41 Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 99

Poliuretanos como Materiais de

Revestimento de Superfcie.
Fernanda M.B. Coutinho e Marcia C. Delpech
Resumo: :: :: Os poliuretanos so polmeros extremamente versteis. So aplicados numa ampla gama de mate-
riais com propriedades diversas. Esses polmeros podem ser encontrados sob a forma de elastmeros, fibras
e espumas, podendo ainda apresentar biocompatibilidade. Na indstria de revestimentos, incluindo os adesi-
vos, os poliuretanos tm sido utilizados e tm apresentado excelente desempenho na proteo de uma grande
variedade de substratos como ao, concreto, plsticos, metais, papel, couro e madeira. Devido ao movimento
mundial de restrio ao uso de substncias orgnicas volteis txicas (VOC), vm sendo de fundamental
importncia a pesquisa e desenvolvimento de sistemas aquosos. Entre esses destacam-se os poliuretanos
dispersos em gua, que esto em amplo crescimento na indstria de revestimentos, como mostra esta reviso.
Palavras-chave: :: :: Poliuretanos, disperses aquosas, revestimentos, reviso.
A
R
T
I
G
O
D
E
R
E
V
I
S

O
Introduo
Os poliuretanos formam uma classe bastante ver-
stil de materiais utilizados em diversos segmentos
da cincia e tecnologia. Abrangem desde elastmeros,
fibras e espumas a adesivos e revestimentos de su-
perfcie
[1-6]
. Alm disso, alguns tipos de poliuretano
so biocompatveis
[7-9]
.
Esses polmeros no so o produto de uma des-
coberta acidental, mas sim de um trabalho sistemti-
co desenvolvido por Otto Bayer e colaboradores, na
dcada de 30, que visava a obteno de novos mate-
riais que pudessem competir com as fibras de
poliamida, comercialmente bem sucedidas
[4,6,10]
.
Os poliuretanos so sintetizados, por uma reao
de poliadio em etapas, basicamente a partir de com-
postos hidroxilados (OH) e isocianatos (NCO), am-
bos com funcionalidade igual ou superior a dois.
Quando a funcionalidade de um ou ambos os
reagentes maior do que dois, poliuretanos rami-
ficados ou reticulados so obtidos. A reao genri-
ca de obteno de um poliuretano linear derivado de
um composto di-hidroxilado e de um diisocianato est
representada a seguir
[1,5,6,10-13]
.
( ) ( )
OH R O NHCO R OOCNH R O NHCO R OCN
OH R HO n NCO R OCN n
n
' ] ' [
'
1

Os monmeros hidroxilados podem ser de baixo

peso molecular, como o 1,4-butanodiol, que d ori-
gem a fibras
[14]
, polmeros sintticos, como politeres,
polisteres, incluindo policaprolactonas
[2]
e polibu-
tadienos hidroxilados
[10]
, ou ainda naturais como
polissacardeos, celulose, lignina

e leo de mamona
[1]
.
Os isocianatos, chamados genericamente de poliiso-
cianatos quando a funcionalidade maior do que 2,
Fernanda M.B. Coutinho
1,2
, Marcia C. Delpech
1
,
1
Instituto de Macromolculas Professora Eloisa Mano, Universidade Federal do Rio de Janeiro, C.P. 68525,
Rio de Janeiro, CEP: 21945-970, RJ;
2
Departamento de Processos Industriais, IQ/UERJ, Rio de Janeiro, RJ.
n-1
42 Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 99
podem ser aromticos, aromtico-alifticos, alifticos
e cicloalifticos
[2,6]
.
Pela reao do poliol com o di- ou poliisocianato
formado um pr-polmero constitudo de cadeias
de baixo peso molecular com grupamentos terminais
reativos
[15]
. Esses grupamentos podem ser isocianato
(NCO) ou hidroxila (OH), dependendo da razo en-
tre o nmero de equivalentes-grama dos monmeros.
As cadeias do pr-polmero tm seu peso molecular
aumentado por meio de reao de extenso de cadeia
com um composto di- ou tri-funcional adequado,
normalmente de baixo peso molecular. Extensores
de cadeia mais comuns so compostos com grupa-
mentos hidroxila ou amina, sendo que os ltimos le-
vam a poli(uretano-uria) como produto final
[2,6]
.
