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CURITIBA
2013
Dissertao
apresentada
ao
CURITIBA
2013
ii
iii
iv
AGRADECIMENTOS
Ao meu orientador, Prof. Haroldo de Arajo Ponte, pela oportunidade de
desenvolver este trabalho, pelo crescimento profissional, pelo apoio e
conselhos em momentos de indeciso e, pela amizade, acima de tudo.
Aos meus pais, Baslio e Eva pelo carinho e amizade, pelo apoio neste e
em todos os outros projetos da minha vida e por tudo o que j realizaram por
mim.
de
informaes,
pelas
palavras
amigas,
pelos momentos de
descontrao.
vi
SUMRIO
LISTA DE FIGURAS..........................................................................................................
LISTA DE FOTOGRAFIAS................................................................................................
xiv
LISTA DE TABELAS.........................................................................................................
xv
xvi
Resumo.............................................................................................................................
xvii
Abstrat...............................................................................................................................
xviii
1 - INTRODUO.............................................................................................................
02
1.1 - MOTIVAO.............................................................................................................
02
04
04
04
06
2 - FUNDAMENTAES TERICAS..............................................................................
09
09
10
11
2.2.1.1 - pH........................................................................................................................
11
14
15
16
17
2.2.1.6 - Fluxo...................................................................................................................
18
19
22
23
24
25
26
28
TCNICAS
ELETROQUMICAS
APLICADAS
NO
ESTUDO
DA
CORROSO.....................................................................................................................
32
32
3.2 - VOLTAMETRIA.........................................................................................................
32
34
34
36
vii
37
38
40
40
42
50
50
52
53
55
55
56
57
57
59
ANLISE
DO
RUDO
ELETROQUMICO
PELA
TEORIA
SHOT-
NOISE...............................................................................................................................
5.8
TRABALHO
CORRELATO
APLICANDO
TCNICA
DE
60
62
RUDO
ELETROQUMICO............................................................................................................
66
6 - MATERIAIS E MTODOS...........................................................................................
70
6.1
MEDIDAS
ELETROQUMICAS
CLSSICAS
PARA
SISTEMA
ESTTICO.........................................................................................................................
70
74
76
77
78
7- RESULTADOS E DISCUSSES.................................................................................
81
81
85
88
94
94
viii
7.2.2 - Aplicao das tcnicas eletroqumicas clssicas para o sistema com fluxo..........
104
107
109
119
121
123
8 - CONCLUSO..............................................................................................................
128
130
10 - REFERNCIAS..........................................................................................................
132
ix
LISTA DE FIGURAS
Figura 1 - Diagrama de POURBAIX para o sistema Fe-H2O-CO2 a 51C, com valores
diferentes de atividade inica, mostrando a regio do FeCO3............................................
13
13
27
28
29
33
35
37
43
45
54
55
57
61
62
64
65
75
78
82
82
87
89
90
90
92
Figura 27 - Interior dos poros de carbonato de ferro com formao do Fe3O4 ..................
92
95
95
96
97
98
99
99
100
100
101
102
xi
102
103
107
109
110
112
113
114
115
118
119
122
123
124
124
xii
124
125
xiii
LISTA DE FOTOGRAFIAS
Fotografia 1 Eletrodo de trabalho - ao-carbono SAE 1020.............................................
70
72
73
73
75
76
79
84
85
85
85
86
xiv
LISTA DE TABELAS
Tabela 1 - Relao de rotaes por minuto RPM e vazo em mL/s da bomba
peristltica utilizada para as medidas com o sistema em fluxo..........................................
76
81
88
94
101
104
105
106
106
Tabela 10 - Resumo dos resultados obtidos para o sistema com e sem fluxo, avaliados
pelo mtodo da extrapolao da reta de Tafel................................................................
107
111
Tabela 12 - Resumo dos resultados obtidos para o sistema com fluxo de 4,91 mL/s.
Medidas realizadas em triplicata empregando a tcnica de rudo eletroqumico...............
112
Tabela 13 - Resumo dos resultados obtidos para o sistema com fluxo de 6,17 mL/s.
Medidas realizadas em triplicata empregando a tcnica de rudo eletroqumico...............
