Profa. Lilian Silva !"##$ SE%URAN&A NO LA'ORAT(RIO SE%URAN&A ) a**+n,o -. /01i/a i/2or,3n4ia . .*2.4ial a,.n56o -.v. *.r -a-a 7* /.-i-a* -. *.8+ran5a 2.**oal . 4ol.,iva ./ la9ora,:rio. E/9ora n6o *.;a 2o**<v.l .n+/.rar a=+i ,o-a* a* 4a+*a* -. 2o**<v.i* a4i-.n,.* ./ +/ la9ora,:rio> .1i*,./ 4.r,o* 4+i-a-o* 90*i4o*> -.4orr.n,.* -o +*o -. 9o/ *.n*o> =+. -.v./ *.r o9*.rva-o*? 1. Siga rigorosamente as instrues fornecidas pelo professor. 2. Nunca trabalhe sozinho no laboratrio. 3. No brinque no laboratrio. . !m caso de acidente" procure imediatamente o professor" mesmo que no ha#a danos pessoais ou materiais. $. !ncare todos produtos qu%micos como &enenos em potencial" enquanto no &erificar sua inocuidade" consultando a literatura especializada. '. No fume no laboratrio. (. No beba e nem coma no laboratrio. ). *se #aleco apropriado. +. ,aso tenha cabelos longos" mantenha-os presos durante a realizao dos e.perimentos. 1/. Nunca dei.e frascos contendo sol&entes inflam0&eis 1acetona" 0lcool" 2ter" etc...3 pr.imos 4 chama. 11. Nunca dei.e frascos contendo sol&entes inflam0&eis e.postos ao sol. 12. !&ite contato de qualquer subst5ncia com a pele. 13. 6rabalhe calado e nunca de sand0lias. 1. 6odas as e.peri7ncias que en&ol&em a liberao de gases e8ou &apores t.icos de&em ser realizadas na c5mara de e.austo 1capela3. 1$. 9o preparar solues aquosas dilu%das de um 0cido" coloque o 0cido concentrado na 0gua" nunca o contr0rio. 1'. Nunca pipete l%quidos c0usticos ou t.icos diretamente" utilize pipetadores. 1(. Nunca aquea o tubo de ensaio" apontando sua e.tremidade aberta para um colega ou para si mesmo. 1). Sempre que necess0rio prote#a os olhos com culos de proteo. 1+. No #ogue nenhum material slido dentro da pia ou nos ralos. 2/. No #ogue res%duos de sol&entes na pia ou no ralo: h0 recipientes apropriados para isso. 21. No #ogue &idro quebrado ou li.o de qualquer esp2cie nas cai.as de areia. 6amb2m no #ogue &idro quebrado no li.o comum. ;e&e ha&er um recipiente espec%fico para fragmentos de &idro. 22. No coloque sobre a bancada de laboratrio bolsas" agasalhos" ou qualquer material estranho ao trabalho que esti&er realizando. 23. ,aindo produto qu%mico nos olhos" boca ou pele" la&e abundantemente com 0gua. 9 seguir" procure o tratamento espec%fico para cada caso. 2. Saiba a localizao e como utilizar o chu&eiro de emerg7ncia" e.tintores de inc7ndio e la&adores de olhos. 2$. Nunca teste um produto qu%mico pelo sabor 1por mais apetitoso que ele possa parecer3. 2'. No 2 aconselh0&el testar um produto qu%mico pelo odor" por2m caso se#a necess0rio" no coloque o frasco sob o nariz. ;esloque com a mo" para a sua direo" os &apores que se desprendem do frasco. 2(. Se algum produto qu%mico for derramado" la&e o local imediatamente. 2). <erifique que os cilindros contendo gases sob presso esto presos com correntes ou cintas. 2+. ,onsulte o professor antes de fazer qualquer modificao no andamento da e.peri7ncia e na quantidade de reagentes a serem usados. 3/. ,aso este#a usando um aparelho pela primeira &ez" leia sempre o manual antes. 31. No aquea l%quido inflam0&el em direto na chama. 32. =ubrifique tubos de &idro" term>metros" etc" antes de inseri-los em rolhas e prote#a sempre as mos com um pano. 33. 9ntes de usar qualquer reagente" leia cuidadosamente o rtulo do frasco para ter certeza de que aquele 2 o reagente dese#ado. 3. <erifique se as cone.es e ligaes esto seguras antes de iniciar uma reao qu%mica" 3$. 9bra os frascos o mais longe poss%&el do rosto e e&ite aspirar ar naquele e.ato momento. 3'. No use lentes de contato. 3(. 9pague sempre os bicos de g0s que no esti&erem em uso. 3). Nunca torne a colocar no frasco um regente retirado em e.cesso e no usado. !le pode ter sido contaminado. 3+. No armazene subst5ncias o.idantes pr.imas a l%quidos &ol0teis e inflam0&eis. /. ;edique especial ateno a qualquer operao que necessite aquecimento prolongado ou que libere grande quantidade de energia. 1. ,uidado ao aquecer &idro em chama? o &idro quente tem e.atamente a mesma apar7ncia do frio. 2. 9o se retirar do laboratrio" &erifique se no h0 torneiras 10gua ou g0s3 abertas. ;esligue todos os aparelhos" dei.e todo o equipamento limpo e la&e as mos. # @ INTRODU&AO 9s aulas pr0ticas da disciplina @u%mica 9nal%tica A< sero realizadas por meio de trabalhos pr0ticos em laboratrio. 9s mesmas sero a&aliadas pela realizao de pro&as terico-pr0ticas" testes referentes aos assuntos abordados em cada aula pr0tica e elaborao de relatrios" &isando 4 aprendizagem e familiarizao do estudante com as t2cnicas b0sicas da an0lise quantitati&a e a compreenso dos fundamentos tericos em que as mesmas se baseiam. B trabalho em laboratrio ser0 realizado em grupo de dois estudantes e en&ol&er0 a determinao da concentrao ou quantidade de mat2ria desconhecida em esp2cies" utilizando m2todos b0sicos e rotineiros. Bs resultados sero a&aliados dentro dos limites de erro pertinentes aos diferentes m2todos empregados. !ste curso apresenta" portanto" caracter%sticas acentuadamente e.perimentais que e.igiro do estudante dedicao" interesse" cuidado" ateno e" especialmente" uma ati&idade no laboratrio cuidadosamente plane#ada. 9conselha-se o estudante plane#ar pre&iamente o procedimento da aula de laboratrio antes de iniciar sua e.ecuo" a fim de facilitar o aprendizado e utilizar adequadamente o tempo destinado 4s aulas pr0ticas. C importante dispor de um caderno de anotaes de laboratrio. 