Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Mà Dulo 4. 2 Parte - PRODUà ÃO.Ã-CIDO CÃ-TRICO
Mà Dulo 4. 2 Parte - PRODUà ÃO.Ã-CIDO CÃ-TRICO
PERSPECTIVA HISTRICA
1784 W. Scheele
Isolou Citrato de Clcio a
partir de sumo de limo
e tratou-o com cido
Sulfrico, obtendo o
cido Ctrico na fase
liquida
1893 Wehmer
Descobriu que o
Penicillium glaucum
possua a capacidade de
acumular cido citrico
durante a sua cultura
1838 Libieg
Considerou o cido
Ctrico como um cido
tricarboxlico
PERSPECTIVA HISTRICA
O processo introduzido por Wehmer a base para a
indstria de produo de cido Ctrico
O objectivo a partir da foi descobrir as culturas de
microrganismos adequadas fermentao de
aucares baratos que tornem o processo
economicamente vivel.
1916 Currie
Utilizou um novo
microrganismo
Aspergillus niger que
cresce a pH mais
baixos
1928 o acar de
beterraba era um substrato
barato mas continha traos
de metais
1938 Mezzadroli
Foi capaz de remover
resduos metlicos do
acar de beterraba
(hexacianoferrato de potssio)
PERSPECTIVA HISTRICA
1960s no Japo
Utilizao de n-alcanos como fonte
de carbono e cultura fermentativa
usando uma levedura do gnero
Candida,
Produo de quantidades
apreciveis de cido ctrico
ACTUALIDADE
Nalguns pases, o cido Ctrico ainda obtido atravs do sumo de
limes, limas e anans
produo muito pouco significativa
Em 2007:
produo mundial de cido Ctrico foi
superior a 1,6 milhes de toneladas
APLICAES
Devido a ser reconhecido como seguro, sabor agradvel, elevada
solubilidade na gua, e propriedades quelantes e tamponantes:
Bebidas gaseificadas
- Complementa o
sabor da fruta
- Melhora a
conservao
Compotas e geleias
- Ajusta o pH final
- Melhora o sabor
Produtos congelados
- Estabiliza
os
produtos,
aumentando
a
aco
antioxidante e inactivando a
actividade enzimtica
- Inibe a detiorao de cor e
sabor em fruta
Outros alimentos
- Intensifica o sabor de
limonadas e gelados
APLICAES
O cido Ctrico tm uma grande rea de aplicaes
Indstria Farmacutica
Acerto de pH
Quelante metalo-inico em
sistemas anti-oxidantes
Produtos de limpeza
Cosmtica
APLICAES
Como agente de expanso
APLICAES
Como tcnica de revestimento
ex: galvanoplastia
Assistem no processo de
revestimento de metais (tais
como o cobre, o nquel, o
crmio ou o chumbo)
Actuam como agente
quelante ao controlar a
velocidade de deposio de
metais.
APLICAES
Outras reas de aplicao
Fotografia
Indstria txtil
Indstria de papel
Indstria de tabaco
Fungos
Leveduras
Bactrias
Aspergillus wentii
Saccharomycopsis lipolytica
Bacillus licheniformis
A.
carbonarius
Candida tropicalis
Artrobacter paraffinens
A.
aculeatus
C. oleophila
Corynebacterium spp.
A.
awamori
C. guilliermondii
C. citroformans
Penicillium janthinellum
Hansenula anamola
Mas
Os mutantes de Aspergillus e leveduras do gnero
Candida tm sido, exclusivamente, os mais utilizados.
Espcies de Aspergillus
Espcies de Candida
Aspergillus niger
Candida lipolytica
A. wentii
C. tropicalis
A. awamori
C. guilliermondii
A. luchensis
C. briae
A. usumii
C. oleophila
A. saitoi
C. intermedia
Facilidade de manuseamento;
Capacidade para utilizar uma grande variedade de matrias-primas de baixo custo;
Tempo de fermentao muito longo (geralmente mais do que sete dias);
Altos rendimentos.