113
Tabela 14 - Resumo dos resultados obtidos para o sistema com fluxo de 7,34 mL/s.
Medidas realizadas em triplicata empregando a tcnica de rudo eletroqumico...............
114
Tabela 15 - Resumo dos resultados obtidos para os sistemas estticos e com fluxo.
Medidas realizadas pelo mtodo de Tafel e empregando a tcnica de rudo
eletroqumico......................................................................................................................
120
126
xv
Rn
RPM
RPL
RE
Rudo eletroqumico
ER
Eletrodo de Referncia
ET
Eletrodo de Trabalho
EA
Eletrodo Auxiliar
Potencial
Corrente
TC
Taxa de Corroso
icorr
Ipico
Epico
Potencial de pico
Rp
Resistncia a Polarizao
a e c
Eq
Equivalente eletroqumico
Densidade do metal
Variao no potencial
Variao no potencial
Coeficiente de Stern-Geary
Constante de Faraday
xvi
RESUMO
O atual cenrio da indstria petroqumica passou a envolver a
perfurao de poos em condies de alta presso e temperatura. Os campos
de explorao de petrleo na camada pr-sal representam um desafio
operacional, pois possuem elevada concentrao de Dixido de Carbono - CO2.
O CO2 reage com a gua e forma o cido carbnico H2CO3 que corrosivo
ao ao carbono. A corroso por dixido de carbono um dos tipos de ataques
mais encontrados na produo de leo e gs e a maior parte das falhas em
campos petrolferos resulta da corroso por CO2. Em virtude desse cenrio,
faz-se necessrio o entendimento, predio e controle da corroso por CO2
para o projeto, operao e segurana dos campos petrolferos. O mecanismo
da corroso por CO2 uma funo de diversos fatores como: pH, presso
parcial de CO2, a velocidade do fluido, e a temperatura.
Embora tenha se passado muitos anos de pesquisa, o entendimento da
corroso por CO2 continua incompleto, principalmente no que se refere
tcnica de monitoramento de corroso em sistemas submetidos a fluxo.
Mediante os desafios apresentados referentes ao estudo da corroso por CO2,
este trabalho visou o estudo de uma tcnica de monitoramento de corroso
ocasionada pela presena de gs carbnico em sistemas submetidos a fluxos.
O comportamento eletroqumico do ao carbono em meios de dixido de
carbono foi avaliado atravs das tcnicas eletroqumicas clssicas como:
resistncia a polarizao linear e extrapolao da reta de Tafel, e pela tcnica
do rudo eletroqumico.
Como aparato experimental utilizou-se uma soluo de bicarbonato de
sdio 0,5 mol/L saturado com dixido de carbono, uma clula de fluxo e
eletrodos de ao-carbono AISI 1020, em 4 condies diferentes: sistema
esttico, sistema com vazo de 4,91 mL/s, vazo de 6,17 mL/s e 7,34 mL/s.
Os resultados obtidos utilizando as tcnicas de RPL, extrapolao de
Tafel e rudo eletroqumico mostraram que a variao da taxa de corroso com
a vazo do eletrlito segue uma mesma tendncia independentemente do
mtodo utilizado. Entretanto, os valores obtidos para a taxa de corroso pela
tcnica de rudo eletroqumico se mostraram mais elevados.
Palavras-Chave: Corroso por CO2. Fluxo. Rudo Eletroqumico.
xvii
ABSTRAT
The current scenario of the petrochemical industry began to involve
drilling wells under high pressure and temperature. The fields of oil exploration
in the pre-salt layer represent an operational challenge, because they have a
high concentration of carbon dioxide - CO2. The CO2 reacts with water to form
carbonic acid - H2CO3 is corrosive to carbon steel. The corrosion of carbon
dioxide is one of the most frequently encountered types of attacks in the
production of oil and gas and most of the failures resulting from oilfield corrosion
CO2. Under this scenario, it is necessary to the understanding, prediction and
control of CO2 corrosion for the design, operation and security of the oil fields.