6odos os dados" obser&aes" c0lculos" e questionamentos de&em nele ser anotados direta e organizadamente. !sse procedimento facilitar0 a elaborao dos relatrios. ,ada grupo de estudantes" em cada e.peri7ncia" trabalhar0 com um con#unto de materiais necess0rio para a realizao das an0lises. !sses materiais de&ero ser entregues ao t2rmino de cada aula em de&idas condies de limpeza e ordem. @ualquer acidente que" por&entura" &enha ocorrer de&er0 ser comunicado diretamente ao professor. No in%cio de cada aula pr0tica sero fornecidas orientaes" ou at2 mesmo alteraes de te.to" a fim de propiciar melhor compreenso do assunto no conte.to da ;isciplina. ! @ %UIA PARA ELA'ORA&AO DE RELAT(RIO 9o elaborar um relatrio" o estudante de&er0 conhecer com clareza a questo abordada pela e.peri7ncia e qual a resposta que obte&e para ela. !sta formulao sint2tica ser&ir0 de linha diretriz para toda a redao" impedindo que o aluno se perca em di&agaes sobre assuntos colaterais ou consideraes sobre detalhes sem import5ncia. 9 redao de&er0 ser coerente quanto ao tempo dos &erbos empregados 1terceira pessoa do singular3" recomendando-se e.por os resultados das obser&aes e e.peri7ncias no passado. C sempre con&eniente recorrer a tabelas e gr0ficos" pois permitem concentrar grande quantidade de informaes. Bs &alores num2ricos de&ero estar acompanhados de unidades de medida" pertencentes" preferencialmente" ao sistema internacional. 9 unidade de medida de&er0 ser inclu%da tamb2m no cabealho das tabelas e nos ei.os das figuras. Bs Delatrios de aulas pr0ticas de&ero ser digitados eletronicamente" utilizando fonte 9rial" tamanho 12 e com espaamento 1"$ entre as linhas e duplo entre par0grafos. Bs gr0ficos de&ero ser gerados em !.cel" Brigin ou outro programa compat%&el. @uanto 4s ilustraes" podero ser cpias fieis de publicaes" desde que as fontes se#am citadas no trabalho. Einalmente" o Delatrio de&er0 ser impresso em folha 9. 9s partes que compem esse trabalho acad7mico so? 2.1. Introduo: 2 o resumo da teoria que fundamenta a pr0tica de laboratrio realizada" estabelecendo &%nculos com os procedimentos implemantados e utilizando" obrigatoriamente" as respecti&as citaes bibliogr0ficas" lembrando que a cpia de te.tos de outros autores" sem que se faa 4 refer7ncia dos mesmos" 2 crime pre&isto em lei. 1*ma p0gina no m0.imo3 2.2. Objetivos? 2 a descrio sucinta do que se pretende obter da e.peri7ncia. 2.3. Parte Experimental 2.3.1. Fateriais e reagentes? descrio dos materiais e das preparaes dos reagentes utilizados nessa pr0tica: 2.3.2. Grocedimento e.perimental? descrio do procedimento seguido em aula. 2.3.3. ,0lculos? 2 a demonstrao matem0tica da aplicao dos dados obtidos durante o e.perimento" traduzindo-os em resultado final: 2.3.. Hr0ficos" tabelas ou figuras? so itens que &alorizam o trabalho e de&em ser auto- e.plicati&os. 2.4. Resultados e is!uss"es: os resultados finais de&em ser sempre apresentados em tabelas" gr0ficos ou destacados no te.to. Sempre que hou&er &alores tericos ou esperados" estes de&em ser citados e comparados com os &alores obtidos" discutindo suas e&entuais diferenas. Se hou&er c0lculos" mostre cada tipo com e.emplo. Se hou&er um nImero significati&o de dados" indique o tratamento estat%stico. ;iscuta" tamb2m" as &antagens" pont7ncialidades e limitaes da t2cnica empregada" quando comparada 4 outras. 2.#. $on!lus"es: e.primir sucintamente o seu parecer acerca do e.perimento e dos resultados obtidos" de&endo ser comprobatrios dos ob#eti&os propostos. 2.%. Re&er'n!ias (iblio)r*&i!as: citar todas as obras consultadas" conforme e.emplo abai.o? #.H*!N6J!D" K.L." @u%mica @uantitati&a? Fedies e !quil%brio" 6rad. Fosco&ici" D." So Gaulo" LlMcher-!;*SG" 1+(2" p. 3-3(. !.=*E6" ,.G." 6rabalho ,ient%fico? Sua !strutura e 9presentao" Gorto 9legre" 1+'2" p. 2-'. B. D!N" =." ,omo Dedigir 6rabalhos ,ient%ficos" So Gaulo" LlMcher-!;*SG" 1+(2" p. '/-'. ANLISE QUANTITATIVA I @ An0li*. Q+</i4a . Q+</i4a Anal<,i4a !m um aspecto mais amplo a 9n0lise @u%mica 2 conhecida como @u%mica 9nal%tica e pode ser aplicada em diferentes n%&eis. !m um n%&el mais simples" na realizao de uma determinao de acordo com instrues detalhadas" o operador nada mais 2 do que um simples aut>nomo e pode ser substitu%do por uma m0quina adequada. Fesmo nesse n%&el" algo mais do que a simples capacidade de seguir instrues 2 dese#0&el ou mesmo necess0ria" pois fatores perturbadores podem atrapalhar uma determinao simples e no serem reconhecidos por um operador pobre em e.peri7ncias ou conhecimentos tericos. *ma super&iso ou" pelo menos" uma obser&ao constante 2 necess0ria. !m um n%&el melhor o analista pode ter que decidir que m2todo aplicar em uma an0lise al2m de ter a habilidade necess0ria para realiz0-la. 9 escolha do m2todo pode no ser to simples quanto parece" pois o analista de&e le&ar em conta a e.atido" o tempo de e.ecuo e a economia" entre outros fatores. !m um grau mais ele&ado o analista pode enfrentar o problema de precisar modificar ou adaptar um m2todo #0 conhecido ou mesmo estabelecer um no&o m2todo. 9l2m dos fatores #0 considerados outros como a natureza da informao dese#ada" a quantidade da amostra dispon%&el" a proporo do componente dese#ado bem com a finalidade do resultado de&em ser considerados. II @ Pro4.