Termodinmica

Seo 7 Entropia

Prof. Joo Porto

Objetivos:
Definir a entropia como uma propriedade termodinmica.

Resumo
01- Introduo; 02- Desigualdade de Clausius; 03- Entropia propriedade de um sistema; 04- Entropia para uma substncia pura; 05- Variao da entropia para processos reversveis.

Introduo
Ns consideramos, at este ponto do nosso estudo da segunda lei da termodinmica, apenas os ciclos termodinmicos. Embora essa abordagem seja muito til e importante, em muitos casos ns estamos mais interessados na anlise de processos do que na de ciclos. Assim, podemos estar interessados na anlise, baseada na segunda lei, de processos que encontramos diariamente, tais como: o de combusto num motor de automvel, o de resfriamento de um copo de caf ou dos processos qumicos que ocorrem em nossos corpos. , tambm, desejvel poder lidar com a segunda lei, tanto qualitativa como quantitativamente.

Introduo
No nosso estudo da primeira lei, estabelecemos, inicialmente, esta lei para ciclos e ento definimos uma propriedade, a energia interna, que nos possibilitou usar quantitativamente a primeira lei em processos. Analogamente, estabelecemos a segunda lei para um ciclo e agora verificaremos que a segunda lei conduz a uma outra propriedade, a entropia, que nos possibilita aplicar quantitativamente a segunda lei em processos.

Desigualdade de Clausius
O primeiro passo do nosso estudo que levar a formulao da propriedade termodinmica entropia o estabelecimento da desigualdade de Clausius:

A desigualdade de Clausius um corolrio ou uma conseqncia da segunda lei da termodinmica. A sua validade ser demonstrada para todos os ciclos possveis. Isso inclui os motores trmicos e os refrigeradores reversveis e irreversveis.

Desigualdade de Clausius
(continuao)

Consideremos, inicialmente, o ciclo reversvel (Carnot) de um motor trmico que opera entre os reservatrios trmicos que apresentam temperaturas iguais a TH e TL. Para este ciclo, a integral cclica do calor trocado, maior do que zero. ,

Desigualdade de Clausius
(continuao)

Como TH e TL so constantes, utilizando a definio da escala de temperatura absoluta e do fato de que este um ciclo reversvel, conclumos que:

Se , a integral cclica de Q , tender a zero (fazendo TH se aproximar de TL ), enquanto o ciclo permanece reversvel, a integral cclica de permanece nula. Assim conclumos que para todos os ciclos reversveis de motores trmicos,

Desigualdade de Clausius
(continuao)

Consideremos, agora, um ciclo motor trmico irreversvel que opera entre as mesmas temperaturas THe TL, do motor reversvel da Fig. 8.1, e recebendo a mesma quantidade de calor QH' Comparando o ciclo irreversvel com o reversvel, conclumos, pela segunda lei, que

Desigualdade de Clausius
(continuao)

Como QH - QL = W para os ciclos, reversveis ou irreversveis, conclumos que:

Consequentemente, para o motor cclico irreversvel,

Desigualdade de Clausius
(continuao)

Admitamos que o motor se torne cada vez mais irreversvel, enquanto se mantm fixos QH ,TH e TL A integral cclica de que a integral cclica de ento tende a zero, enquanto torna-se

progressivamente mais negativa. No limite o trabalho produzido tende a zero e

Desigualdade de Clausius
(continuao)

Assim, conclumos, que para todos os motores trmicos irreversveis,

Anlises anlogas para os ciclos de refrigerao reversveis e irreversveis podero ser feitas, para se comprovar os mesmos resultados acima.

Desigualdade de Clausius
(continuao)

Assim, para todos os ciclos, podemos escrever:

onde a igualdade valida para os ciclos reversveis e a desigualdade para os ciclos irreversveis. Esta relao conhecida como a desigualdade de Clausius.