The mechanism of corrosion CO2 is a function of several factors such as pH,
CO2 partial pressure, fluid velocity, and temperature. Although he spent many
years of research, the understanding of CO2 corrosion remains incomplete,
particularly with regard to the technique of monitoring corrosion in systems
undergoing flow. Through the challenges related to the study of corrosion by
CO2, this work aims to study a technique for monitoring corrosion caused by the
presence of carbon dioxide in systems undergoing flows. The electrochemical
behavior of carbon steel with means of carbon dioxide was assessed by the
classical electrochemical techniques such as linear polarization resistance and
Tafel extrapolation of the straight line, and electrochemical noise technique.
As experimental apparatus used a solution of sodium bicarbonate 0.5 mol/L
saturated with carbon dioxide, a flow cell and electrodes of AISI 1020 carbon
steel, in four different conditions: static system flow system with 4, 91 mL/s, flow
rate of 6.17 mL/s and 7.34 mL/s.
The results obtained using the techniques of RPL, extrapolation of Tafel
and electrochemical noise showed that the variation of corrosion rate with the
flow rate of the electrolyte follows the same trend regardless of the method
used. However, the values obtained for the corrosion rate of the electrochemical
noise technique proved higher.
Keywords: Corrosion by CO2. Flow. Electrochemical noise.
xviii
CAPTULO 1
INTRODUO
1- INTRODUO
1.1-
MOTIVAO
1.2-
OBJETIVOS DO TRABALHO
Avaliar
sensibilidade
da
tcnica
de
rudo
eletroqumico
na
1.3-
ESTRUTURA DA DISSERTAO
Para melhor entendimento do presente estudo, este trabalho foi dividido
Captulo 8 - Concluso
Este captulo contm as principais concluses obtidas neste estudo.
Captulo 10 - Referncias
Neste captulo esto descritos os artigos, livros e demais referncias
CAPTULO 2
CORROSO POR DIXIDO DE CARBONO CO2
2- FUNDAMENTAO TERICA
dissociado
em
um
mesmo
pH
(MORA-MENDOZA
TURGOOSE, 2002).
O gs carbnico geralmente ocasiona uma forma de corroso
denominada corroso por CO2 ou sweet corrosion. A severidade deste tipo
de corroso depende das variveis do processo sendo sua localizao e
morfologia influenciada por uma complexa interao de parmetros ambientais,
tais como pH, temperatura, presso parcial de CO2, e a presena de cidos
orgnicos.
A corroso do ao carbono pelo dixido de carbono - CO2 tem como
caracterstica o aumento da corrosividade do meio atribudo a uma acidificao
induzida pela reao de dissociao do gs carbnico na gua.
Esta forma de corroso pode apresentar diferentes morfologias:
localizada (pites), uniforme (generalizada) ou em camadas (mesa). Cada tipo
de corroso depender das condies operacionais, sendo essencialmente
influenciada pela temperatura e velocidade de escoamento do fludo. Muitos
dos problemas de corroso observados em meios com CO2 so do tipo
localizado, onde diversos pontos da parede do duto sofrem um ataque
acentuado (pite). Dependendo das condies do fludo, esses pites podem se
formar em taxas aceleradas, levando a uma falha prematura da tubulao
(DURNIE, 2002).
10
Figura 1 - Diagrama de POURBAIX para o sistema Fe-H2O-CO2 a 51C, com valores diferentes
de atividade inica, mostrando a regio do FeCO3 (adaptado MISHRA et al. 1997).
13
14
ao corrodo,
o filme da
superfcie
com
Fe3C
2.2.1.6 - Fluxo
19
[Equao 1]
[Equao 2]
[Equao 3]
[Equao 4]
22
[Equao 5]
Seguida por:
[Equao 6]
[Equao 7]
[Equao 8]
filmes transparentes;
24
razo de ons de ferro e oxignio de 1:2 verificou que existe uma razo
constante entre ferro e oxignio em toda a espessura do filme. A questo atual
saber se esta razo corresponde ao Fe2+ ou Fe3+ (KERMANI e MORSHED,
2003).
Os filmes transparentes tm sido ignorados por muitos pesquisadores e
um estudo sistemtico necessrio para confirmar ou invalidar sua formao e
seu efeito na formao de FeCO3 (KERMANI e MORSHED, 2003).
acidificao
local:
as
reaes
catdicas
podem
acontecer
perltica/ferrtica,
mais
aderente,
tendo
cristais
maiores,
27
Figura 4 - Efeito da formao de uma camada de carbonato de ferro de corroso sob aocarbono em soluo contendo CO2 (LIONS, 1996).
