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pH
Fig. 2: Concentraes relativas dos elemen-
tos em estudo em funo da correo de
pH.
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0,99 6.80 6,58 6,79
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6,61 7,00 7,00 6,63
pH
Fig. 3: Concentrao relativa dos elemen-
tos estudados aps tratamento, A: trata-
mento com soda custica comercial. B:
tratamento comcalerio dolomtico.
Cad. Pesq., So Lus, v. 11, n. 2, p. 61-71, jul.Zdez. 2000, 65
Pode-se observar que a soda
custica no precipita satisfatoriamen-
te o mercrio e o zinco, quando pre-
sentes em grandes concentraes.
Ocorre, ainda, o acrscimo de merc-
rio solvel, uma vez que, neste resduo,
o mercrio se apresenta na forma de
Hg2+,solvel, e de Hg2C~, insolvel.
Este ltimo pode ser solubilizado pela
presena dehidrxido acima depH 7,0.
Alm disto, o manuseio da soda re-
quer preparo eestoque dasoluo, bem
como uma etapa de precipitao pela
adio do reagente, seguida deuma fil-
trao ou decantao para retirada dos
precipitados formados. O uso de
calcrio para remoo de metais se
mostrou eficiente para quase todos os
elementos estudados. Apenas o fsfo-
ro apresentou remoo em torno de
80% e o mercrio no foi removido.
No seobservou redissoluo demer-
crio apartir dos sedimentos. Almdis-
to, o manuseio do calcrio pode ser
realizado deforma mais simples, fixan-
do-o emuma coluna efazendo-se pas-
sar por ela o resduo aquoso a ser
tratado. importante ressaltar que o
custo docalcrio menor queodasoda,
sendo consumidos R$0,02 acada lOL
de resduo tratado.
Realizou-se testes em escala de
laboratrio, construindo-se umsistema
composto por umreservatrio plstico
conectado a uma coluna, contento
dolomita cedida pela Companhia Vale
do Rio Doce (CVRD), em Carajs,
Par. Uma mangueira com vlvula de
regulagem de vazo controlou o siste-
ma, que funcionou por ao da gravi-
dade. A Figura 4ilustra autilizao da
coluna para otratamento dos resduos.
A coluna dedolomita tinha volume de
2,85 dm". A dolomita foi triturada em
britador demandbula, comabertura de
22 mm, para que se tivesse uma
granulometria mais homognea euma
maior rea superficial. Desta forma, o
volume decalcrio dolorntico dentro da
coluna foi estimado em 2,43 drn'. O
volume delquidonorecipiente foi, por-
tanto, de0,42 dm'.
Reservatrio
lf
~
~. Coluna
~~ de
< dolomita
Fig. 4: Sistema emcoluna paraotratamento
dos efluentes em estudo.
Como areao entre cidos ecar-
bonato libera grande quantidade degs
carbnico, foi necessrio deixar um
espao naparte superior do reator para
a eliminao do gs gerado durante o
tratamento. Para otimizar ouso do sis-
tema, utilizou-se resduo deminrio de
ferro analisado emlCP econtrolando-
se o pH, em funo da vazo, obser-
vou-se omelhor fluxo paraotratamento
do efluente. O resultado deste estudo
pode ser visto naFigura 5.
Determinou-se, assim, que a va-
zo aser utilizada erade0,01 dmvmin.
Observou-se avariao depH emfun-
o do tempo para a mesma amostra
deminrio deferro emlCP, sob vazo
constante de0,01 dmvmin. Os valores
66 Cad. Pesq., So Lus, v. 11, n. 2, p. 61-71, jul.Zdez. 2000.
depH emfuno do tempo podem ser
vistos naFigura 6.
8. - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - ,
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nos 0,03 O,~ 0,015 0,01
dm
3
/min
Fig. 5: Variao depH emfuno davazo.
Observou-se, desta forma, que
durante o tratamento avariao depH
final pode ser considerada desprezvel,
coletando-se, assim, uma nica amos-
tra homognea e representativa deste
procedimento. Foram tratadas neste
sistema as amostras deminrio defer-
ro analisado emlCP na determinao
de ferro total, e minrio de mangans
na determinao de mangans total e
na anlise emICP.
