PREPARAO E CARACTERIZAO DE ARGILA BRASILEIRA UTILIZANDO SAL QUATERNRIO DE AMNIO Aline C. L. Patrcio*, Wellington S. Lima1, Marcilio M.

da Silva1, Mariaugusta F. Mota, Meiry G. F. Rodrigues UFCG/CCT/UAEQ/LABNOV Av. Aprgio Veloso, 882, Bodocong, CEP 58.109-970, Campina Grande PB, Brasil. cadigena@hotmail.com RESUMO A preparao das argilas organoflicas foi realizada atravs do mtodo direto, partindose da argila natural Brasgel, utilizando o sal quaternrio de amnio Dodigen, A argila sem tratamento e com tratamento (organofilizadas) foram caracterizadas atravs das tcnicas: Difrao de Raios X (DRX), Anlises Trmica Diferencial (ATD) e anlise Termogravimtrica (TG). Atravs dos resultados de DRX foi observado a efetiva intercalao dos sais quaternrios de amnio. A presena de gua nos espaos interlamelares das argilas, foi confirmada por Anlises Trmica Diferencial e Termogravimtrica. Palavras Chaves: Argila Brasgel, Difrao de Raio X, Anlises Trmicas INTRODUO

A argila um material naturalmente, terroso, de granulao fina, que comumente adquire, plasticidade quando umedecido em gua, quimicamente as argilas so formadas essencialmente por silicatos hidratados de alumnio, ferro e magnsio (5). Argilas organoflicas so argilas que contm molculas orgnicas intercaladas entre as camadas estruturais. A insero de molculas orgnicas faz com que ocorra expanso entre os planos d(001) da argila, e muda sua natureza hidroflica para hidrofbica ou organoflica (2). Estas por sua vez proporcionam uso crescente nas diversas reas tecnolgicas, sendo amplamente utilizadas na adsoro e reteno de resduos industriais perigosos e contaminantes slidos, tratamento de efluentes industriais, em tanques de leo ou gasolina, no refino de petrleo, em revestimento de aterros (6), bem como em fertilizantes, catalisadores, adsorventes, cargas para polmeros e elastmeros, papel, etc. (4). MATERIAIS E MTODOS

A argila denominada Brasgel foi fornecida pela empresa Bentonit Unio Nordeste (BUN). O sal quaternrio de amnio Cloreto de alquil dimetil benzil amnio (Dodigen), foi fornecido pela empresa Clariant. Metodologia : Inicialmente a argila Brasgel natural foi desagregada, moda e passada em peneira malha 200 mesh (abertura 0,005 mm), em seguida preparou-se uma disperso aquosa concentrao de 4% em peso de argila (32g). Para transformar a argila policatinica na forma mais sdica possvel foi necessrio um tratamento com carbonato de sdio, sob agitao constante e aquecimento at 95 C. Aps resfriamento da disperso, foi adicionado o sal

quaternrio de amnio, agitando-se durante 30 minutos. Depois da agitao a disperso foi filtrada. O material foi lavado sucessivamente com 4 L de gua destilada. Ao trmino da filtrao, o material obtido foi seco em estufa a 60 5C por 24 horas e posteriormente levado para caracterizao (3). Difrao de Raios X (DRX) - No presente trabalho os materiais foram peneirados em malha ABNT N 200 (abertura de 0,075 mm), as amostras foram analisadas atravs do mtodo de varredura, empregando-se um difratmetro da marca Shimadzu XRD-6000 com radiao CuK, tenso de 40 KV, corrente de 30mA, com ngulo 2 percorrido de 2 a 50. Anlises Trmica Diferencial e Termogravimtrica (ATD/TG) - As curvas trmicas foram obtidas por meio de um equipamento de marca TA Instruments e modelo SDT Q600, simultneo de termogravimetria (TG) e de anlise trmica diferencial (ATD), com uso de vazo de 100ml/min. de ar, desde da temperatura ambiente at 1000C, utilizando uma razo de aquecimento de 10C/min. Alfa alumina foi utilizada como material de referncia para as anlises de ATD. RESULTADOS E DISCUSSO

Difrao de Raios-X Os difratogramas das argilas Brasgel sem tratamento e organoflica esto apresentados nas Fig. 1.
1400 1300 1200 1100 1000

Brasgel sem tratamento Q

1400 1300 1200 1100 1000

Brasgel-Dodigen

Intensidade (u.a.)

Intensidade (u.a.)