**o Anal<,i4o 9s principais etapas de uma determinao so" em linhas gerais? 13 Bbteno de uma amostra representati&a do material no qual se dese#a determinar algum ou alguns constituinte1s3. !ssa etapa inclui a coleta e a preser&ao da amostra bruta e 2 conhecida como amostragem. 23 E*4olCa -o /),o-o de medida do constituinte dese#ado 1analito3 le&ando em conta &0rios fatores tais como? a quantidade de amostra dispon%&el: o teor do constituinte a ser determinado: a composio da amostra: a e.atido requerida: as infer7ncias: nImero de amostras: a rapidez do processo: o custo: a disponibilidade de equipamentos e de pessoal: entre outros. ,om relao 4 quantidade de amostra dispon%&el os m2todos de an0lise podem ser classificados como? macrom2todos..................O /"1 g semimicrom2todos............/"1 P /"/1 g microm2todos..................../"/1 P /"//1 g submicrom2todos.............../"//1 P /"///1 g utlramicrom2todos.............Q 1/ - g ,om relao ao seu teor na amostra o constituinte pode ser classificado como? constituinte maior........................1 P 1//R constituinte menor.......................1 P /"/1R microconstituinte ou traos..........Q /"/1R No caso dos componentes maiores so perfeitamente aplic0&eis os m2todos anal%ticos cl0ssicos" isto 2" os m2todos gra&im2tricos e &olum2tricos. !stes se prestam 4 determinao de componentes presentes em propores de /"1 a 1//R: #0 entre /"/1 e /"1R o uso dos mesmos 2 limitado. @uando o componente se encontra na forma de traos a aplicao de um m2todo &olum2trico ou gra&im2trico" em escala macronanal%tica" e.ige uma amostra muito grande e o processo anal%tico se torna impratic0&el. @uando o analito se encontra na amostra na e.tenso de apenas algumas partes por milho ou menos 2 necess0rio apelar para m2todos altamente sens%&eis que" por isso mesmo" so capazes de operar com amostras de magnitude analiticamente razo0&el. Bs m2todos de an0lise quantitati&a se diferenciam grandemente quanto 4 e.atido. !m condies fa&or0&eis os m2todos gra&im2tricos e &olum2tricos podem alcanar um n%&el de e.atido correspondente a um erro relati&o de /"1R. Na &erdade semelhante n%&el de e.atido somente pode ser esperado quando os referidos m2todos so aplicados 4 determinao de esp2cies presentes na amostra em proporo maior do que 1/R" quando o componente se situa na fai.a de 1 a 1/R o erro relati&o 2" ordinariamente" ainda menor do que 1R" quando o teor do analito bai.a para cerca de /"1R o erro relati&o pode alcanar &0rios porcentos. 9 inadequao dos m2todos cl0ssicos 4 determinao de traos impe" para esse fim" o uso de m2todos apropriados. Bs erros relati&os nos m2todos instrumentais podem alcanar 1 a $R ou mesmo mais. 33 Pr)@,ra,a/.n,o -a a/o*,ra &isando uma maior representati&idade" homogeneidade e facilidade de solubilizao. Bs pr2-tratamentos mais comuns so? reduo da amostra bruta 4 amostra de laboratrio" secagem" triturao" peneiramento" pr2-filtrao e pr2- concentrao no caso de amostras l%quidas. B pr2-tratamento depende da natureza da amostra" do ob#eti&o da an0lise e do m2todo de medida utilizado. 3 Sol+9iliDa56o de uma quantidade e.ata da amostra. Se a amostra 2 slida essa etapa 2 denominada SaberturaT da amostra e pode ser feita por ataque com 0cidos" por fuso com um fundente adequado ou por outros processos" aps o que 2 retomada com 0gua para o prosseguimento da an0lise. $3 Eli/ina56o -a* in,.rf.rEn4ia* na determinao do constituinte dese#ado. 9 interfer7ncia de uma esp2cie pode ser eliminada por comple.ao" por mudanas no estado de o.idao" por precipitao e posterior filtrao" entre outros. '3 E1.4+56o -a an0li*. para a determinao do1s3 constituinte1s3 dese#ado1s3" pelo1s3 m2todo1s3 adequado1s3. (3 C0l4+lo -o r.*+l,a-o que de&e ser e.presso le&ando-se em considerao a e.atido do m2todo e a preciso das medidas feita. III @ Ma,.rial -. La9ora,:rio # @ 'alan5a Anal<,i4a *m laboratrio de an0lise qu%mica pode ter uma &ariedade de balanas cada uma das quais pro#etadas para um tipo particular de aplicao. 9s especificaes mais importantes de uma balana so a preciso" a e.atido" a capacidade e a sensibilidade. B termo 9alan5a anal<,i4a 2 usado para descre&er uma balana capaz de pesar ob#etos com um alto grau de 2r.4i*6o e .1a,i-6o. 9 4a2a4i-a-. se refere ao peso m0.imo que uma balana pode medir. 9s balanas anal%ticas macro podem pesar ob#etos de at2 algumas centenas de gramas enquanto as balanas anal%ticas semimicro t7m a capacidade de 1// a 1'/ gramas. 9 *.n*i9ili-a-. 2 geralmente tomada como a menor massa que gera uma resposta mensur0&el" tipicamente /"1 a /"/1 mg. 9 maioria das balanas anal%ticas tem uma qualidade suficientemente alta de modo que qualquer erro inerente da pesagem 2 muito menor do que os erros de ouras fontes na determinao. ;uas outras fontes de erro no inerentes 4 balana de&em ser consideradas? o ob#eto a ser pesado no de&e ser tocado diretamente com as mos para e&itar que as impresses digitais alterem o peso: e" os ob#etos de&em estar 4 temperatura ambiente por que a transfer7ncia de calor entre o ob#eto e o meio ambiente pro&oca corrente de ar dentro da c5mara da balana podendo resultar em medidas erradas. ! @ Vi-raria Vol+/),ri4a B termo vi-raria vol+/),ri4a se refere a recipientes de &idro que so pro#etados para medir &olume de l%quidos com alto grau de e.atido. 