A grande variedade de isocianatos e poliis dis-
ponveis para a sntese de poliuretanos possibilita a
produo de polmeros lineares ou reticulados con-
tendo no s ligaes uretnicas, que so a base de
sua classificao, mas tambm outros tipos de liga-
es, provenientes dos monmeros e extensores de
cadeia utilizados o que leva a uma ampla gama de
produtos, com propriedades finais variadas
[1,6,12,13]
.
, portanto, de grande interesse que materiais
base de poliuretanos cada vez menos txicos e po-
luentes sejam continuamente desenvolvidos, j que
sua presena e importncia na vida cotidiana bas-
tante significativa
6
.
Nas ltimas dcadas, tem havido uma conscien-
tizao crescente de boa parte da populao mundial
quanto preservao ambiental e preocupao com
a ecologia. Materiais reciclveis tm sido cada vez
mais utilizados. As indstrias qumicas vm aperfei-
oando seus sistemas de tratamento de rejeitos. Res-
tries governamentais e movimentos sindicais,
principalmente na Europa, a respeito do uso de subs-
tncias orgnicas volteis txicas (VOC - volatile
organic compounds), vm sendo de fundamental im-
portncia para o desenvolvimento de sistemas qu-
micos menos poluentes e dentre esses destacam-se
os sistemas aquosos
[6,16-39]
.
Existem dois tipos de sistemas polimricos aquo-
sos: os preparados por polimerizao em emulso e
os que envolvem a disperso de um polmero pr-
formado em gua
[25,40]
. Exemplos de sistemas
polmricos em emulso so aqueles base de
monmeros acrlicos, estirnicos e dinicos. Como
sistemas dispersos em gua podem ser citados os
polisteres e os poliuretanos
[25]
. As disperses aquo-
sas de poliuretanos, cuja tecnologia est em amplo
desenvolvimento, vm se tornando cada vez mais
importantes desde sua entrada no mercado internaci-
onal, no fim da dcada de sessenta
[6,16,41]
.
Poliuretanos podem ser aplicados como revesti-
mentos com excelente desempenho, protegendo e
embelezando uma ampla variedade de substratos,
como ao, concreto, plsticos, metais, papel, couro e
madeira
[6,30]
.
A importncia dos poliuretanos dispersos em gua
est em amplo crescimento na indstria de revesti-
mentos de superfcie
[6,24,25,33,42]
, devido principalmen-
te ao interesse da indstria automotiva nesses
materiais
[34]
. Uma caracterstica interessante e im-
portante apresentada pelas disperses aquosas que,
apesar das partculas dispersas serem substancialmen-
te inchadas com gua, os filmes obtidos, aps seca-
gem, so extremamente resistentes gua
[25]
. Devido
cristalizao do polmero, aumentada pelo carter
inico, as disperses aquosas formam filmes com alta
fora coesiva
[14]
, cuja secagem acelerada pela adi-
o de acetona
[43]
. Na Tabela 1, pode-se visualizar as
principais diferenas entre sistemas base de solvente
s e d a d e i r p o r P o c i n g r o a m e t s i S o s o u q a a m e t s i S
) % ( s i a t o t s o d i l s e d r o e T 5 3 - 0 3 0 4 - 5 3
) % ( s i e t l o v s e t n e n o p m o c e d r o e T 0 7 - 5 6 5 6 - 0 6
s e t n e v l o S * K E M , a l i t e e d o t a t e c a , o n e u l o t , o n e l i x s i c i l g u o s i o o c l e a u g
) % ( o i s o p m o c a n s o c i n g r o s e t n e v l o s e d r o e T 0 0 1 7
r o g l u f e d o t n o P ( ) C 5 < 5 6 >
a t n i t e d g 0 0 1 / s o c i n g r o s i e t l o v e d e m u l o V
) o a c i l p a a r a p a d a u q e d a e d a d i s o c s i v (
g / s o r t i l 0 9 , 5 1 g / s o r t i l 2 9 , 0
s i e t l o v s e t n e n o p m o c e r t n e a c i r t m u l o v o a l e R
) o s o u q a a m e t s i s / o c i n g r o a m e t s i s (
1 / 3 , 7 1
Tabela 1. Tabela 1. Tabela 1. Tabela 1. Tabela 1. Principais diferenas entre sistemas base de solvente orgnico e base de gua
[44]
MEK * - metil-etil-cetona
43 Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 99
orgnico e base de gua e na Tabela 2, so compa-
radas as propriedades fsicas da gua e de solventes
convencionais utilizados em revestimentos
[6,44]
.