Candida lipolytica
Classificao cientfica
Reino:
Fungi
Filo:
Ascomycota
Subfilo:
Saccharomycotina
Classe:
Saccharomycetes
Ordem:
Saccharomycetales
Famlia:
Saccharomycetaceae
Gnero:
Candida
Espcie:
lipolytica
Representao da levedura
Candida lipolytica.
Caractersticas gerais
Levedura aerbia;
Produz cido ctrico a partir de n-alcanos, leos vegetais ou glucose.
Ciclo de vida: Haplo-diplonte
Actualmente classificada como Yarrowia lipolytica.
Aspergillus niger
Classificao cientfica
Domnio:
Eukaryota
Reino:
Fungi
Filo:
Ascomycota
Subfilo:
Pezizomycotina
Classe:
Eurotiomycetes
Ordem:
Eurotiales
Famlia:
Trichocomaceae
Gnero:
Aspergillus
Espcie:
A.niger
Representao do
fungo Aspergillus niger.
Caractersticas gerais
Fungo filamentoso;
Apresenta colorao branca amarelada com formao de pednculos
e uma ponta colorida;
Importantes decompositores de alimentos;
So utilizados na produo de alimentos e produo comercial de
cido ctrico, glucnico e glico.
Em condies ideais, a produo de cido ctrico(anidro) apresenta
um rendimento 99%.
Recentemente, muitos
investigadores
Porqu?
Circunstncias
Melhorar
Aumentar
PRODUO
O Inibio da Isocitrato
desidrogenase?
Vrios estudos excluem a hiptese
da inibio do ciclo TCA na fase em
que o cido citrico se comea a
acumular.
O que leva a um
aumento da
concentrao inicial
de cido ctrico
continua inexplicada!
COMPOSIO DO MEIO DE
PRODUO
Mangans
Concluindo:
principalmente
reduo
dos
triacilglicerdeos.
Substratos
Aspectos importantes na produo de cido ctrico:
Custo
Preparao
Processo de fermentao
superfcie
Processo de fermentao
em submerso
Fermentao
superfcie
Fermentao submersa
Pode no s usar-se o melao de
beterraba ou cana de acar, mas
tambm um substrato de maior
pureza. Como:
Substratos
-Hidrolisado de amido;
a fermentao do cido
ctrico
o melao de
beterraba ou cana de
condensada;
acar.
- Caldo de cana;
purificada
da produtividade, ou na reduo
do tempo de fermentao.
Hydrol
Alcanos
leos e Gorduras
+ hexacianoferrato de potssio
Durante
15-45 min
Ventilao
importante para a troca gasosa:
Se o CO2 na atmosfera aumenta 10% a
produo de cido ctrico diminui.
Inoculao
8 a 14
dias
30 h
24h
Germinao de
esporos
Idiofase
Fim da
Fermentao
Recuperao
ma ,mosto,
farelo de trigo,
batata e
batata-doce.
Vantagens:
Aspergillus niger no sensvel aos metais Fe, Mn e Zn como na
fermentao superficie ou submersa logo no necessrio um prtratamento do substrato
Adio de
Remoo do Excesso de
gua
Extraco de
cido ctrico
Esterilizao
Inoculao
Aerossis de
condios
Suspenso
lquida de
condios
Fermentao submersa
Alternativa eficaz!
Possui vrias vantagens:
1. Reduo de 25 por cento no investimento total e em mo de
obra;
2. Maior eficcia no controlo e esterilidade do processo.
No entanto, apresenta tambm desvantagens:
1. Custos energticos mais elevados
2. Controlo mais sofisticado, exigindo trabalhadores mais
qualificados
3. Tempo de fermentao superior
Fermentao submersa
Vrios tipos:
Fermentao submersa com leveduras
Fermentao submersa com A. Niger
Fermentao submersa com imobilizao dos
microrganismos
Promoo de formas
improdutivas de
crescimento micelial
filamentosas.
Formao
excessiva de
espuma
Variao do pH do meio:
Melao de beterraba 5,5-3,5;
Sacarose 5,5-2.
