1 Departamento de Fsica, Qumica e Matemtica, Universidade Federal de So Carlos, Sorocaba, SP, Brasil
Resumo Existe atualmente mais de meio bilho de carros nas estradas em todo o mundo, alm de cerca de 200 milhes de caminhes, para evitar que todos esses veculos poluam o ar. Um equipamento indispensvel para tal ao o conversor cataltico tambm conhecido como catalisador automotivo, para realizar a converso dos trs principais gases nocivos sade e ao meio ambiente, hidrocarbonetos (HC), monxido de carbono (CO) e xidos de azoto (NOx). Os carros atualmente utilizam um catalisador de trs vias o TWC, novas normas esto restringindo, alm dos componentes j citados, os materiais particulados PM. Para isso, esto sendo utilizados catalisadores de quatro vias o FWC, em motores diesel a aplicao de catalisadores se d atravs de um arranjo de catalisadores DOC, SCR, Amox e SCF.
Palavras chaves: Catalisador, Monxido de carbono, Hidrocarbonetos, TWC, FWC.
INTRODUO
Provavelmente o dispositivo de reduo da poluio mais importante j inventado, o catalisador de emisses automotivas um componente chave da maioria dos novos motores de automveis no mundo de hoje. Sem eles, a qualidade do ar dentro e ao redor da maioria das cidades seria muito pior do que hoje. Os primeiros conversores catalticos em carros foram desenvolvidos em 1975, e um ano mais tarde introduziu uma segunda inovao importante: o catalisador moderno "trs vias", que agora capaz de destruir mais de 90% de hidrocarbonetos (HC), monxido de carbono (CO) e xidos de nitrognio (NOx) produzidos por motores de automveis. Desde a sua criao, a tecnologia de catalisadores de trs vias destruiu mais de 1 bilho de toneladas de HC e NOx e CO antes que eles chegassem a atmosfera. O catalisador foi inventado por Eugene Houdry, um engenheiro mecnico francs que viveu nos Estados Unidos, justamente para amenizar essa poluio atmosfrica. Em 1950, quando os resultados dos primeiros estudos de smog (poluio) em Los Angeles foram publicados, Houdry ficou preocupado com o papel do escape do automvel na poluio atmosfrica e fundou uma empresa, Oxy-Catalisador, para desenvolver catalisadores para motores a gasolina - uma ideia a frente do seu tempo, porm Eugene Houdry adquiriu uma patente (US2742437) com essa ideia. O catalisador foi desenvolvido mais tarde por John J. Mooney e Carl D. Keith no Engelhard Corporation, criando assim o primeiro catalisador de produo em 1973.
1. Os catalisadores e as Leis ambientais
O uso de conversores catalticos automotivos teve incio nos Estados Unidos, em 1975, para satisfazer uma Legislao imposta pela Agncia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos (EPA - Environmental Protection Agency ou USEPA), que restringia as emisses de origem veicular. Inicialmente, utilizavam-se catalisadores de oxidao, compostos principalmente por paldio (Pd) e platina (Pt) suportados sobre alumina de elevada rea superficial, com promotores e estabilizantes adicionados ao sistema. Estes catalisadores regulam, basicamente, as emisses de monxido de carbono (CO) e hidrocarbonetos (HCs) no-reagidos e so ativos tambm na reduo dos NOx. As emisses de NOx eram controladas empregando-se misturas pobres, ou seja, com uma elevada relao ar/combustvel e diminuindo-se as temperaturas de combusto, mediante recirculao dos gases de exausto. A partir da, pressionadas por diversas organizaes de carter ambiental, as legislaes foram se tornando cada vez mais restritas em relao qualidade e aos nveis de emisses tolerveis, gerando a necessidade do desenvolvimento de catalisadores capazes de alcanar, no apenas os valores padres para a remoo de CO e HCs, mas tambm, de remoo dos NOx. Para se adaptar s novas necessidades ambientais, surgiram catalisadores bimetlicos de Pd ou Pt. Utilizando-se um segundo elemento nesses catalisadores, aumentou-se a capacidade de decomposio dos gases, podendo estes atuar na oxidao de CO e HCs e na reduo de NOx. A escolha do rdio (Rh), que continua sendo utilizado at hoje, foi determinada levando-se em considerao a elevada capacidade desse elemento (superior a qualquer outro) de reduzir NOx a N, com baixa formao de NH, em presena de H. Assim surgiram os catalisadores de trs vias, os quais so adotados hoje na maioria dos carros modernos, compostos por uma mistura de Rh, Pt e/ou Pd, capazes de minimizar a nveis aceitveis, e at mesmo eliminar, os principais contaminantes (NOx, CO e HCs) presentes nos sistemas de exausto dos automveis.