De um modo geral, as composies para revesti-
mentos de superfcie so formadas por dois compo-
nentes bsicos. Um deles, o aglutinante (binder), o
responsvel pela formao do revestimento. O outro
um lquido voltil que promove a viscosidade ade-
quada para estocagem e aplicao e normalmente, no
faz parte do revestimento final, sendo eliminado por
evaporao. A composio pode conter ainda uma
srie de aditivos. Existem tambm os revestimentos
em p, que no envolvem nenhum componente l-
quido. Esses so formados por ps base de polmero
que, na aplicao, so depositados em superfcies,
geralmente sob a influncia de carga eletrosttica e
subsequentemente coalescem por aplicao de ca-
lor
[14,42]
, podendo resultar em revestimentos tanto
termoplsticos quanto termorrgidos
[6,18]
.
Os aglutinantes so comumente formados por
leos vegetais, como de linhaa, soja ou mamona ou
por resinas sintticas. Essas ltimas so polmeros
de baixo peso molecular, cujas cadeias possuem
grupamentos capazes de reagir durante a aplicao
da resina, ou polmeros de alto peso molecular, cujas
cadeias no mais apresentam grupos reativos (fully
reacted chains)
[42]
.
O termo revestimento (coating) abrangente e
engloba tintas, vernizes, esmaltes e lacas. Podem ser
obtidos em p, em soluo orgnica ou em disperso,
que pode ser aquosa ou no-aquosa, sendo que esse
ltimo tipo d origem a organossis e plastissis. Re-
vestimentos sem pigmento so denominados vernizes.
A distino entre tintas e esmaltes no muito clara
mas os ltimos geralmente contm aglutinantes de peso
molecular mais alto do que as tintas e em uma concen-
trao mais baixa. Os esmaltes apresentam ainda bas-
tante brilho e pouco pigmento usado. Vernizes, tintas
e esmaltes podem sofrer reaes de reticulao no pro-
cesso da aplicao. Alguns autores consideram as la-
cas como formulaes, cujos aglutinantes so
polmeros termoplsticos de peso molecular muito alto,
formados por cadeias sem grupos reativos
[42]
. Outros
consideram lacas como resinas capazes de se
solubilizarem em solventes orgnicos
[45]
.
Sistemas base de gua, utilizados em revesti-
mentos, apresentam, no mnimo, 20% de slidos.
Nesses sistemas, h trs variaes em relao ao es-
tado do aglutinante que pode estar solubilizado,
emulsionado formando um ltex, ou ser constitudo
por partculas dispersas. Os aglutinantes solveis em
gua apresentam baixo peso molecular, na faixa de
5000 a 10000, os polmeros nas emulses apresen-
tam pesos moleculares da ordem de 10
6
e, nas disper-
ses, os pesos moleculares ficam na faixa de 10000 a
50000. Revestimentos base de polmeros acrlicos,
estirnicos ou dinicos geralmente so produzidos a
partir de aglutinantes emulsionados. Revestimentos
base de polisteres ou de poliuretanos so comu-
mente obtidos por meio de aglutinantes dispersos em
gua
[6,33,42]
.