6r7s desses recipientes P a bureta" a pipeta e o balo &olum2trico P so encontrados em todos os laboratrios de an0lise quantitati&a. !sses recipientes &olum2tricos so calibrados pelo manufaturador a uma dada temperatura por um dos seguintes modos? 13 6, 1Sto containT3? so pro#etados para conter o &olume especificado por uma marca feita no recipiente na temperatura de calibrao. !sses recipientes no podem ser usados para a transfer7ncia de l%quidos de&ido 4 pel%cula l%quida que fica aderida 4s suas paredes internas. 23 6; 1Sto deli&erT3? so pro#etados para escoar o &olume especificado na temperatura de calibrao. 6ais recipientes" que so usados na transfer7ncia de l%quidos" #0 le&am em conta a pel%cula de l%quido que fica aderida 4s paredes internas e8ou qualquer l%quido remanescente no seu interior. B &idro se e.pande e se contrai com o aumento e a diminuio da temperatura. ,ontudo" um ob#eto que foi e.pandido pelo aquecimento nem sempre retorna ao mesmo &olume aps o resfriamento P um fen>meno chamado histerese. Gor essa razo a &idraria &olum2trica no de&e ser aquecida muito acima da sua temperatura de calibrao. 9ssim" essa &idraria nunca de&e ser secada em estufa. !.# F '+r.,a* 9s buretas so tubos graduados para escoar &olumes &ari0&eis de l%quidos sendo" portanto" 6;" e encontradas com capacidades &ariando de $"// a 1//"// m=" al2m das microburetas. 9s buretas de&em ser constru%das sob especificaes que le&am em conta o di5metro e o comprimento do tubo" o tempo de escoamento" entre outros. 9ntes do uso as buretas de&em ser bem la&adas com 0gua e detergente e com um pequeno &olume da soluo a ser medida 1ambiente3. ;e&e" tamb2m" ser &erificado se a torneira est0 bem a#ustada" se a parte abai.o da torneira est0 completamente cheia com o l%quido a ser medido e se no e.istem bolhas de ar aderidas 4s paredes internas. !.! F Pi2.,a* 9s pipetas so usadas para transferir e.atamente &olumes conhecidos de l%quidos 16;3 e se encontram dispon%&eis em &0rios tipos cada um deles pro#etado para um determinado tipo de aplicao. 9s pipetas marcadas com dois traos na e.tremidade superior so calibradas para escoar o &olume especificado quanto a Iltima gota 2 soprada. 9 aus7ncia dessa marca significa que a calibrao 2 feita considerando o pequeno &olume que fica retido no interior da pipeta" aps o l%quido ter escoado li&remente. 9s pipetas &olum2tricas so pro#etadas para escoar um &olume fi.o entre /"$ e 1// m=. 9s pipetas graduadas so usadas para escoar um &olume &ari0&el" geralmente" entre 1 e 2$ m=. 9s 2i2.,a* ,i2o *.rin8a 1pipetas autom0ticas ou micropipetas3 podem liberar tanto um &olume fi.o como um &olume &ari0&el na fai.a de 1 a 1// U=. ,omo as buretas" antes do uso" as pipetas de&em ser bem la&adas com 0gua e detergente e feito o ambiente com o l%quido a ser medido. !.B @ 'al6o Vol+/),ri4o Bs bales &olum2tricos so calibrados para conter um &olume particular de um l%quido a 2/ V, 16;3. !sses bales so dispon%&eis com capacidades na fai.a de 1 a 2/// m=. 9 sua fabricao de&e le&ar em conta a forma" o di5metro do gargalo e a posio do trao aferido. Bs bales &olum2tricos so usados para preparar solues de concentrao e.atamente conhecida e no de&em ser usados como frascos para estocagem de reagentes. !.G @ Li/2.Da -. vi-raria 6odo material de &idro que &ai ser utilizado em an0lise quantitati&a de&e estar rigorosamente limpo. Gara isso" de&e-se la&0-lo com 0gua e detergente" 1 a 2R 1aquecer quando necess0rio3" en.agu0-lo &0rias &ezes com 0gua e 0gua destilada 1&0rias pores de $"// a 2/"// m=3. 9 la&agem com 0gua e detergente 2 geralmente suficiente para a limpeza da &idraria comumente usada no laboratrio. No entanto" gorduras ou outros materiais org5nicos que resistem 4 limpeza com detergente de&em ser remo&idos dessas &idrarias. Se necess0rio" apenas pipeta" bureta e bales &olum2tricos de&em se tratados com mistura sulfon%trica ou alcoolato de sdio ou pot0ssio 11/Rm8&3. 6oda &ez que se utiliza mistura sulfon%trica de&e-se tampar o recipiente que a cont2m. 9ps 1$ minutos retorna-se tal mistura para o seu frasco de origem" escoando o m0.imo poss%&el. =a&a-se o material com 0gua corrente 1' ou ( &ezes3 e a seguir" com 0gua destilada 13 &ezes3. Nunca adicionar a mistura sulfon%trica a um recipiente su#o: este de&e ser pre&iamente la&ado com 0gua e detergente. Nunca adicionar essa mistura a um recipiente que contenha 0gua. ATEN&AO? a mistura sulfon%trica 2 e.tremamente corrosi&a. ;e&e ser manipulada com cuidado na capela e&itando respingos. !.H @ Cali9ra56o -a vi-raria 9 6abela 1" abai.o" d0 as especificaes do U.S. National Bureau of Standards para &idraria &olum2trica mais comumente usada nos laboratrios. ,om o uso" ou at2 mesmo quando no se confia no fabricante" a &idraria &olum2trica de&e ser recalibrada e definidos os no&os &alores dos des&ios padro. 