28
MORSHED, 2003).
CROLET et al., (apud KERMANI e MORSHED, 2003) categorizou as
morfologias de formao de filme de corroso como influenciadoras da sua
ao protetora, como mostrado na Figura 5. Este diagrama baseado na
anlise da dissoluo/precipitao e do deslocamento do pH e suportado
pelas observaes das morfologias reais de camadas de corroso protetoras e
no protetoras.
29
espessura
da
camada
de
difuso, que
governada pela
hidrodinmica;
O potencial de corrosividade;
30
CAPTULO 3
TCNICAS ELETROQUMICAS APLICADAS NO
ESTUDO DA CORROSO
31
3- TCNICAS
CORROSO
ELETROQUMICAS
APLICADAS
NO
ESTUDO
DA
3.2 - VOLTAMETRIA
A voltametria uma tcnica eletroqumica onde as informaes
qualitativas e quantitativas de uma espcie qumica so obtidas a partir do
registro de curvas corrente-potencial. Feitas durante a eletrlise dessa espcie
em uma cela eletroqumica constituda de pelo menos dois eletrodos, sendo um
deles um microeletrodo (o eletrodo de trabalho) e o outro um eletrodo de
superfcie relativamente grande (usualmente um eletrodo de referncia). O
potencial aplicado entre os dois eletrodos em forma de varredura, isto ,
variando-o a uma velocidade constante em funo do tempo. O potencial e a
corrente resultantes so registrados simultaneamente. A curva corrente versus
potencial obtido chamada de voltamograma (ALEIXO, 2009).
32
33
(E) versus corrente (i)), obtida a baixa velocidade de varredura (vv), no ponto
em que i = 0. Conforme Figura 7.
ic o rr =
a c
2, 3 0 0 3 ( a + c
1
Rp
[Equao 9]
35
d E
Rp =
d i i = 0
[Equao 10]
ico rr =
B
Rp
[Equao 11]
B=
a c
2,3003( a + c )
[Equao 12]
36
37
TC = 3,27 * 10 3
icorr Eq
[Equao 13]
[Equao 14]
Onde:
TC = Taxa de corroso (mm/ano);
m = Perda de massa (g);
S = rea do corpo de prova sujeita ao ataque corrosivo (mm2);
t = Tempo de exposio em dias (d);
= Massa especfica do material do corpo de prova (g/cm3).
38
CAPTULO 4
TRABALHOS CORRELATOS NO ESTUDO DA
CORROSO POR CO2
39
0 , 67 Q / kbT
TC = const.[ H + ]1,33 PCO
e
2
[Equao 15]
[Equao 16]
42
1710
+ 0,67 log( PCO2 )
T
[Equao 17]
43
44
(a)
(b)
Figura 10 - Efeito do CO2 na corroso do ao St52, em soluo de NaCl 3%, PCO2 = 1bar, T =
20C, 1000rpm. (a) pH = 4. (b) pH = 5 (NESIC et al., 1996)
45
46
47
48
CAPTULO 5
49
Corroso microbiolgica;
50
Corroso uniforme;
campo,
51
52
idntica aos dois espcimes no mesmo instante, o que levaria a um fluxo nulo
de corrente, a corrente entre os espcimes pode ser detectada. O potencial de
eletrodo dos espcimes tambm varia com o tempo devido aos vrios
processos superficiais como a formao de filmes e sua quebra. Assim, tanto a
corrente como o potencial podem ser estudados (FFANO et al., 2007).
As flutuaes temporais da corrente e do potencial so chamadas de
rudo da corrente e rudo do potencial, respectivamente. O estudo desses
sinais constitui a tcnica do rudo eletroqumico. O rudo eletroqumico
definido como a flutuao aleatria e espontnea do potencial ou da corrente
oriunda dos processos corrosivos.
Para
realizarem-se
medies
empregando
tcnica
de
rudo
53
54
Figura 12 Exemplo de curva de rudo eletroqumico durante processo de corroso por pite
(RIOS, 2011).