Espessantes solveis em gua so geralmente
base de protenas de soja ou milho, derivados de ce-
lulose ou polmeros base de acrilatos, todos sob a
forma de sal (sdio, potssio ou amnio)
[45]
e so ge-
ralmente utilizados em formulaes com resinas ob-
s e d a d e i r p o r P o s o u q a a m e t s i S o c i n g r o a m e t s i S
l i t l o v e t n e n o p m o C a u g a l i t e e d o t a t e c a o n e l i x
) C ( o i l u b e e d o t n o P 0 0 1 2 , 7 7 4 4 1
) C ( r o g l u f e d o t n o P 4 - 2 , 7 1
) g / l a c ( o c i f c e p s e r o l a C 0 , 1 9 5 4 , 0 0 0 4 , 0
) g / l a c ( o a z i r o p a v e d e t n e t a l r o l a C 0 4 5 7 , 7 8 4 9
) 1 = o c i l t e r e t ( o a r o p a v e e d a x a T 0 4 1 , 3 9
m c / g ( e d a d i s n e D
3
) 0 , 1 0 0 9 , 0 0 6 8 , 0
m c / n y d ( l a i c i f r e p u s o s n e T
2
) 3 7 9 , 3 2 0 3
) T N B A ( o c s i r e d e c i d n
) a (
0 5 , 0 1 8 1 4
Tabela 2. Tabela 2. Tabela 2. Tabela 2. Tabela 2. Comparao entre as propriedades fsicas da gua e de solventes orgnicos geralmente utilizados em revestimentos
[44]
(a)- Norma ABNT (Associao Brasileira de Normas Tcnicas) n
o
98/79
Lquidos inflamveis: Ponto de fulgor < 37,8
o
C
Lquidos Combustveis: Ponto de fulgor > 37,8
o
C
44 Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 99
tidas em emulso ou disperso aquosa
[46]
. H ainda
os espessantes associativos que so formados por
polmeros hidrossolveis ou contendo pores
hidroflicas na cadeia. Terpolmeros de estireno e
anidrido maleico (SMAT) e uretanos etoxilados mo-
dificados hidrofobicamente (HEUR) podem ser cita-
dos como exemplos de espessantes associativos
[39]
.
Em 1994, foi feita uma previso para 1995, do
consumo de resinas para revestimentos de madeira na
Europa. Os resultados so apresentados na Tabela 3.
Pode-se observar que o consumo de resinas uretnicas
tende a crescer em relao s concorrentes, bem como
os sistemas aquosos, tomando aproximadamente 50%
do mercado
[6,28]
. A Tabela 4 mostra que os revesti-
mentos base de gua utilizados em madeira ocupa-
ram uma boa parte do mercado de mobilirio
[6,28]
.
Resinas uretnicas tanto base de solvente org-
nico quanto base de gua podem dar origem a dois
tipos de revestimento para substratos porosos como
madeira, concreto ou cimento: revestimentos de su-
perfcie ou selantes. Os revestimentos de superfcie,
de cuja categoria os vernizes fazem parte, so forma-
dos por cadeias de alto peso molecular, podem ou
no ser reticulados e formam um filme contnuo so-
bre o substrato. Os selantes, por serem de mais bai-
xo peso molecular, no formam filmes de textura
aprecivel na superfcie do substrato, tendo como
funo sua proteo
[6,47]
.
As resinas uretnicas, em solvente orgnico, em
disperso aquosa e mesmo sem solvente, utilizadas para
aplicao como revestimento, podem ser encontradas
sob a forma de monocomponentes e bicompo-
nentes
[6,19,22,25,43]
. Sistemas monocomponentes so mais
utilizados do que os bicomponentes e, em ambos os
casos, as resinas so curadas por algum tipo de reao
quando aplicadas no substrato cura qumica
[14,43]
. A
chamada cura qumica pode levar vrios dias enquan-
to que a evaporao do solvente, quando este est pre-
sente, envolve apenas um processo fsico
[43]
. H tam-
bm revestimentos formados por cadeias totalmente
reagidas, que so considerados como monocom-
ponentes

por alguns autores
[6,19]
. Essas resinas sofrem
cura fsica pois so encontradas apenas sob a forma
diluda em solvente orgnico ou dispersas em gua
[6,14]
.
Os sistemas uretnicos monocomponentes base
de solvente orgnico podem ser curados quimicamen-
te de trs maneiras diferentes. A primeira delas a
cura temperatura ambiente, com a umidade do ar.