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10 15 20 30
Tempo (mln)
45 60
Fig. 6: Variao dopH emfuno dotempo.
3.2 Testes Complementares
3.2.1 Tratamento do resduo demin-
rio de ferro analisado emlCP
Para aamostras deminrio defer-
ro analisada em lCP obteve-se os re-
Cad. Pesq., So Lus, v. l l, n. 2, p. 61-71,jul./dez. 2000.
sultados expostos naFigura 7. Para esta
amostra pode-se afirmar que o trata-
mento foi eficiente, visto que todos os
elementos em estudo apresentaram,
depois detratados, concentraes abai-
xodos limites estabelecidos pela legis-
lao em vigor. O zinco e 'o fsforo
apresentam umpequeno acrscimo em
sua concentrao, provavelmente de-
vido presena destes elementos na
dolomita. O ferro eo alumnio so re-
duzidos anveis inferiores ao limite de
deteco do mtodo utilizado, que so
0,2 mg/L e0,08mg/L, respectivamen-
te. O volume deefluente tratado neste
experimento foi de3,75drn' oque cor-
responde a8,93volumes dereator.
C inicial Cfinal
Cfinal
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Fig. 7: Remoo deelementos impactantes
para efluentes deminrio de ferro analisa-
doemICP. A: Remoo deferro, B: Remo-
o de alumnio, fsforo, brio, zinco e
cromo.
3.2.2 Tratamento do resduo de
determinao de ferro total em
minrio deferro.
Passou-se, emseguida, neste mes-
mo sistema, sem regenerao, o
67
efluente gerado na anlise de minrio
de ferro na determinao de ferro to-
tal, obtendo-se os resultados expostos
naFigura 8.
Pode-se observar que todos osele-
mentos esto dentro dos limites legais,
comexceo do mercrio que apresen-
tauma concentrao residual de2,028
mg/L, isto , 200 vezes maior que o li-
mite estabelecido pelo Conselho Naci-
onal do Meio Ambiente (CONAMA).
Neste resduo tambm se observa um
aumento discreto na concentrao de
zinco, oqueconfirma ahiptese deque
este esteja sendo solubilizado a partir
dadolomita.
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Fig. 8: Remoo deelementos impactantes
norejeito deminrio deferro analisado para
determinao deferro total. A: Remoo de
fsforo. B: Remoo decromo, ferro, mer-
crio, estanho, mangans, brio, alumnio
ezinco.
Neste teste utilizou-se o mesmo
volume deefluente, 3,75dm
3
, oquecor-
responde aum volume total de reator
igual a17,86, considerando-se os volu-
mes deambos os rejeitos tratados nes-
ta coluna sem regenerao. Nota-se
que o pH final de tratamento ainda se
encontra nafaixa definida de7,0 0,5.
3.2.3 Tratamento do rejeito de
determinao de mangans
total emminrio demangans.
Utilizou-se na mesma coluna, o
efluente da anlise de minrio de
mangans na determinao de
mangans total, obtendo-se os valores
apresentados na Figura 9.
No tratamento desta amostra
pode-se perceber que aprecipitao do
zinco (nicoelemento impactante) ocor-
redemodo que apenas 6,63% da con-
centrao inicial permanece solvel.
No entanto, este valor ainda seencon-
trasuperior aolimitede5,0mg/L, esta-
belecido pelo CONAMA.
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Fig. 9: Remoo dos elementos impactantes
emresduo deminrio demangans anali-
sado para determinao de mangans to-
tal. A: Remoo de zinco. B: Remoo de
brio enquel.
Outro ponto observado a
redissoluo de brio, provavelmente
proveniente do resduo de determina-
o de ferro total tratado na mesma
68 Cad. Pesq., So Lus, v. 1 1 , n. 2, p. 61-71,jul./dez. 2000.
coluna antes do resduo de determina-
o de mangans total. Neste caso a
concentrao debrio sofre um acrs-
cimo, sendo aconcentrao inicial de
0,28mglL eafinall,86mglL, mas per-
manecendo dentro dos limites legais.