Atravs da medio da corrente fluindo de um nico eletrodo de trabalho (ET) controlado potenciostaticamente. Essa forma de medio promove
vantagens na interpretao dos dados obtidos. Como o potencial do eletrodo
constante, pouca ou quase nenhuma corrente esta envolvida na carga ou
descarga da capacitncia da dupla camada (COTTIS et al.,1999).
55
Atravs da medio da corrente fluindo entre dois eletrodos de trabalho ET. Esta forma de medio tem a vantagem de que o potencial dos eletrodos
encontrar seu prprio nvel. Assume-se que o mtodo utilizado para a
medio da corrente aproximadamente ideal, e os dois eletrodos de trabalho
esto no mesmo potencial. Isto significa tambm que o rudo do potencial do
par de eletrodos de trabalho pode ser medido ao mesmo tempo em que o rudo
da corrente. A desvantagem desse mtodo que as variaes no potencial que
so causadas pelo rudo de corrente ocasionam que uma parte da corrente
seja consumida no carregamento e descarregamento da capacitncia da dupla
camada dos eletrodos, no sendo possvel identificar qual dos dois eletrodos
responsvel pela gerao desses eventos transientes (COTTIS et al.,1999).
Este mtodo apresenta melhores resultados quando se requer o registro
contnuo do rudo de corrente e potencial (COTTIS et al.,1999).
56
[Equao 18]
57
58
[Equao 19]
Assumir que a interface metal/soluo pode ser tratada tanto como uma
fonte de rudo como um circuito linear equivalente;
59
determinada
pelo
sistema
que
est
sendo
medido,
60
61
Figura 15 - Iniciao e propagao dos pites determinada por rudo eletroqumico (BULLARD et
al., 2002).
Isto resulta na
62
[Equao 20]
Na Equao 20:
e = carga;
I = media da corrente
b = largura da faixa (frequncia de operao).
63
Portanto, um sistema que sofre corroso uniforme pode ter tanto a carga
como a frequncia elevada. Para sistemas sob corroso localizada, espera-se
que se tenha uma baixa frequncia e uma alta carga. Nos casos de
passivao, a carga baixa e a frequncia depende do processo que est
ocorrendo no filme passivo (AMAYA et al., 2005).
Analisando Rn versus fn, pode-se dizer que:
64
Regio de
Passivao
Corroso
Localizada
Corroso
Generalizada
[Equao 21]
Onde:
Fn = Frequncia de eventos
B = Coeficiente de STERN-GEARY
E = Desvio padro do potencial
A = rea do eletrodo
Na Figura 16 cada ponto no grfico corresponde a uma mdia de 1024
pontos de aquisio, sendo cada ponto um evento. Um nico ponto no grfico
representa 1024 eventos (COTTIS, 2004).
65
rudo eletroqumico,
foram
implementadas agitao
(atravs
de um
durante
os
testes. Todos
os
experimentos
foram
feitos
em
66
Entretanto,
natureza
do
processo
de
corroso
mudou
67
68
CAPTULO 6
MATERIAIS E MTODOS
69
6- MATERIAIS E MTODOS
Para o estudo do comportamento eletroqumico do ao-carbono em meios
de bicarbonato de sdio NaHCO3 e dixido de carbono - CO2 foram aplicadas
tcnicas eletroqumicas de resistncia polarizao linear (RPL), curvas de
polarizao, rudo eletroqumico (REL) e perda da massa de ferro por anlise
polarogrfica. O estudo foi dividido em sees: na primeira avaliou-se a taxa de
corroso do ao carbono atravs das tcnicas clssicas de eletroqumica para
o sistema esttico e depois submetido a fluxo. Na segunda seo, avaliou-se a
taxa de corroso empregando-se a tcnica de rudo eletroqumico - REL para o
sistema esttico e depois submetido a fluxo. Na ltima etapa realizou-se a
polarografia que mensura da perda de massa de ferro do ao-carbono para
soluo.
70
Aumentar a temperabilidade;
Ganhar tenacidade;
71
72
73
74
7 ,5
7 ,0
Vazo (mL/s)
6 ,5
6 ,0
5 ,5
5 ,0
4 ,5
4 ,0
3 ,5
60
80
1 00
12 0
R o ta e s p o r M in u to (R P M )
Figura 18 - Curva de Calibrao da bomba peristltica utilizada para as medidas com o sistema
em fluxo.