Cadeias de poliuretano com grupamentos NCO livres
reagem com a umidade do ar, formando cido
carbmico que, por ser muito instvel, se decompe
gerando grupamentos amina e dixido de carbono. As
aminas reagem ento com outros grupamentos NCO
livres formando ligaes uricas
[43,47]
e gerando cadeias
de alto peso molecular. Essas resinas devem ser esto-
cadas por tempo limitado, sob atmosfera inerte e tem-
peratura ambiente
[43]
. O segundo tipo de cura, tambm
temperatura ambiente, por secagem ao ar, onde
cadeias uretnicas com ligaes duplas no segmento
flexvel so reticuladas pela ao do oxignio. O ter-
ceiro tipo de cura envolve uma mistura, estvel tem-
peratura ambiente, de cadeias hidroxiladas com
poliisocianatos bloqueados com, por exemplo,
cetoximas
[14]
, fenis ou caprolactama
[48]
. Quando es-
ses compostos so submetidos a altas temperaturas,
geralmente na faixa de 120 a 250
o
C, ocorre dissociao
e os grupos NCO agora desbloqueados reagem com as
hidroxilas presentes em cadeias formadas por poliis,
resinas fenol/formaldedo, resinas melamnicas con-
tendo grupamentos metilol, copolmeros acrlicos con-
tendo hidroxilas ou resinas base de celulose
[6,14,48]
.
Esses agentes reticulantes so obtidos normalmente em
soluo de lcool e no so adequados para formula-
es bicomponentes. Convm ressaltar que revestimen-
tos monocomponentes curados com calor so
adequados apenas para substratos com estabilidade
dimensional, como por exemplo borracha e metal
[6,43]
.
s a m e t s i S
2 8 9 1 m e o m u s n o C
) % (
o t s i v e r p o m u s n o C
5 9 9 1 a r a p
] 8 2 [
m o c s a d a r u c s a n i s e R
o d i c
2 , 4 3 1 , 0 1
V U r o p s a d a r u c s a n i s e R 0 , 3 4 , 6 1
e s o l u l e c o r t i N 4 , 9 3 7 , 7 1
r e t s i l o P 5 , 7 5 , 6
o n a t e r u i l o P 0 , 8 9 , 0 4
s a s o u q a s e s r e p s i D 0 , 1 2 , 8
s a r t u O 9 , 6
o a c i l p A ) n o t ( l a t o t o m u s n o C
e d e s a b s a m e t s i S
) % ( a u g
) a (
s a r u d l o M 0 0 0 4 0 , 0 5
s i n i a p e s e d e r a P 0 0 0 0 2 0 , 0 4
o i r i l i b o M 0 0 0 0 2 0 , 5 2
o t r a u q e d a i l b o M 0 0 0 0 4 0 , 5 2
Tabela 3. Tabela 3. Tabela 3. Tabela 3. Tabela 3. Previso de consumo no mercado europeu de resinas
utilizadas como revestimentos para madeira para o ano de 1995
[28]
Tabela 4. Tabela 4. Tabela 4. Tabela 4. Tabela 4. Consumo do mercado europeu de resinas para madei-
ra aplicadas em mobilirio
[28]
(a)- Consumo de resinas base de gua em relao ao consumo total.
45 Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 99
Os sistemas uretnicos monocomponentes base
de gua so formados por cadeias nas quais todos os
grupamentos ativos reagiram. Aps a sua aplicao,
formam revestimentos com boa resistncia abraso,
boa flexibilidade e, se o diisociantato for de natureza
aliftica, boa resistncia radiaes ultravioleta.
Porm, a resistncia a agentes qumicos e a solventes
pode no ser adequada, devido ao baixo grau de
reticulao do revestimento formado
[19]
. Para aumen-
tar essa resistncia, as cadeias podem ser submetidas
a reticulao pela adio de agentes reticulantes para
cura a temperaturas mais altas
[6,48-49]
. Esse tipo de
revestimento utilizado em substratos flexveis como
plsticos, couro, tecidos e papel
[6,43]
.
H ainda um tipo de revestimento monocom-
ponente de poliuretano que solvel em gua devido
ao alto teor de grupos carboxilato presentes. A resi-
na geralmente obtida em lcool e pode ser diluda
com gua antes da aplicao. Esse tipo de resina
exclusivamente usado como aglutinante em revesti-
mento base (primer) para eletrodeposio
[6,43]
.