Utilizou-se ovolume de7,50 dm' deste
ltimo resduo, completando 35,71 vo-
lumes de reator utilizados. Ainda na-
quele caso, embora o pH tenha se
apresentado pouco abaixo dos valores
inicialmente observados, ainda assim
permaneceu nafaixa estabelecida para
este estudo.
3.2.4 Tratamento do resduo de
anlise emICP de minrio de
mangans.
Tratou-se, ainda, oefluente gerado
naanlise deminrio demangans por
ICP neste sistema, tambm sem qual-
quer regenerao do sistema, obtendo-
seos valores expostos naFigura 10.
::J 300 .,...,.-..,..,........"..,...--,..---:-~---,
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o. 150
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g 50
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Fig. 10: Remoo dos elementos
impactantesemresduosdeanliseemlep
deminrio demangans. A: Remoode
mangans. B: Remoodealumnio, ferro,
fsforo,brio,nquel,zinco,cobreecromo.
Cad. Pesq., So Lus, v. 11, n. 2, p. 61-71,jul./dez. 2000.
otratamento se apresentou efici-
ente para esta amostra, visto que as
concentraes de todos os elementos
emestudo foram inferiores aos limites
estabelecidos pela legislao. Utilizou-
se o volume de 3,75 dm' para este ex-
perimento, totalizando 44,64volumes de
reator utilizados, ao todo.
3.2.5 Teste de eficincia do reator.
Depois de se usar 44,64 volumes
dereator, voltou-se autilizar osistema
comamostra de minrio deferro, ana-
lisada em ICP, afim de se observar a
eficincia do tratamento. O pH das
amostras coletadas na sada da coluna
diminuiu comouso prolongado, obten-
do-se, aps apassagem de53,57 volu-
mes de reator pH igual a 5,64, valor
este ainda dentro dos limites impostos
pela legislao. No entanto, tal valor
inferior ao limite dedescarte estipula-
do por este estudo. Portanto, apassa-
gemde40 volumes dereator seriauma
boa referncia para se trabalhar com
os efluentes testados.
O sistema pode ser recuperado
efetuando-se uma remoo de slidos
naparte inferior dacoluna epassando-
segua no sentido contrrio ao deuso,
limpando-se, assim, adolomita.
3.2.6 Teste de eficincia do reator
emfuno da granulometria.
Observou-se que, quanto menor o
tamanho dos grnulos de calcrio
dolontico, maior era a eficincia do
sistema, obtendo-se valores de pH fi-
nal acima de 6,50 para o tamanho en-
tre 4,00 e 6,50 mm. Para o segundo
grupo os valores depH variaram entre
5,5 e6,5, enquanto no ltimo grupo de
A
69
partculas opH final variou entre 5,3 e
6,0. Foram observadas asprecipitaes
dos metais para todos os trs grupos
demateriais. O comportamento dava-
riao de pH do efluente gerado em
anlise deminrio deferro por lCP em
funo do tempo pode ser visto naFi-
gura 11.
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0.45-j--------
0.40-j--------
0.35-j-----
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0,00
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>4.0<6.5 >6.5<8.0 >8.0< 12.0
Granulometria
Fig. 11: Variao depH emfuno do tem-
po para efluente das anlises deminrio de
ferro em lep e na determinao
dicromatomtrica de ferro total (FeT). A:
paragranulometria de4,0a6,5mm. B: para
granulometria entre 6,5 e 8,0 mm. C: para
granulometria entre 8,0e 12,0mm.
Considerando-se avariao depH
para 180min detratamento, utilizando
as trs granulometrias testadas para os
efluentes de anlise em lCP e para
determinao de ferro total por
dicromatometria tm-se o comporta-
mento que pode ser observado na Fi-
gura 12.
4 CONCLUSO
Ocalcrio dolomtico precipita sa-
tisfatoriamente os elementos de inte-
resse, mas aumenta aconcentrao de
fsforo e mangans em alguns casos,
>4,0 <6,5
A
6,80
6,75
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6,65
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