1

Impacto da chuva cida sobre os carbonatos

A degradao dos edifcios de mrmore e calcrio deve-se, quase exclusivamente, chuva cida, em especial
ao cido sulfrico, um dos cidos que se forma na atmosfera a partir dos xidos de enxofre.
CaCO
3
(s) + H
2
SO
4
(aq) CaSO
4
(s) + CO
2
(g) + H
2
O ()
O sulfato de clcio, CaSO
4
(s), que pouco solvel em gua, vai formar depsitos slidos nas fendas e poros da
pedra, provocando a sua desintegrao (lepra da pedra).



Impacto da chuva cida sobre alguns metais

A chuva cida tambm faz aumentar a velocidade de corroso de estruturas metlicas.
Fe (s) + H
2
SO
4
(aq) FeSO
4
(aq) + H
2
(g)
Nesta transformao, o ferro vai sendo corrodo. Esta corroso dos metais deve-se a reaces de oxidao-
reduo entre o cido e o metal.



Reaces de oxidao-reduo

Evoluo do conceito de oxidao

Conceito de oxidao e reduo
(Inicial)
Oxidao Reduo
O termo oxidao era usado para referir a reaco
de combinao de uma substncia com oxignio,
como o caso das combustes
O termo reduo era usado para descrever o
processo inverso, isto , perda de oxignio por
parte de uma substncia.


2 Mg (s) + O
2
(g) 2 MgO (s) (1)


ZnO (s) + C(s) Zn (s) + CO(g) (2)

Na reaco (1) o magnsio foi oxidado
Na reaco (2), o zinco foi reduzido.

Os cidos atacam os carbonatos, por reao de cido-base, sendo um dos produtos da reaco o dixido de carbono.
Os cidos atacam alguns metais, por reaco de oxidao-reduo, provocando a sua corroso.
2

Exemplo:
Fe (s) + Cu
2+
(aq) Fe
2+
(aq) + Cu (s)









Fe (s) Fe
2+
(aq) + 2e
-
eq. da semi-reaco de oxidao

Cu
2+
(aq) + 2e
-
Cu (s) eq. da semi-reaco de reduo

Fe (s) + Cu
2+
(aq) Fe
2+
(aq) + Cu (s) eq. global de oxidao-reduo



Conceito de oxidao e reduo


Oxidao


Reduo


Processo em que h perda de electres

Processo em que h ganho de electres
A espcie que, numa reaco qumica, cede
electres designa-se por redutor.
O redutor oxida-se.

A espcie que, numa reaco qumica, recebe
electres designa-se por oxidante.
O oxidante reduz-se.

Reaco de Oxidao-Reduo
Reaco em que h transferncia de
electres da espcie redutora para a espcie
oxidante.
Oxidante Redutor
Oxidao
Reduo
Numa reaco de oxidao-reduo, podem considerar-se duas semi-reaces uma de oxidao e outra de reduo.
Par conjugado de oxidao-reduo

Oxidante/Redutor
Fe
2+
/ Fe
Cu
2+
/ Cu

3
Regras para identificar os nmeros de oxidao

Nmero de oxidao de um elemento carga elctrica que o tomo do elemento adquire se os electres de
cada ligao forem atribudos ao tomo mais electronegativo.

Espcie
N de oxidao
n.o.
Exemplos
Todos os elementos no estado livre 0 Na, O
2
, H
2
, S
8
, O
3


Hidrognio
H
Combinado com no metais +1 H
2
O
Nos hidretos metlicos -1 KH
Elementos do grupo 1 da T.P. combinados +1 NaCl (Na
+
; Cl
-
)
Elementos do grupo 2 da T.P. combinados +2 CaSO
4
(Ca
2+;
SO
4
2-
)

Oxignio
O
Na maioria dos compostos -2 CuO
Nos perxidos -1 K
2
O
2
; H
2
O
2

O n.o. de um elemento nos ies monoatmicos, igual carga do io
Na
+
n.o. (Na) = +1; C
-
n.o. (C) = -1; Zn
2+
n.o. (Zn) = +2
A soma dos nmeros de oxidao dos tomos dos elementos que formam uma molcula igual a zero.
H
2
O 2 x n.o. (H) + n.o. (O) = 0
A soma dos nmeros de oxidao dos tomos dos elementos de um io poliatmico igual carga do
io. SO
4
2-
n.o. (S) + 4xn.o. (O) = -2




















Uma oxidao implica um aumento do n.o.

Uma reduo implica uma diminuio do n.o.

O conhecimento dos nmeros de oxidao permite
estabelecer uma definio mais geral de oxidao
e de reduo.

4
REACES de OXIDAO-REDUO



Processos onde ocorrem:
Numa pilha;
Na fotossntese;
Numa combusto (fogo);

Revelao de fotografias;
Na formao de ferrugem;
Nas reaces que ocorrem num airbag.

Relao entre o oxidante e o redutor nos pares conjugados:

Na Na
+
+ 1e
-
O
2
+ 4e
-
2 O
2-




Redutor Forte tem um Oxidante conjugado Fraco.
Oxidante Forte tem um Redutor conjugado Fraco.

Os metais dos grupos 1, 2 e 13 so todos redutores pois libertam facilmente os electres.

Alguns metais sofrem oxidao por aco dos cidos com libertao de hidrognio.