Desigualdade de Clausius
(continuao)

O significado da desigualdade de Clausius pode ser ilustrado considerando o ciclo de potncia a vapor d'gua simples mostrado a seguir. Esse ciclo ligeiramente diferente do ciclo comum destas instalaes de potncia. A bomba alimentada com uma mistura de lquido e vapor numa proporo tal que a gua sa da bomba, e entra na caldeira, como lquido saturado.

Exemplo
Admitamos que algum nos informe que as caractersticas do fluido, no ciclo. Esse ciclo satisfaz a desigualdade de Clausius?

criao DI

Calor transferido em dois locais, na caldeira e no condensador. Assim

Exemplo

(continuao)

criao DI

Como a temperatura permanece constante, tanto na caldeira como no condensador, essa expresso pode ser integrada da seguinte forma,

Exemplo

(continuao)

Considerando um quilograma de fluido de trabalho, temos:

Exemplo

(continuao)

criao DI

Portanto:

Assim, esse ciclo satisfaz a desigualdade de Clausius, o que equivalente a dizer que o ciclo no viola a segunda lei da termodinmica.

Entropia - Propriedade de um Sistema

Nesta seo vamos mostrar, que a segunda lei da termodinmica conduz a propriedade termodinmica denominada entropia. Faamos com que um sistema percorra um processo reversvel do estado 1 ao estado 2, representado pelo caminho A, e que o ciclo seja completado atravs de um processo reversvel, representado pelo caminho B.

criao DI

Entropia - Propriedade de um Sistema

(continuao)

Como esse ciclo reversvel, podemos escrever:

Consideremos, agora, um outro ciclo reversvel que tem o processo inicial alterado para o representado pelo caminho C e completado atravs do mesmo processo reversvel representado pelo caminho B . Para esse ciclo,

Entropia - Propriedade de um Sistema

(continuao)

Subtraindo a segunda equao da primeira. Temos:

criao DI

Entropia - Propriedade de um Sistema

(continuao)

Como constante para todos os caminhos reversveis entre os estados 1 e 2, conclumos que essa quantidade independente do caminho e uma funo apenas dos estados inicial e final; portanto, ela uma propriedade. Esta propriedade denominada entropia e designada por S. Conclumos que a propriedade termodinmica entropia pode ser definida por:

Entropia - Propriedade de um Sistema

(continuao)

A entropia uma propriedade extensiva, e a entropia por unidade de massa indicada por s. importante observar que a entropia definida em funo de um processo reversvel. A variao de entropia de um sistema numa mudana de estado, pode ser obtida pela integrao da equao anterior. Assim

Entropia - Propriedade de um Sistema

(continuao)

Para efetuar essa integrao, a relao entre T e Q deve ser conhecida. O ponto importante a ser observado aqui : como a entropia uma propriedade, a variao de entropia de uma substncia, ao ir de um estado a outro, a mesma para todos os processos, tanto reversveis como irreversveis, entre estes dois estados.

Entropia - Propriedade de um Sistema

(continuao)

Esta equao permite obter a variao de entropia somente atravs de um caminho reversvel.

Entretanto, uma vez determinado, esse ser o valor da variao de entropia para todos os processos entre esses dois estados.

Entropia para uma Substncia Pura

A entropia uma propriedade extensiva de um sistema. Os valores da entropia especfica esto apresentados nas tabelas de propriedades termodinmicas do mesmo modo que o volume especfico e a entalpia especfica. A unidade da entropia especfica nas tabelas de vapor d'gua e de refrigerantes kJ/kg.K e os valores so dados em relao a um estado de referncia arbitrrio. Nas tabelas de vapor d'gua, atribui-se o valor zero para a entropia do lquido saturado 0,01 C. Para muitos fluidos refrigerantes, atribui-se o valor zero para a entropia do lquido saturado a -40 C.