Numa resina uretnica bicomponente em solvente
orgnico ou sem solvente, o poliol, geralmente poli-
ster ou poliacrilatos, e todos os aditivos so formu-
lados em conjunto, estocados e misturados ao
poliisocianato imediatamente antes da aplicao do
revestimento
[6,43,47,48]
. Diisocianatos no podem ser
utilizados diretamente, devido a sua toxidez. So en-
to utilizados, principalmente, trmeros (isocianu-
ratos). A reao controlada pela quantidade de
catalisador adicionada
[48]
. Cargas e solventes que
favoream a formao de pontes de hidrognio au-
mentam o tempo efetivo de manuseio da formulao
antes do endurecimento (pot-life)
[6,43,48]
, que tam-
bm influenciado pela temperatura e umidade do
ar
[14]
. Existem ainda os revestimentos bicomponentes
em p, nos quais um dos componentes formado por
poliis slidos e o outro por diisocianatos bloquea-
dos. O processamento feito por extruso, em tem-
peratura abaixo da necessria para que ocorra a
dissociao (desbloqueamento) dos grupamentos
NCO bloqueados. Os pellets produzidos so ento
modos e peneirados. O p fino obtido deve ser esto-
cado em temperaturas inferiores a 50
o
C
[6,43]
.
Sistemas uretnicos bicomponentes base de
gua so sistemas de tecnologia relativamente nova
com utilizao e mercado promissor na indstria
automotiva e aeroespacial
[32]
. Esses sistemas podem
ser formados, por exemplo, por um pr-polmero, com
grupos hidroxila (OH) terminais disperso em gua
que, na aplicao, misturado a um poliisocianato
dispersvel em gua
[6,14,40]
. As hidroxilas terminais
so mais reativas do que a gua do meio dispersante.
Verificou-se experimentalmente que uma grande
quantidade de grupamentos NCO permanece estvel
em meio aquoso por um tempo relativamente longo,
mesmo acima da pot-life dessas formulaes que
de aproximadamente 5 horas
[2,6,40]
.
Conforme j citado, resinas acrlicas e uretnicas
base de gua so muito utilizadas para revestimen-
tos, tanto isoladamente quanto sob a forma de mistu-
ra fsica ou ainda como disperses hbridas. Neste
ltimo caso, monmeros acrlicos e pr-polmeros
uretnicos so misturados e polimerizados em dis-
perso aquosa, formando redes interpenetrantes
(IPN). Esses sistemas tm sido aplicados como re-
vestimentos para plstico e metal, em tintas decorati-
vas, em lquidos polidores para piso, adesivos e tintas
para impresso
[33]
.
Revestimentos formados a partir de disperses
aquosas de poli(uretano-uria) tambm podem atuar
como selantes para gua em superfcies porosas, como
madeira com boa penetrao, resistncia abraso e
estabilidade estocagem. Tamanhos de partcula ideal
se encontram na faixa de 100 a 200 nm
[6,47]
. Politeres,
principalmente poli(glicol propilnico), so preferen-
cialmente usados nas composies de selantes, que
podem ser monocomponentes ou bicomponentes
[6,50]
.
Uma das primeiras aplicaes comerciais dos
poliuretanos foi como adesivos, desenvolvidos du-
rante a Segunda Guerra. Resinas uretnicas apresen-
tam boas propriedades adesivas pois tanto os
segmentos rgidos quanto os flexveis, principalmente
base de polister
[6,14,43]
, podem interagir com uma
grande quantidade de substratos pela formao de
pontes de hidrognio e, em se tratando de pr-
polmeros, h ainda a formao de ligaes covalentes
pela reao de grupamentos NCO livres nas cadeias
uretnicas com substratos que possuam hidrognio
ativo como vidro e madeira, por exemplo
[2,6,14,51]
. Ca-
deias uretnicas com carboxilas pendentes acentuam
ainda mais as propriedades adesivas em relao a
vrios substratos
[6,51]
.
Os adesivos de poliuretano podem ser classifica-
dos de vrios modos: pelo veculo (solvente orgnico
ou gua), pelo nmero de partes componentes, pela
natureza da cura (termoplstico ou termorrgido) e pela
forma fsica do adesivo (filme, p)
[6,11,17,51-52]
. A Tabe-
la 5 mostra uma variedade de poliuretanos disponveis
comercialmente para aplicaes industriais
[11,51]
.