2. Catalisadores tipos e aplicaes
Existem atualmente mais de meio bilho de carros nas estradas em todo o mundo, alm de cerca de 200 milhes de caminhes. Embora este trfego automvel intenso levante muitas questes ambientais, os gases de escape, perigosos a sade no tem necessariamente de ser um deles. Em teoria, os hidrocarbonetos da gasolina so queimados com o oxignio atmosfrico para dar a no toxidade aos produtos finais dixido de carbono e gua. No mundo real do automvel, este processo de combusto ideal no to fcil de realizar. A combusto incompleta e a presena de impurezas no combustvel podem resultar na formao de monxido de carbono txico, hidrocarbonetos no queimados, xidos de azoto e partculas de carbono para motores a diesel (fuligem). Quando ajustado de forma otimizada, os motores modernos podem reduzir significativamente as emisses destes poluentes. A tecnologia de limpar os gases de escape, no entanto, encontra-se na converso das emisses nocivas em produtos finais inofensivos por conversores catalticos. A introduo generalizada de tais sistemas conversores catalticos na Amrica do Norte (com incio em 1976) na Europa (1986) e no Brasil (1994) resultou em uma acentuada diminuio na poluio do ar metropolitana de emisses de escape nocivos, apesar de uma populao cada vez maior de veculos. O desenvolvimento do primeiro catalisador de trs vias (TWC) foi nos EUA pela empresa americana Engelhard em 1979/80 este um marco na tecnologia de tratamento de gases de escape. Este dispositivo capaz de catalisar a converso de dos trs principais poluentes (hidrocarbonetos no queimados, de monxido de carbono e xidos de azoto) simultaneamente. Catalisadores automotivos de emisso consistem em combinaes especiais de metais preciosos, tais como platina, paldio e rdio disperso em suportes elevada rea superficial que, por sua vez, so revestidos sobre as paredes de estruturas monolticos cermicos ou metlicos. No catalisador trs vias moderno, resduos de combustvel no queimados so oxidados com o oxignio para produzir dixido de carbono e gua, xidos de azoto so convertidos em nitrognio onipresente, e monxido de carbono txico oxidado com o oxignio em dixido de carbono. Assim, um conversor cataltico tpico capaz de destruir cerca de 98 por cento de hidrocarbonetos, monxido de carbono e xidos de nitrognio produzidos pelo motor do carro. Em conversores catalticos de hoje, o teor de oxignio medido e regulado por sensores lambda. Atravs de um sistema de feedback do computador de bordo da mistura de ar e combustvel que entra no motor ajustado para atender os requisitos para o catalisador de trs vias para funcionar. O catalisador moderno de converso de trs vias (TWC), que hoje capaz de destruir mais de 90% de hidrocarbonetos (HC), monxido de carbono (CO) e xidos de azoto (NOx), produzida por motores a gasolina. Na verdade, seriam necessrios mais de 100 carros de hoje para igualar a poluio de um carro pr-1974. O TWC tradicional usado em motores a gasolina remove CO, HC e NOx. No entanto, os novos regulamentos de emisses, como a Euro 6,LEV e III, tambm necessitam de um controle sobre material particulado (PM). O Euro 6 incluem, alm dos limites conhecidos para o HC, CO e NOx, um controle mais rgido de particulados providos dos motores a gasolina dos automveis. Com a necessidade do controle de particulados uma nova classe de catalisadores