Fe (s) + H
2
SO
4
(aq) FeSO
4
(aq) + H
2
(g)

Fe (s) + 2H
+
(aq) Fe
2+

(aq) + H
2
(g)



Redutor
Forte
Oxidante
Fraco
Oxidante
Forte
Redutor
Fraco
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PODER REDUTOR DOS METAIS

O carcter oxidante ou redutor de uma substncia depende da natureza da substncia com que reage.

Cu (s) + 2 Ag
+
(aq) Cu
2+
(aq) + 2 Ag (s)









Cu
2+
(aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn
2+
(aq)










O cobre actua como redutor quando reage com o io prata e o io cobre actua como oxidante quando
reage com zinco.

Atendendo s suas foras relativas, podemos ordenar o poder redutor, por ordem crescente:

Ag < Cu < Zn
Com experincias semelhantes, possvel ordenar os metais de acordo com o seu poder redutor (foras
relativas)

SRIES ELECTROQUMICAS








A barra de cobre recoberta com uma camada de prata metlica e a soluo torna-se azul
A barra de zinco recoberta com uma camada de cobre metlico e a colorao azul da soluo torna-se mais clara.
6
Reaco genrica Redox











Proteco de um metal

A corroso uma reaco de oxidao no desejada de um metal, destruindo por isso a sua utilidade.
Agentes responsveis pela corroso

Humidade
Alguns gases do ar
Outros produtos qumicos

Formao de ferrugem

Uma regio da superfcie do metal funciona como nodo, isto , ocorre a oxidao.
Fe(s) Fe
2+(
aq) + 2e
-
(nodo)
Os electres fornecidos pelo ferro reduzem o oxignio atmosfrico a gua. Esta regio funciona
como ctodo, isto , ocorre a reduo.
4e
-
+ 4 H
+
(aq) + O
2
(g)

2 H
2
O(l) (Ctodo)
A reaco global de oxidao reduo :
2 Fe(s) + O
2
(g) + 4 H
+
(aq) 2 Fe
2+(
aq) + 2 H
2
O (l)

(nodo)
Os ies Fe
2+
formados no nodo so ainda oxidados pelo oxignio:

4 Fe
2+
(aq) + O
2
(g) + (4 +2x) H
2
O (l) 2 Fe
2
O
3
.xH
2
O (s) + 8 H
+
(aq)

Esta forma hidratada (Fe
2
O
3
.xH
2
O) conhecida por ferrugem. A quantidade de gua associada ao xido
de ferro varivel.
Espcie Terminologia
A
A espcie A
cede electres
Oxida-se
Espcie
oxidada
Sofre oxidao
Provoca a reduo
da outra espcie
Redutor
B
A espcie B
capta electres
Reduz-se
Espcie
reduzida
Sofre reduo
Provoca a oxidao
da outra espcie
Oxidante
Oxidante1+Redutor2 Redutor1 + Oxidante2

Se a reaco for completa

Poder oxidante:Oxidante1> Oxidante2
e
Poder redutor: Redutor2>Redutor1






Oxidante1+Redutor2Redutor1 + Oxidante2

Se a reaco for extensa no sentido directo(k>1)

Poder oxidante:Oxidante1 > Oxidante2
e
Poder redutor: Redutor2 > Redutor1


Se a reaco for extensa no sentido inverso(k<1)

Poder oxidante:Oxidante1 < Oxidante2
e
Poder redutor: Redutor2 < Redutor1

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A corroso metlica no se limita ao ferro, ocorre em outros metais.
Por ex: O cobre exposto ao ar forma uma camada de carbonato de cobre (CuCO
3
), esta substncia, designa-se
por verdete ou patina e protege o metal subjacente da corroso. O mesmo no acontece com a ferrugem, pois
demasiado porosa para proteger o metal.

Condies que conduzem corroso dos metais:
Contacto com um electrlito (soluo de ies que conduzem a corrente elctrica). Normalmente o
electrlito uma soluo aquosa mas, em determinadas condies, outros lquidos e gases
podem desempenhar o mesmo papel.

A presena de substncias dissolvidas no electrlito como gases, o dioxignio e o dicloro, o
dibromo, ou ies dissolvidos como os ies H
+
.

Irregularidades na superfcie do metal devido a diversos factores.

Proteco dos metais
Os metais que se corroem facilmente como o ferro devem ser protegidos por outros metais que
no sejam to passveis de corroso, como o crmio e o nquel. A ligao do ferro a metais
resistentes corroso como o nquel e o crmio deu origem ao ao inoxidvel (liga metlica);

Outros processos de proteco efectiva contra a corroso so os revestimentos com tintas, leos
e porcelanas;

Um metal pode ser protegido da corroso colocando-o em contacto com outro metal mais reactivo
(com maior poder redutor) Proteco Catdica. Por exemplo a proteco catdica o mtodo
usado na proteco dos cascos dos navios.
(Zn com Fe; como Zn tem mais tendncia para se oxidar consome-se pouco a pouco
protegendo o ferro).

Reaco de dismutao ou auto-oxidao-reduo

A mesma espcie qumica sofre, na mesma reaco, uma oxidao e uma reduo.
2 H
2
O
2
(aq) 2 H
2
O (l) + O
2
(g)