9s pipetas graduadas apresentam um des&io cerca de tr7s &ezes maior do que as pipetas &olum2tricas correspondentes. Ta9.la # @ D.*vio 2a-r6o 2ara vi-raria vol+/),ri4a /ai* 4o/+/ no* la9ora,:rio*. D.*vio 2a-r6o /L$ Vol+/. /L$ '+r.,a Pi2.,a 'al6o Vol+/),ri4o /"$ W /"///' 1 W /"///' W /"/2 2 W /"///' W /"/2 3 W /"/1 W /"/1 $ W /"/1 W /"/1 W /"/2 1/ W /"/2 W /"/2 W /"/2 1$ W /"/3 2/ W /"/3 2$ W /"/3 W /"/3 W /"/3 $/ W /"/$ W /"/$ W /"/$ 1// W /"1/ W /"/) W /"/) 2// W /"1/ 2$/ W /"12 $// W /"2/ 1/// W /"3/ 2/// W /"$/ IV @ R.a8.n,.* +*a-o* no La9ora,:rio *ma grande &ariedade de reagentes 2 encontrada no com2rcio para atender ao consumo industrial" para uso dom2stico e para uso em laboratrios. ,omo a utilizao de um dado reagente para fins anal%ticos 2 condicionada" &ia de regra" 4 sua pureza" faz-se necess0ria uma considerao sobre os reagentes qu%micos dispon%&eis no mercado. Bs r.a8.n,.* ,)4ni4o* o+ -. 8ra+ 4o/.r4ial no so" geralmente" usados em laboratrios de qu%mica anal%tica" pois so fabricados em larga escala para uso industrial e podem conter muitas impurezas. Bs r.a8.n,.* USP 1*. S. Gharmacopeia3 so purificados para passarem por alguns testes quanto a certas impurezas relacionadas 4 noci&idade a saIde. No entanto" podem conter impurezas no noci&as que no foram testadas. !sses reagentes podem ser adequados para certos usos em laboratrio. Bs reagentes =+i/i4a/.n,. 2+ro* so de pureza indefinida" por2m mais puros que os reagentes *SG. Fuitos deles so preparados pelos mesmos processos que os reagentes anal%ticos" no entanto" a sua pureza no 2 especificada. Bs r.a8.n,.* anal<,i4o* o+ r.a8.n,.* 2.a. 1pr-an0lise3 so fabricados" purificados e testados para assegurar que o teor de certas impurezas este#a abai.o dos limites m%nimos especificados. Nos seus rtulos so especificados os limites m0.imos de impurezas. Bs reagentes anal%ticos so os recomendados para as an0lises qu%micas. !.istem ainda os reagentes de pureza especial destinados a um uso espec%fico como" por e.emplo" os reagentes de pureza espectroscpica" pureza cromatogr0fica" etc. Bs reagentes anal%ticos t7m a sua qualidade garantida pelo fabricante at2 o momento em que 2 rompido o selo original do recipiente. 9 partir da% comea a responsabilidade do usu0rio. V @ Con4.n,ra56o -a* *ol+5I.* 9 concentrao de uma soluo indica a quantidade do soluto por unidade de massa ou de &olume da soluo. !.istem &0rias maneiras de se e.pressar a concentrao das solues e" as mais freqMentemente usadas pelos analistas so?
#$ Con4.n,ra56o ./ /olJL? C definida como a quantidade de mat2ria do soluto" em mol" contida em 1 litro da soluo. 9 quantidade de mat2ria e a concentrao em mol8= so termos sem ambigMidade" independentes de qualquer reao particular que ocorra com o soluto. !$ T<,+lo B t%tulo de uma soluo L 2 a massa" em mg" de uma subst5ncia 9 que reage com o soluto contido em 1 m= da soluo L. B t%tulo 2 um fator &olum2trico como qual se calcula a quantidade da subst5ncia a ser determinada a partir do &olume da soluo padro usada para a sua determinao independentemente do conhecimento do processo qu%mico que ocorre na an0lise. C uma unidade usada em laboratrios onde so feitas an0lises de rotina" por economizar tempo. !.emplo? o t%tulo de uma soluo de 9gNB3 em relao ao Na,l 2 1"2/ mg8m=. Asto significa que 1"// m= da soluo de 9gNB3 cont2m 9gNB3 suficiente para reagir com 1"2/ mg de Na,l. 9ssim" se o &olume desta soluo de 9gNB3 consumido na titulao de uma amostra contendo Na,l for igual a 22"$/ m=" a massa de Na,l presente na amostra ser0 igual a? 1"2/ mg de Na,l 8 m= de 9gNB3 X 22"$/ m= de 9gNB3 Y 2("// mg de Na,l B$ Por4.n,a8./? a39 porcentagem em massa por &olume 1m8&3 e.pressa a massa do soluto" em g" contida em 1// m= da soluo. !.emplo? uma soluo de NaBJ a /R m8& cont2m / g de NaBJ em 1// m= da soluo b39 porcentagem em massa por massa 1m8m3 e.pressa a massa do soluto" em g" contida em 1// g da soluo. !.emplo? o 0cido clor%drico a 3(R m8m cont2m 3( g de J,l em 1// g da soluo c39 porcentagem em &olume por &olume 1&8&3 e.pressa o &olume do soluto" em m=" contido em 1// m= da soluo. !.emplo? uma soluo aquosa de metanol a $R &8& cont2m $ m= de metanol em 1// m= da soluo G$ Con4.n,ra56o ./ 8JL 9 concentrao em g8= e.pressa a massa do soluto" em g" contida em 1 = da soluo. H$ Par,.* 2or /ilC6o 22/$ !sta terminologia 2 usada para e.pressar concentraes de esp2cies quando presentes em quantidades muito pequenas em uma determinada amostra e representa 1 parte" em massa" da esp2cie em 1.///./// de partes" em massa" da amostra. 1 ppm Y 1 mg da esp2cie 8 1 Zg de amostra 1 ppm Y 1 Ug da esp2cie 8 1 g de amostra Gode-se e.pressar concentraes ainda menores" como? 1 ppb Y 1 [g da esp2cie 8 1 g de amostra Na linguagem corrente de laboratrio 2 comum usar-se essa terminologia para definir a concentrao de uma soluo. 9ssim? 1 ppm Y 1 mg do soluto 8 1 = de soluo 1 ppm Y 1 Ug dop soluto 8 1 m= da soluo <ale lembrar que essa associao s 2 &0lida para solues puras e muito dilu%das" pois nesse caso a densidade das solues pode ser considerada igual a da 0gua pura 11"// g8m=3. VI @ Erro* ./ Q+</i4a Anal<,i4a #@Al8+n* ,.r/o* f+n-a/.n,ai* !m uma an0lise quantitati&a 2 comum fazer duas ou mais determinaes de um analito em uma dada amostra. Bs resultados dessa replicatas raramente so e.atamente os mesmos e o analista tem em mos o problema de definir qual o melhor resultado. !sses resultados tendem a &ariar em torno de um &alor m2dio e 2 este o resultado mais freqMentemente registrado. 