(g) N2O(g) N2O4(g) N2O5(g) Na(s)
0
0 -435,9 -1433,7 0 -46,2 -315,4 90,4 33,8 81,6 9,7 11,0 0
O2(g)
Pb(s) PbO(s) S(s) SO2(g) SO3(g)
0
0 -219,2 0 -296,9 -395,2
EXEMPLO 3
Clculo da entalpia para a reao:
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + H2O(g) 1. Utilizando a frmula: Horeao = Ho(produtos) - Ho(reagentes) Horeao = (-393,5) + 2(-241,8) [(-74,8) + 2(0)] = -802,3 kJ
TERMOQUMICA
estabilidade -348 kJ +495 kJ
+121 kJ
-449 kJ
+108 kJ
entalpia
-302 kJ
-787 kJ
Ho = 1663,5 kJ