automotivos surgiu os FWC ou catalisadores de quatro vias. Os FWC combinam a funcionalidade de um catalisador TWC com um filtro, com isso pode se remover os quatro poluentes de uma nica vez. As emisses de motores a diesel vem sendo uma preocupao crescente para os rgos regulamentadores de todo o mundo, com isso uma classe especifica de catalisadores surgiu no mercado, porm a catalise de gases provenientes da queima do diesel requer uma modelagem diferente para atender as rigorosas exigncias de emisses. Para isso os catalisadores foram divididos em:
a) DOC (catalisador de oxidao diesel): Remove CO (monxido de carbono), HC (hidrocarbonetos), e alguns PM (Material particulado). Alta tolerncia de enxofre Platinum ou Platinum-Paladium dependendo da aplicao;
b) CSF (Filtro de fuligem catalisada): Filtra PM e depois usa uma tecnologia cataltica para ajudar a oxidar. Relao NO2/NOx , estvel, maior regenerao passiva, regenerao ativa mais eficiente;
c) SCR (Reduo Cataltica Seletiva): Converte NOx (xidos de nitrognio) em gua e azoto, com a utilizao de uma soluo de ureia. Ampla faixa de temperatura de trabalho, maior resistncia ao envenenamento HC, maior durabilidade;
d) Amox (catalisador de oxidao de amnia) Impede amonaco de atingir a atmosfera. Pode ser zoneada para o substrato SCR, tambm pode ser colocado sobre um substrato separado; e
LNT (Armadilha Lean NOx): Adsorventes quimicamente ligam NOx durante o funcionamento pobre do motor. Quando a capacidade de adsoro saturada, o sistema regenerado durante um perodo de funcionamento rico do motor, e o liberado NOx reduzido a azoto sobre o catalisador.
Outro ponto que at pouco tempo no era controlado eram as emisses de motocicletas, com regulamentao mais rgida foram necessrias medidas para diminuir os gases poluentes emitido pelos motores de motocicletas. Para atender as regulamentaes foi criado um TWC especifico para motos, com um arranjo capaz de suprir as normas sem a um custo elevado, pois um mesmo catalisador deveria ser capaz de ser aplicado tanto em motores injetado quanto carburados, para isso o catalisador foi divido em duas partes, uma prxima ao motor e outra na sada do escape.
CONCLUSES
Aps algumas dcadas os catalisadores evoluram muito, passaram a ser itens obrigatrios nos veculos em muitos pases, especialmente no ocidente. Os catalisadores representam aquilo que certa parte da sociedade almeja, que as indstrias do setor automotivo pensem mais em inovao com um foco direcionado na forma de proteo sade, segurana e meio ambiente no somente nos aumentos de venda.
REFERNCIAS (fazer as adequaes s Normas da ABNT)
MUNDO VESTIBULAR Acervo de artigos. Disponvel em: <www.mundovestibular.com.br/articles/1166/1/CATALISADORES/Paacutegina1.html>. Acesso em: 12 junho 2014. INFOESCOLA Site contendo artigos e contexto relacionados a diversas matrias e assuntos. Disponvel em: <www.infoescola.com/quimica/catalisadores/>. Acesso em: 12 junho 2014. SciELO - Scientific Electronic Library Online Disponvel em: <www.scielo.br/scielo.php?pid=S0100- 40422004000300013&script=sci_arttext&tlng=pt>. Acesso em: 13 junho 2014. BASF SA The Chemical Company artigos publicados pela empresa demostrando seus produtos e aplicaes. Disponvel em: < http://www.catalysts.basf.com/p02/USWeb- Internet/catalysts/en/content/microsites/catalysts/prods-inds/mobile-emissions/index> Acesso em 15 junho 2014.