9s replicatas das determinaes ou medidas contribuem de duas maneiras para o sucesso da an0lise. Grimeiro" o &alor m2dio est0 pro&a&elmente mais pr.imo do &alor &erdadeiro do que qualquer um dos &alores indi&iduais e" segundo" a &ariao nos &alores das replicatas pode informar algo sobre a confiana das medidas indi&iduais. a$ Valor /)-io? B &alor m2dio mais comumente usado na an0lise quantitati&a 2 a /)-ia ari,/),i4a" ." que 2 obtido di&idindo a soma dos &alores indi&iduais pelo nImero de &alores. Fatematicamente? onde" .1" .2" .3" .......n so os &alores indi&iduais" n o nImero de &alores e .i a soma dos &alores de .. 9$ E1a,i-6o? B termo .1a,i-6o descre&e a pro.imidade de um &alor e.perimental " ou da m2dia " com o &alor &erdadeiro" quando 2 conhecido" ou com um &alor considerado real" U. C e.presso como erro" onde? *m erro calculado dessa maneira 2 chamado de erro absoluto e tem a mesma unidade de .. @uando se quer comparar erros de quantidades diferentes 2 mais Itil o uso do erro relati&o que 2 calculado di&idindo o erro absoluto pelo &alor considerado real ou pelo &alor &erdadeiro? B erro percentual 2 o erro relati&o multiplicado por 1//. !.emplo?,alcule o erro absoluto" o erro relati&o e o erro percentual para as seguintes medidas? 1mg3? ): 33: )"2+: )"2): )"3: )"3'" sabendo que o &alor &erdadeiro 2 )"2( mg.
4$ Pr.4i*6o? 9 2r.4i*6o" termo freqMentemente usado de forma err>nea no lugar da e.atido" se refere 4 concord5ncia entre as &0rias medidas de uma mesma grandeza. 9 preciso indica o grau de disperso do resultado e est0 associada 4 reprodutibilidade da medida. C muito dif%cil obter e.atido sem preciso: por2m uma boa preciso no garante uma boa e.atido. No entanto" quanto maior a preciso maior a chance de se obter uma boa e.atido. 9 preciso de uma s2rie de resultados pode ser e.pressa de di&ersas maneiras? @D.*vio -a /)-ia? Bs des&ios indi&iduais so simplesmente a diferena" sem considerar o sinal" entre os &alores e.perimentais e o &alor m2dio. B des&io da m2dia" d" 2 a soma dos des&ios indi&iduais di&idida pelo nImero de medidas. Jistoricamente" o des&io da m2dia tem sido e.tensi&amente usado como uma medida da preciso" mas no 2 o melhor" principalmente" porque ao contr0rio de outras maneiras de e.pressar a preciso este no 2 interpretado estatisticamente e atribui igual peso para grandes e pequenos des&ios os quais no so igualmente pro&0&eis. @D.*vio 2a-r6o? B -.*vio 2a-r6o" s" 2 uma preciso mais Itil da disperso para um pequeno nImero de medidas e 2 calculado a partir da equao? @D.*vio 2a-r6o -a /)-ia? B des&io padro da m2dia" s." 2 o melhor par5metro para se e.pressar a preciso de medidas de uma determinao qu%mica e 2 e.presso por? 6anto o des&io da m2dia" como o des&io padro e o des&io padro da m2dia podem se e.pressos em termos relati&os ou em termos percentuais para facilitar a comparao dos dados. 9lgumas &ezes o des&io padro relati&o 2 chamado de coeficiente de &ariao. @In,.rvalo -. 4onfian5a? B inter&alo de confiana da m2dia pode ser calculado pela equao de Student? onde" os &alores de t dependem de n e do inter&alo de confiana dese#ado. Ta9.la ! @ Valor.* -. t 2ara o 40l4+lo -o in,.rvalo -. 4onfian5a. NK/.ro -. M.-i-a* n$ N<v.l -. 4onfian5a L"M LHM LLM 2 '"31 12"(/' '3"'$( 3 2"+2/ "3/3 +"+2$ 2"3$3 3"1)2 $")1 $ 2"132 2"((' "'/ ' 2"/1$ 2"$(1 "/32 ( 1"+3 2"( 3"(/( ) 1")+$ 2"3'$ 3"++ + 1")'/ 2"3/' 3"3$$ 1/ 1")33 2"2'2 3"2$/ 1"'$ 1"+'/ 2"$(' !@Ti2o* -. .rro* ;uas classes de erro podem afetar a preciso e a e.atido de uma medida? os erros determinados e os erros indeterminados. a$Erro* -.,.r/ina-o*? Bs .rro* -.,.r/ina-o* so aqueles que t7m causas definidas e no localiz0&eis. Godem ser eliminados ou usados para corrigir a medida. 9lguns erros determinados podem ter os mesmos &alores sob uma &ariedade de condies e podem permanecer constantes de uma medida para a outra. !sses erros so denominados erros constantes. ,omo e.emplo desses erros cita-se impurezas nas subst5ncias padro ou pesos incorretamente calibrados. Butros erros determinados &ariam em grandeza e mesmo em sinal com as condies operacionais" mas as &ariaes podem ser pre&istas. 6ais erros so denominados erros sistem0ticos e" como e.emplo" cita-se a e.panso e a contrao de solues com a temperatura. Bs erros determinado so? @Erro* in*,r+/.n,ai*? !sses erros esto relacionados com" por e.emplo" o erro da balana de&ido 4 sensibilidade insuficiente ou o erro do aparelho &olum2trico de&ido ao uso de &idraria no calibrada. !sses erros podem ser eliminados ou reduzidos por cuidadosa calibrao do instrumental usado. @Erro* -o* r.a8.n,.*? !rros que acontecem de&ido 4 impureza dos reagentes ou ao ataque aos recipientes por solues. B conhecimento da qu%mica en&ol&ida na determinao e da proced7ncia dos reagentes utilizados 2 imprescind%&el para a eliminao desses erros. @Erro* -. o2.ra56o? So erros f%sicos e associados com a manipulao da an0lise. Heralmente" so independentes dos instrumentos e &idraria utilizados e no t7m qualquer relao com o sistema qu%mico e suas grandezas. Bs erros operacionais podem assumir grandes propores se o analista 2 ine.periente" descuidado ou desligado. No entanto" so reduzidos 4 insignific5ncia com o cuidado" treino e compreenso do trabalho. 