Adio de agentes
anti-espuma de
silicone
Reduzir concentrao de
oxignio dissolvido ou
influenciar cada vez mais
o comportamento
pseudoplstico do caldo
de fermentao
Hidrolisados de
Amido como fonte
de carbono
Adio de pululanase e
amilase fngica para
tratamento enzimtico
Permite a separao da
Biomassa de resduos
de produtos mais
eficiente
Estirpes de Candida
Rendimento
at 95%
cido Ctrico
Problemas a jusante
da produo de cido
Fermentao em Superfcie
Vs
Fermentao em Cultura Submersa
Fermentao em Superfcie
Soluo de cido ctrico ou caldo de
fermentao resultante muito mais
concentrado;
Resumindo
O cido ctrico pode ser obtido atravs de vrios
processos, tais como fermentao submersa, fermentao
em estado slido e fermentao de superfcie num
substrato liquido.
Processo de Superfcie
Nos processos de superfcie o fludo de fermentao drenado
das bandejas e introduzida gua quente para lavar a
quantidade remanescente de cido ctrico do miclio
Lavagem do miclio (o miclio retm 15% do produto
formado)
O miclio aquecido no recipiente a 100C por vapor;
Fermentao Submersa
Micelas mais difcil de
separar do meio de
fermentao;
Depois do processo de
fermentao estar
completo, o meio
contendo as micelas
aquecido a
temperatura de 70C
durante cerca de 15
min
Filtrao
(O cido ctrico fica
em soluo)
Precipitao
Ocorre devido adio de
cal formando-se citrato
de clcio;
O sucesso da operao
depende de vrios
factores:
Concentrao de cido
ctrico
Temperatura
pH
Concentrao de cal
adicionada
A cal adicionada
gradualmente a uma
temperatura de 90C com
pH 7.
Precipitao
A cal adicionada
gradualemente a
uma temperatura de
90C e pH 7
O citrato de clcio
filtrado e
tratado com cido
sulfrico
concentrado para
obter cido ctrico
e o precipitado de
sulfato de clcio
O filtrado
tratado com
carbono activado
para remover as
impurezas
residuais. Ou
purificado em
colunas de troca
inica
A soluo purificada
depois concentrada por
evaporadores a vcuo a
temperatura abaixo de
40C para evitar a
caramelizao.
Precipitao
Desvantagens
Grande quantidade de cal
necessria para a neutralizao do
cido ctrico e de cido sulfrico
para a decomposio do citrato
de clcio;
Formao de grandes quantidades
de lquido e resduos slidos
Troca Inica
Desvantagens
A eficincia deste processo
de separao pode ser
reforada por aplicao de
um movimento simulado de
fluxo de contra-corrente;
Membranas Lquidas
Transportadores mveis;
As membranas lquidas
Suporte microporoso
imiscvel;
Electrodilise
Permite a separao de sais
de uma soluo e na sua
simultnea converso nos
seus cidos e bases
correspondentes usando
um potencial elctrico e
membranas mono ou
bipolar;
Electrodilise
Fase seguinte de
electrodilise:
A soluo de citrato
de sdio convertida
a base e cido ctrico
O cido citrico
concentrado e
maioritariamente purificado
Ultrafiltrao
Tcnica em duas etapas para separao cido ctrico do caldo
de fermentao de A. niger:
1
estgio
2
estgio
Aspectos Econmicos da
Produo de cido Ctrico
80,000
60,000
1978
40,000
1990
20,000
0
Pfizer
Miles
Empresa
3%
USA - Pfizer
2%
USA - Miles
4%
5%
25%
Austria - Jungbunzlauer
6%
Irland - Pfizer
Germ. Fed. Rep. - Biochemic Ladenburg
7%
Italy - Biacor
Mexico - Quimica Mexama
Soviet Union - State Authority
9%
16%
USA
65 70 % da produo mundial
na indstria de bebidas;
Indstria
Consumo mundial de
Percentagem (%)
Alimentar
15 20
Detergentes e Sabes
15 17
Produtos Farmacuticos
e cosmticos
79
68
Contudo,
Escassas reservas Europeias causadas pelos encerramentos de fbricas