75
Tabela 1 - Relao de rotaes por minuto RPM e vazo em mL/s da bomba peristltica
utilizada para as medidas com o sistema em fluxo.
RPM
Vazo (mL/s)
60
3,66
80
4,91
100
6,17
120
7,34
76
secos.
Os
eletrodos
foram
colocados
em
uma
clula
de
77
repouso.
Retornaram-se
os
eletrodos
de
trabalho
na clula
de
Eletrodo
de
Trabalho
Eletrodo
de
Trabalho
78
79
CAPTULO 7
RESULTADOS E DISCUSSES
80
7- RESULTADOS E DISCUSSES
Medida 1
t (minutos)
pH
T (C)
[O2] mg/L
8,229
23,1
6,3
05
8,157
23,1
4,8
10
8,003
23,0
4.5
15
7,961
23,0
3,7
20
7,803
23,0
2,6
25
7,752
22,9
2,4
30
7,531
22,9
1,6
35
7,486
22,9
1,1
40
7,322
22,9
0,8
45
7,212
22,9
0,5
81
82
ganho significativo
de desaerao
aps 45 minutos de
83
84
Fotografia 9 Filme formado sob ao-carbono em meio de bicarbonato de sdio saturado com
dixido de carbono. Aumento de 5.000 X referncia de 5 m.
Fotografia 10 - Filme formado sob ao-carbono em meio de bicarbonato de sdio saturado com
dixido de carbono. Aumento de 7.000 X referncia de 2 m.
85
86
87
Elemento
Concentrao (%)
Carbono
43,269
Oxignio
40,775
Ferro
7,123
Nitrognio
1,32
Zinco
0,591
Sdio
1,005
Clcio
0,927
88
qual
eletrodo
de
ao-carbono
ficou
acondicionado
antes
da
89
90
[Equao 22]
91
Figura 26 Filme poroso de FeCO3 com zonas de estao de bicarbonato de sdio saturado
com CO2 (NESIC, 2011).
Figura 27 - Interior dos poros de carbonato de ferro com formao do Fe3O4 (NESIC, 2011).
[Equao 23]
92
[Equao 24]
[Equao 25]
[Equao 26]
93
Medida 1
t
(min)
pH
Medida 2
[O2]
(C)
mg/L
pH
Medida 3
[O2]
(C)
mg/L
pH
[O2]
(C)
mg/L
8,309 23,0
6,4
8,245 22,9
6,4
8,279 23.5
6,6
05
7,961 23,0
4,1
7,977 22,9
4,2
7,976 23.5
4,0
10
7,753 23,0
3,5
7,747 22,9
3,4
7,765 23.5
3,3
15
7,531 23,0
2,6
7,543 22,9
2,5
7,541 23.5
2,4
20
7,466 23,0
2,0
7,434 22,9
1,9
7,411 23.5
2,0
25
7,387 23,0
1,4
7,365 22,9
1,5
7,341 23.5
1,3
30
7,311 23,0
0,9
7,319 22,9
0,9
7,286 23.5
0,8
35
7,240 23,0
0,7
7,230 22,9
0,7
7,227 23.5
0,6
40
7,204 23,0
0,5
7,211 22,9
0,5
7,219 23.5
0,4
45
7,189 23,0
0,4
7,195 22,9
0,5
7,204 23,5
0,3
94
95
Figura 30 - Curvas de Potencial de Circuito Aberto (OCP) obtidas para as 3 medidas efetuadas
como sistema esttico com soluo de bicarbonato de sdio 0,5 mol/L utilizando-se o aparelho
Microqumica. Eletrodo de ao-carbono 1020 lixado.
96
Figura 31 - Curvas de Polarizao obtidas com velocidade de varredura de 0,1 mV/s para as 3
medidas efetuadas com o sistema esttico com soluo de bicarbonato de sdio 0,5 mol/L
utilizando-se o aparelho Microqumica. Eletrodo de ao-carbono 1020 lixado.