9lguns e.emplos desses erros so o uso de recipientes abertos" a perda de material por efer&esc7ncia" a la&agem mal feita da &idraria ou dos precipitados" a incompleta remoo dos precipitados" o tempo de aquecimento insuficiente" o uso de amostras no representati&as e erros de c0lculo. @Erro* 2.**oai*? !sses erros so de&idos 4s defici7ncias do analista. 9lguns so deri&ados da inabilidade do operador em fazer certas obser&aes com e.atido como" por e.emplo" a obser&ao correta da mudana de cor nas titulaes com indicadores &isuais. Butros so erros de predisposio que surgem quando a questo 2 decidir qual frao de escala de&e ser registrada em uma leitura? o operador tende a escolher aquela que fizer o resultado mais pr.imo da medida anterior. Butra situao 2 a dI&ida quanto 4 &iragem do indicador? o operador tende a registrar o resultado que concorda com o anterior.Bs erros pessoais e operacionais so superados capacitando o analista a realizar cuidadosamente as an0lises. @Erro* -o /),o-o? !sses erros t7m suas origens nas propriedades f%sico-qu%micas do sistema anal%tico. So inerentes ao m2todo e independem da qualidade do trabalho do analista. ,omo e.emplos podem ser citados os erros de&idos 4 solubilidade dos precipitados" 4 ocorr7ncia de reaes incompletas" 4 co-precipitao e ps-precipitao" 4 decomposio ou &olatilizao sob aquecimento" 4 absoro de 0gua" 4 ocorr7ncia de reaes induzidas ou paralelas" entre outros. ;iferentemente dos anteriores" que podem ser eliminados ou minimizados" esses erros no podem ser eliminados e constituem a maior fonte de ine.atido dos m2todos quantitati&os. Gor isso" um m2todo quantitati&o de determinao de&e ser escolhido de tal forma que o erro inerente a ele se#a negligenci0&el quando comparado com os erros das medidas associados ao equipamento. 9$Erro* in-.,.r/ina-o*? Bs erros indeterminados representam a incerteza e.perimental que ocorre em qualquer medida. !les so resultantes de flutuaes em sucessi&as medidas feitas pelo mesmo operador nas melhores condies poss%&eis. ,omo esses erros so de&idos ao acaso no podem ser pre&istos" mas podem ser a&aliados pelo tratamento estat%stico dos dados. 9 influ7ncia dos erros indeterminados 2 indicada pela preciso da medida que 2 descrita pelo des&io padro da m2dia de uma s2rie de medidas feitas sob as mesmas condies. Bb&iamente" no 2 poss%&el eliminar todos os erros de&idos ao acaso" entretanto" o analista de&e ser capaz de minimiz0-los at2 atingirem um n%&el de insignific5ncia toler0&el. AULA PRTICA NNMERO # CALI'RA&AO DE MATERIAIS VOLUMOTRICOS 9 &idraria &olum2trica utilizada corriqueiramente nos laboratrios de&e ser calibrada ou aferida para aumentar a preciso dos &olumes contidos ou transferidos pela mesma. 9final" no 2 porque uma pipeta marca 2$m= que ela realmente mea 2$m=" ou se#a" ela pode conter 2"+'m= ou 2$"/(m= e tudo causa erro nos &olumes medidos por essa &idraria" reduzindo a preciso e a e.atido dos resultados anal%ticos obtidos. 9 &idraria 2 aferida de forma bastante simples. B procedimento de calibrao en&ol&e e determinao da massa de 0gua contida na &idraria ou descarregada por ela. Bbser&a-se a temperatura da 0gua e" a partir da sua densidade na temperatura medida" calcula-se o seu &olume. !m geral" se utiliza a densidade da 0gua como a medida padro para aferio das &idrarias" pois a 0gua pode ser facilmente descartada aps o seu uso. !m todas as operaes de calibrao" a &idraria a ser calibrada de&e estar cuidadosamente limpa e de&e ficar algum tempo ao lado da balana que ser0 empregada" #untamente com um suprimento de 0gua destilada ou desionizada" a fim de estarem em equil%brio t2rmico com o ambiente. Gara que a calibrao se#a bem feita 2 preciso le&ar em conta a e.panso &olum2trica das solues e das &idrarias com relao a &ariao da temperatura: desta forma" 2 preciso conhecer a temperatura do laboratrio no momento em que as solues so preparadas e tamb2m no momento em que so utilizadas. Bs &idros fabricados a base de borossilicatos se e.pandem cerca de /"//1/R por grau ,2lsius" quer dizer" se a temperatura de um recipiente for aumentada em 1/ graus" o seu &olume ir0 aumentar cerca de /"/1/R e" para todos os trabalhos" e.ceto os mais e.atos" esta &ariao no 2 e.pressi&a. # F In,ro-+56o 9s pipetas so instrumentos &olum2tricos utilizados para a transfer7ncia de certos &olumes" de modo preciso" sob determinadas temperaturas. 9 Eigura 1 mostra como se manuseia corretamente uma pipeta. Fi8+ra # F Fanuseio correto de pipetas. !m an0lise qu%mica quantitati&a" a pipeta &olum2trica 2 um instrumento bastante utilizado de&ido a sua preciso. ,omo este material no possui escala graduada" no 2 poss%&el estimar o erro como sendo Smetade da menor di&iso poss%&el da escalaT e" portanto" este instrumento de&e ser aferido com um erro relati&o de /"1R entre as calibraes. Gara uma pipeta de 1/"//m=" o des&io m0.imo aceit0&el 2 de /"/2m=. B tempo de escoamento da pipeta tamb2m de&e ser aferido. Se o escoamento da pipeta for muito r0pido" a abertura da ponta de&e ser diminu%da numa chama de um bico de Lunsen. Se for muito lento" o orif%cio de&er0 ser aumentado le&emente com uma li.a. *m escoamento muito r0pido pode le&ar a resultados no reprodut%&eis" enquanto que um escoamento muito lento tem o incon&eniente de tornar o tempo de an0lise muito demorado. 