CINTICA QUMICA

Prof.a: Ms. Jane Karla

CINTICA QUMICA
o estudo das velocidades e mecanismos das reaes qumicas

Fatores que afetam a velocidade de rea reaes

o estado fsico do reagente, as concentraes dos reagentes, a temperatura na qual a reao corre a presena de um catalisador.

Velocidades de reaes
Velocidade de reao: mede a rapidez que um reagente consumido ou um produto formado, ou seja, definida como a variao que ocorre em um determinado intervalo de tempo.

Velocidades de reaes

Variao da concentrao com o tempo Podemos calcular a velocidade mdia em termos do desaparecimento do reagente [C4H9Cl]. A unidade para a velocidade mdia mol/L s. A velocidade mdia diminui com o tempo.

Velocidades de reaes
Velocidades de reaes Representamos graficamente [C4H9Cl] versus tempo. A velocidade a qualquer instante de tempo (velocidade instantnea) a inclinao da tangente da curva. A velocidade instantnea diferente da velocidade mdia. Geralmente chamamos a velocidade instantnea de velocidade

Determinar as velocidades instantneas no tempo t = 0 e 600s

Concentrao e Tempo

Concentrao e Tempo
Construir um grfico da concentrao molar dos produtos a partir da reao 2 H2O2 (aq)
t=0 min 0,8 mol/L gastos 0,3 mol/L t=10min 0,5 mol/L gastos 0,2 mol/L t=20min 0,3 mol/L gastos 0,1 mol/L t=30min 0,2 mol/L

2 H2O(l) +
0 formados 0,3 mol/L 0,3 mol/L formados 0,2 mol/L 0,5 mol/L formados 0,1 mol/L 0,6 mol/L

O2 (g)
0 formados 0,15mol/L 0,15mol/L formados 0,1mol/L 0,25 mol/L formados 0,05 mol/L 0,3 mol/L

Concentrao e Tempo
Determine a velocidade mdia das trs substncias envolvidas na reao num mesmo intervalo de tempo, por exemplo, de 0 a 10 min.

R: VA = 0,03 mol/L; VB = 0,03 mol/L; VC = 0,015 mol/L CONCLUSO: 2 : 2 : 1

Concentrao e Velocidade
A velocidade aumenta medida que as concentraes aumentam. NH4+ (aq) + NO2-(aq) N2(g) + 2H2O(l)

Concentrao e Velocidade
aA + bB cC + dD

Velocidade = K [A]m[B]n NH4+ (aq) + NO2- (aq) N2(g) + 2H2O(l)

Velocidade = K [NH4+] [NO2-] Onde K = constante de velocidade, ex: 5,4x10-7 = K (0,0100) (0,200) K= 5,4x10-7 (0,0100)(0,200) = 2,7x10-4 mol-1Ls-1

Expoentes na lei de velocidade

Para uma reao geral, a lei da velocidade :

Os expoentes m e n so chamados ordens de reao.

Uma reao de ordem zero em um reagente se a variao da concentrao daquele reagente no produz nenhum efeito. Uma reao de primeira ordem se, ao dobrarmos a concentrao, a velocidade dobrar. Uma reao de ordem n se, ao dobrarmos a concentrao, a velocidade aumentar de 2n. Observe que a constante de velocidade no depende da concentrao

TEORIA DAS COLISES

1. Para que ocorra reao necessrio que as molculas colidam entre si. 2. As molculas que colidem devem ter valores mnimos de energia. 3. As molculas colidentes devem estar apropriadamente orientadas.

COLISES EM GEOMETRIA FAVORVEIS E DESFAVORVEL

ENERGIA DE ATIVAO
As molculas para reagirem necessitam ter uma energia mnima. Uma barreira de energia que deve ser vencida pelos reagentes para que a reao ocorra. A energia necessria para vencer esta barreira denominada ENERGIA DE ATIVAO, Ea. Um aumento na T, aumenta a freqncia das colises inter moleculares e aumenta a energia cintica das molculas fazendo com que um maior nmero alcance a energia mnima para reagir (E ativao ). Um aumento na energia cintica (agitao molecular ) favorece a ruptura das ligaes.

ENERGIA DE ATIVAO

ENERGIA DE ATIVAO

ENERGIA DE ATIVAO Se a energia de ativao for pequena, uma elevada proporo das molculas de uma amostra tem energia cintica suficiente para reagir.

ENERGIA DE ATIVAO Se a energia de ativao for elevada, apenas algumas molculas numa amostra tero energia suficiente para reagir.

A reao ser rpida.

A reao ser lenta.

CATALISADORES
Catalisadores so substncias que, quando presentes, aumentam a velocidade das reaes qumicas, sem serem consumidos. Ao final encontram- se qualitativa e quantitativamente inalterados.

PRINCIPAIS CATALISADORES
METAIS: Co, Ni, Pt, etc XIDOS METLICOS: Al2O3, Fe2O3, V2O5, etc CIDOS: HCl, H2SO4, etc (H+) BASES: NaOH, KOH, etc (OH-) ENZIMAS: Lipase,

EFEITOS DOS CATALISADORES

a) Aumentam a velocidade; b) No so consumidos; c ) No iniciam reaes, mas interferem nas que j ocorrem sem a sua presena; d) Podem ser utilizados em pequenas quantias, visto que no so consumi dos; e) Seus efeitos podem ser diminudos pela presena de venenos de catlise .

CATLISE HOMOGNEA
O catalisador e a reao esto em uma mesma fase.

CATALISADORES HETEROGNEOS
Quando um catalisador adiciona um intermedirio, as energias de ativao para ambas as etapas devem ser mais baixas do que a energia de ativao para a reao no catalisada. O catalisador est em uma fase diferente dos reagentes e produtos.

Exemplo tpico: catalisador slido, reagentes e produtos gasosos (conversores catalticos em carros). A maioria dos catalisadores industriais so heterogneos.

CATLISE HETEROGNEA
A ligao H-H quebrada para fornecer tomos de H adsorvidos

O etileno e o H2 so adsorvidos na superfcie metlica

O H2 migram para o etileno adsorvido e ligam-se aos tomos de carbono

A medida que as ligaes C-H so formadas, a adsoro da molcula superfcie metlica diminuida e o etano liberado.

CONVERSORES CATALTICOS
1. Oxidao 2. Reduo

Os conversores contm catalisadores que promovem a converso dos gases expelidos em CO2, H2O e N2.

ENZIMAS
As enzimas so catalisadores biolgicos. A maior parte das enzimas so molculas de protenas com massas moleculares grandes (10. 000 a 10 6 u ).
MODELO CHAVE E FECHADURA

Exerccios
1. As curvas I e II representam caminhos possveis para a reao de hidrogenao do propeno. a) INDIQUE a curva que corresponde ao caminho da reao mais rpida. b) ESCREVA o fator responsvel por essa diferena de velocidade. c) COMPARE os complexos ativados formados nos dois caminhos da reao. d) A reao ocorre pelos dois caminhos no mesmo sistema? JUSTIFIQUE sua resposta.

O grfico a seguir representa a variao de energia potencial quando o monxido de carbono, CO, oxidado a CO2 pela ao do NO2, de acordo com a equao: CO(g) + NO2(g) CO2(g) + NO(g)

Com relao a esse grfico e reao acima, a afirmativa FALSA a) a energia de ativao para a reao direta cerca de 135kJmol. b) a reao inversa endotrmica. c) em valor absoluto, o H da reao direta cerca de 225kJmol d) em valor absoluto, o H da reao inversa cerca de 360kJmol e) o H da reao direta negativo.