Entropia para uma Substncia Pura

(continuao)

Na regio de saturao, a entropia pode ser calculada utilizando-se o ttulo. As relaes so anlogas s de volume especfico e de entalpia. Assim,

Variao de Entropia em Processos Reversveis

Nos mostramos que a entropia e uma propriedade termodinmica e agora nos vamos analisar o seu significado em vrios processos. Nesta seo, limitar-nosemos a sistemas que percorrem processos reversveis e consideraremos, novamente, o ciclo de Carnot. Consideremos como sistema o fluido de trabalho de um motor trmico que opera segundo o ciclo de Carnot.

Variao de Entropia em Processos Reversveis

(continuao)

O primeiro processo o da transferncia de calor isotrmica do reservatrio a alta temperatura para o fluido de trabalho. Para esse processo, podemos escrever

Como este processo e isotrmico

Variao de Entropia em Processos Reversveis

(continuao)

O segundo processo de um ciclo de Carnot adiabtico reversvel. Da definio de entropia:

Variao de Entropia em Processos Reversveis

(continuao)

Esse processo est mostrado na figura abaixo e a rea abaixo da linha 1-2, a rea 1-2-b-a-1, representa o calor transferido ao fluido de trabalho durante o processo.

criao DI

Variao de Entropia em Processos Reversveis

(continuao)

evidente que a entropia permanece constante num processo adiabtico reversvel. Um processo de entropia constante chamado de processo isoentrpico.

criao DI

Variao de Entropia em Processos Reversveis

(continuao)

Um processo de entropia constante chamado de processo isoentrpico. A linha 2-3 representa esse processo que termina no estado 3 (onde a temperatura do fluido de trabalho atinge o valor TL).

Variao de Entropia em Processos Reversveis

(continuao)

O terceiro processo isotrmico reversvel, no qual o calor transferido do fluido de trabalho , ao reservatrio trmico a baixa temperatura. Para esse processo,

Durante esse processo, o calor transferido negativo e a entropia do fluido decresce.

Variao de Entropia em Processos Reversveis

(continuao)

O processo final, 4-1, um processo adiabtico reversvel (e portanto isoentrpico). evidente que a diminuio de entropia no processo 3-4 deve ser exatamente igual ao aumento de entropia no processo 1-2. A rea abaixo da linha 3-4 da Fig. 8.8a, a rea 3-4-a-b-3, representa o calor transferido do fluido de trabalho ao reservatrio a baixa temperatura.

criao DI

Variao de Entropia em Processos Reversveis

(continuao)

Corno o trabalho lquido do ciclo igual transferncia lquida de calor, evidente que a rea 1-2-3-4-1 representa o trabalho lquido do ciclo. O rendimento trmico do ciclo pode ser tambm expresso em funo de reas.

criao DI

Exemplo
Um conjunto cilindro - pisto contm 1 litro de lquido saturado de R - 12 a 20C. A posio do pisto alterada vagarosamente at que a presso interna se tome igual a 400 kPa. Admitindo que o processo de expanso isotrmico e reversvel, determine o trabalho realizado e a transferncia de calor nesse processo.

Exemplo

(continuao)

Soluo: Sistema: R-12. Estado inicial: T1 , lquido saturado; estado determinado. Estado final: p2, conhecido. Processo: Isotrmico e reversvel. Primeira lei: Segunda lei: (a igualdade foi utilizada porque o processo reversvel)

Exemplo

(continuao)

Um conjunto cilindro - pisto contm 1 litro de lquido saturado de R - 12 a 20C. A posio do pisto alterada vagarosamente at que a presso interna se tome igual a 400 kPa. Admitindo que o processo de expanso isotrmico e reversvel, determine o trabalho realizado e a transferncia de calor nesse processo.
Lembrando que a temperatura permanece constante no processo,

O trabalho realizado pode ser determinado com a primeira lei da termodinmica,

Exemplo

(continuao)

A figura ao lado mostra como difcil determinar o trabalho realizado no processo a partir da integrao no diagrama p-v. A mesma figura mostra que a transferncia de calor nesse processo e representada pela rea cinza no diagrama T-s.

criao DI