900 800 700 600 500 400 300 200 100 0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55

900 800 700 600 500 400 300 200 100 0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55

2,396 Q

1,348 Q

FIGURA 1: Difratogramas das amostras das argilas: (A) Brasgel sem tratamento; (B)Brasgel Dodigen, respectivamente. De acordo com a Figura1 possvel verificar que a amostra da argila Brasgel sem tratamento possui o pico caracterstico do argilomineral esmectita, com uma espaamento basal (d001) de 1,348 nm (1) Aps a introduo do surfactante os picos de difrao identificam um aumento do espaamento basal de 2,396nm, confirmando a hiptese de que os ctions orgnicos foram intercalados nos espaos interlamelares da argila.

Anlises Trmicas (DTA e TG) As curvas Anlise Trmica Diferencial (ATD) e Anlise Termogravimetria (TG) da argila Brasgel natural e tratada com o sal quaternrio de amnio Dodigen.
20

Brasgel natural ATD

100

Brasgel natural TG

Diferena de temperatura

-20

-40

Perda de massa %
0 200 400 600 800 1000

95

90

-60

-80

85

-100
80

-120
0 200 400 600 800 1000

Temperatura (C)

Temperatura (C)

Figura 2: Curva de Anlise Trmica Diferencial da Argila Brasgel sem Tratamento e Curvas de Anlise Termogravimtrica da Argila Brasgel sem Tratamento. A curva de Anlise Trmica Diferencial da argila Brasgel sem tratamento mostra claramente um pico endotrmico que ocorre entre 19C e 150C, acompanhado pela perda de gua livre e um pico endotrmico entre 400C e 580C devido perda de hidroxila estrutural. A anlise termogravimtrica para a amostra da argila Brasgel sem tratamento est apresentada na figura 1, e indica visivelmente uma perda total de massa de 19,2%
5 0 -5

Brasgel dodigen ATD

105 100 95

BrasgelDodigenTG

Diferena de temperatura

-15 -20 -25 -30 -35 -40 0 200 400 600 800 1000

Perda de massa %

-10

90 85 80 75 70 65 60 0 200 400 600 800 1000

Temperatura (C)

Temperatura (C)

Figura 3: Curva de Anlise Trmica Diferencial da Argila Brasgel Dodigen e Curva de Anlise Termogravimtrica da Argila Brasgel Dodigen A curva de Anlise Trmica Diferencial da argila Brasgel Dodigen evidencia a presena de um pico endotrmico que ocorre entre 25C e 110C, acompanhado pela perda de gua livre, um pico exotrmico que ocorre entre 270C e 390C, atribudo decomposio inicial do sal quaternrio de amnio Dodigen. Na faixa entre 450 o C e 500 o C ocorre um pico, endotrmico que segundo Souza Santos, (1992) causado pela perda de hidroxila estrutural. Atravs da anlise termogravimtrica (ATG) observa-se uma perda total de massa de 36,3%.

CONCLUSO

Atravs da tcnica de DRX foi confirmado a intercalao do sal quaternrio de amnio (Dodigen), na amostra da argila Brasgel. As anlises trmicas (ATD/TG) referentes s amostras da argila estudada evidenciaram transformaes trmicas caractersticas das argilas esmectticas (sem tratamento e organoflica). Atravs das perdas de massa observadas nas primeiras inflexes (perda de gua livre) presentes nas curvas de TG para a argila em estudo (sem tratamento e organoflica), foi possvel verificar a reduo do carter hidroflico para as argilas organoflicas.

AGRADECIMENTOS Os autores agradecem a CAPES e ao CNPq pela concesso de bolsas e a Petrobrs pelo auxlio financeiro. REFERNCIAS (1) EREN E., Removal of copper ions by modified Unye clay, Turkey. J. Haz. Mat., V.159, 235244, 2008. (2) PAIVA, L. B.; MORALES, A. R.; DIAZ, F. R. V., Argilas organoflicas: caractersticas, metodologias de preparao, compostos de intercalao e tcnicas de caracterizao.Cermica, v.54, p. 213-226, 2008. (3) PEREIRA, K. R. O. ; RODRIGUES, M. G. F.; DIAZ, F. R. V. Sntese e caracterizao de argilas organoflicas: comparao no uso de dois mtodos. Revista Eletrnica de Materiais e Processos, V.2, p. 1-8, 2007. (4) SOUZA SANTOS, P., Cincia e Tecnologia de Argilas, V. 1, 2a Ed., Ed. Edgard Blcher Ltda, 1989. (5) SOUZA SANTOS, P. Cincia e Tecnologia de Argilas. 2 ed., So Paulo: Ed. Edgard Blcher Ltda., So Paulo-SP v. 1-3, 1992. (6) VALENZUELA-DAZ, F. R. Preparation of organophilic clays from a Brazilian smectitic clay. Key Eng. Mater., v. 189-191, p. 203-207, 2001.