46 Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 99
Adesivos base de poliuretanos dispersos em gua
so muito empregados na indstria automotiva, de cal-
ados, de transporte, de embalagens, txtil, eletrnica
e de construo
[6,11,14,53]
e so adequados para uma srie
de substratos, como SBR, PVC, ABS, policarbonato
[53]
,
resinas fenlicas, epoxdicas, PU, couro, vidro, con-
creto, metais, cermica, tecidos e madeira
[6,54]
. Os
adesivos base de sistemas aquosos so particular-
mente adequados para substratos porosos que permi-
tem a eliminao de gua mais facilmente
[51]
. Quando
se quer aumentar a viscosidade da disperso aquosa
para evitar a penetrao excessiva nesses substratos,
so utilizados espessantes como o poli(lcool
vinlico)
[6,14,43]
. Adesivos base de gua podem ser
obtidos em amplas faixas de viscosidades e teor de
slidos. Altos teores de slidos em baixas viscosida-
des ou vice-versa podem ser mais facilmente formula-
dos do que em sistemas base do solvente orgnico
[6,55]
.
A escolha do tipo de sistema adesivo depende das
condies ambientais a que o material estar exposto.
Os poliuretanos e poliisocianatos so usados como ade-
sivos de vrias maneiras (Tabela 4), com formulaes
que podem envolver um ou dois componentes
[6,11,51-52]
.
Os sistemas adesivos monocomponentes inclu-
em os adesivos formados por poliisocianatos, pr-
polmeros, poliisocianatos bloqueados, poliuretanos
termoplsticos e poliuretanos em disperso aquo-
sa
[6,11,17,51,56-57]
.
Os poliisocianatos podem ser aplicados em
solvente orgnico ou em disperso aquosa e atuam
como promotores de adeso entre borrachas e
substratos como madeira e metal
[6,51]
. Os pr-
polmeros, que apresentam grupamentos NCO livres,
podem ser aplicados sob a forma de soluo orgnica
e curados pela umidade do ar
[6,11,14,17,51,58]
, por presso
ou por calor
[51]
. Poliisocianatos bloqueados podem ser
aplicados em soluo orgnica ou em disperso aquo-
sa. Quando submetidos a altas temperaturas, os
grupamentos NCO bloqueados ficam livres para rea-
gir com o composto hidroxilado presente no
meio
[6,51,58]
. Os poliuretanos termoplsticos, que con-
sistem de cadeias sem grupamentos terminais reativos,
podem ser aplicados em solvente orgnico ou em dis-
perso aquosa. As disperses aquosas podem ainda
resultar em adesivos reticulados pela presena de
reticulantes internos ou externos, conforme descrito
anteriormente. Adesivos comerciais base de
poliuretanos em disperses aquosas so obtidos na faixa
de 30 a 50 % de slidos totais e so muito utilizados
pois apresentam excelentes propriedades, comparveis
s dos adesivos base de solvente orgnico
[6,11,51]
.
Adesivos uretnicos base de gua so encontra-
dos, em sua maioria, como sistemas monocom-
ponentes, pois sistemas aquosos bicomponentes
possuem pot-life muito limitado
[4,6,11,17]
. Os sistemas
bicomponentes costumam ser base de solvente or-
gnico. Um caso especial de adesivo bicomponente
o adesivo anaerbico de poliuretano. Pr-
polmeros com grupamentos NCO livres reagem com
acrilatos ou metacrilatos hidroxilados. Um inicia-
dor, normalmente perxido, adicionado e o adesivo
estocado em embalagens permeveis ao ar, inibin-
do assim as polimerizaes via radicais livres. Na
aplicao, em ambiente isento de oxignio, ocorre a
polimerizao das duplas
[6,58]
.
H ainda um tipo de adesivo de poliuretano, co-
nhecido como hot melt com 100 % de slidos, for-
mado por cadeias termoplsticas
[57]
. A aplicao
desse adesivo, que estocado no estado slido, ocor-
re por fuso de modo a que a viscosidade adequada
para aplicao no substrato seja obtida
[6,52]
. Esse tipo
de adesivo uretnico pouco significativo perante os
obtidos base de solvente ou base de gua
[43]
. Os
adesivos hot melt mais comuns so base de
poliolefinas, copolmeros de etileno-acetato de vinila
(EVA), poliamidas e polisteres
[57]
.
Agradecimentos:
As autoras agradecem o apoio financeiro do CNPq,
PADCT/CNPq e PADCT/CAPES.
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Tabela 5. Tabela 5. Tabela 5. Tabela 5. Tabela 5. Classificao dos adesivos base de poliuretano
[51]
47 Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar - 99
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