9 6abela 3 mostra &0rios &alores de tempo m%nimo de escoamento para &0rios &olumes de pipetas &olum2tricas. Ta9.la B F 6empo m%nimo de escoamento para pipetas &olum2tricas. Ca2a4i-a-.J/L T./2oJ* $"// 1$ 1/"// 2/ 2$"// 2$ $/"// 3/ 1//"// / 9 calibrao da pipeta &olum2trica 2 feita pela pesagem da quantidade de 0gua que dela 2 escoada. Fede-se a temperatura da 0gua utilizada na calibrao e &erifica-se o &alor de sua densidade nesta temperatura 16abela 3. ,onhecendo-se a massa e a temperatura da 0gua escoada na calibrao" calcula-se o &olume da pipeta &olum2trica pela equao? < Y m8d 113 Bnde o &olume 2 dado em m=" a massa 2 dada em gramas 1g3 e a densidade em gm= -1 . Ta9.la G F ;ensidade absoluta da 0gua em &0rias temperaturas. TJ " C D.n*i-a-. 8/L @# $ TJ " C D.n*i-a-. 8/L @# $ TJ " C D.n*i-a-. 8/L @# $ / /"+++)1 1/ /"+++(// 2/ /"++)2/3 1 /"++++// 11 /"+++'/$ 21 /"++(++2 2 /"++++1 12 /"++++) 22 /"++(((/ 3 /"++++'$ 13 /"+++3(( 23 /"++($3) /"++++(3 1 /"+++2 2 /"++(2+' $ /"++++'$ 1$ /"+++/++ 2$ /"++(/ ' /"++++1 1' /"++)+3 2' /"++'()3 ( /"++++/2 1( /"++)(( 2( /"++'$12 ) /"+++)+ 1) /"++)$)$ 2) /"++'232 + /"+++()1 1+ /"++)/$ 2+ /"++$+ 9 calibrao de&e ser realizada no m%nimo em duplicata" sendo que o erro relati&o 1!r3 entre as duas medidas no de&e ultrapassar /"1R. !r Y 1<1 P<23 .1//8<m 123 Bnde? <1 e <2 so os &olumes da pipeta relati&os 4 medida 1 e 4 medida 2 e <m 2 a m2dia de <1 e <2. ;urante a realizao dessa aula pr0tica" ser0 calibrada uma pipeta &olum2trica de 1/"//m=" bem como ser0 &erificado o seu tempo de escoamento. ! F PARTE PRTICA? CALI'RA&AO DE PIPETAS VOLUMOTRICAS DE #">""/L !.# F Ma,.riai* . .=+i2a/.n,o* - 1 pipeta &olum2trica de 1/"//m=: - 2 erlenme\ers de 12$m=: - 1 b2quer de 2$/m=: - Gr-pipeta 1p7ra de borracha3: - ]gua destilada: - 6erm>metro: - ,ron>metro: - Lalana anal%tica. !.! F Pro4.-i/.n,o E12.ri/.n,al? !.!.# F Cali9ra56o -. +/a 2i2.,a -. #">""/L 1 P =a&ar" secar" medir a massa de dois erlenme\er de 12$m= e coloc0-los pr.imos 4 balana: 2 P ,olocar um b2quer com 0gua destilada pr.imo 4 balana: 3 - =a&ar uma pipeta &olum2trica de 1/"//m= adequadamente at2 obser&ar-se um filme cont%nuo de 0gua em sua parede interna: P ,olocar a pipeta pr.ima 4 balana: $ P Gipetar cuidadosamente 1/"//m= de 0gua destilada por aspirao com uma p7ra de borracha" at2 acima da marca de calibrao da mesma: ' P =impar o e.cesso de l%quido da parte e.terna da pipeta com papel absor&ente: ( P 6ocar a ponta da pipeta na parede interna de um b2quer contendo 0gua destilada e escoa-se o l%quido controlando-se a &azo: ) P 9certa-se o menisco da pipeta com cuidado e &erte-se a quantidade de 0gua destilada medida para um erlenme\er pre&iamente pesado: + - Fedir a massa da 0gua contida no erlenme\er em balana anal%tica e a temperatura da 0gua no momento do e.perimento: 1/ P Depetir o item anterior pelo menos mais uma &ez: 11 P ,alcular os &olumes de 0gua contidos na pipeta utilizada" o erro relati&o entre os dois &olumes medidos e o &olume m2dio de l%quido medido pela pipeta: Observa"es: a3 9 diferena entre as duas determinaes no de&e e.ceder de /"/2$ m=. ,aso no ha#a concord5ncia entre duas calibraes" repetir. b3 B escoamento da pipeta no erlenme\er ou b2quer de&e ser efetuado controlando-se a &azo 1lentamente3" estando a pipeta na posio &ertical e com a ponta da mesma encostada na parede do recipiente. c3 ;epois que a pipeta terminar de escoar" mantenha-a encostada na parede do recipiente por alguns segundos 1apro.imadamente 1/s3 para se certificar de que todo o l%quido escoou. d3 9ps o escoamento" afasta-se a e.tremidade da pipeta da parede do recipiente com cuidado. e3 9 quantidade de l%quido restante na ponta da pipeta no de&e ser soprada para o interior do recipiente. !.!.! F D.,.r/ina56o -o ,./2o -. .*4oa/.n,o -. +/a 2i2.,a -. #">""/L 1 P !ncher a pipeta com 0gua destilada por aspirao com uma p7ra de borracha" at2 acima da marca de calibrao da mesma: 2 P 9certar o menisco da pipeta com cuidado e permitir que a 0gua destilada contida no interior da mesma &erta li&remente para o interior de um b2quer contendo esse l%quido medindo seu tempo de escoamento com um cron>metro. 3 - Depita esse procedimento por tr7s &ezes. - ,alcule o tempo de escoamento m2dio da pipeta utilizada. $ P <erifique na 6abela 3 se o tempo de escoamento m2dio da pipeta &olum2trica utilizada 2 compat%&el com o esperado. !.!.B @ Q+.*,I.* a *.r./ r.*2on-i-a* -+ran,. a .la9ora56o -o r.la,:rio a3 ,alcular o &olume m2dio de 0gua contido na pipeta utilizada" o erro relati&o entre os dois &olumes de 0gua medidos no item 2.2.1. e o tempo de escoamento m2dio da pipeta utilizada determinado no item 2.2.2. b3 ;iscutir quais as poss%&eis fontes de erro na calibrao da pipeta realizada no laboratrio. c3 @ual a import5ncia de se calibrar &idrarias &olum2tricas antes de sua utilizao^