97
Ecorr = -804,8 mV
Figura 32 - Curva de Polarizao para o sistema esttico com soluo de bicarbonato de sdio
0,5 mol/L utilizando-se o aparelho Microqumica. Eletrodo de ao-carbono 1020 lixado.
98
Ecorr = -801,2 mV
Figura 34 - Curva de Polarizao para o sistema esttico com soluo de bicarbonato de sdio
0,5 mol/L utilizando-se o aparelho Microqumica. Eletrodo de ao-carbono 1020 lixado.
99
E(i=0) = -810,1 mV
Figura 36 - Curva de Polarizao para o sistema esttico com soluo de bicarbonato de sdio
0,5 mol/L utilizando-se o aparelho Microqumica. Eletrodo de ao-carbono 1020 lixado.
100
Sistema Esttico
Medida 1 Medida 2 Medida 3
Mdia
Desvio
Padro
E (i=0) mV
-804,8
-801,2
-810,1
-805,3
4,4
Rp (.cm2)
589,2
639,0
659,9
629,3
36,3
Coef.
0,99251
0,99721
0,99902
0,9962
0,003
Para calcular a taxa de corroso do sistema esttico, empregouse o mtodo da extrapolao da reta de Tafel j descrito neste trabalho no
Captulo 3. Os coeficientes de Tafel foram obtidos atravs do tratamento das
101
a= 85,5 mV/dec
c= -83,8 mV/dec
a= 85,3 mV/dec
c= -83,1 mV/dec
102
a= 84,8 mV/dec
c= -83,3 mV/dec
103
Tabela 6 Resumo das medidas eletroqumicas para as 3 medidas efetuadas com o sistema
esttico.
Sistema Esttico
Medida 1
Medida 2
Medida 3
Mdia
Desvio
Padro
E (i=0) mV
-801,3
-803,4
-800,7
-801,8
1,4
Rp (.cm2)
589,2
639,0
659,9
629,3
36,3
a (mV/dec.)
85,5
85,3
84,8
85,2
0,3
c (mV/dec.)
-83,8
-83,1
-83,3
-83,4
0,3
Icorr (A/cm )
31,1
28,5
27,6
29,0
1,8
Coef.
0,9979
0,9985
0,9998
0,99807
0,001
0,36405
0,3336
0,3231
0,3402
0,02
Taxa de
Corroso
(mm/ano)
104
Tabela 7 - Resumo das medidas eletroqumicas para as 3 medidas efetuadas com o sistema
com fluxo de 4,91 mL/s.
Medida 2
Medida 3
Mdia
Desvio
Padro
E (i=0) mV
-827,4
-825,3
-847,4
-833,3
12,198
Rp (.cm2)
347,2
315,6
416,1
359,63
51,390
a (mV/dec.)
87,5
85,3
86,4
86,4
1,1
c (mV/dec.)
-85,6
- 83,5
-84,1
-84,4
1,081
Icorr (A/cm2)
54,1
58,2
44,4
52,2
7,086
Coef.
0,99913
0,99972
0,99985
0,99956
0,6333
0,6804
0,5197
0,6111
0,0826
Taxa de
Corroso
(mm/ano)
105
Tabela 8 - Resumo das medidas eletroqumicas para as 3 medidas efetuadas com o sistema
com fluxo de 6,17 mL/s.
Medida 2
Medida 3
Mdia
Desvio
Padro
E (i=0) mV
-873,3
-857,5
-855,8
-862,1
9,6
Rp (.cm2)
294,5
267,6
310,6
290,9
21,7
a (mV/dec.)
87,9
87,3
87,1
87,4
0,4
c (mV/dec.)
-84,1
-82,8
-83,3
-82,4
0,6
Icorr (A/cm )
63,3
68,9
59,5
63,9
4,7
Coef.
0,9998
0,9991
0,9989
0,9992
0,7410
0,8066
0,6965
0,7480
0,055
Taxa de
Corroso
(mm/ano)
Tabela 9 - Resumo das medidas eletroqumicas para as 3 medidas efetuadas com o sistema
com fluxo de 7,34 mL/s.
Medida 2
Medida 3
Mdia
Desvio
Padro
E (i=0) mV
-862,2
-870,4
-873,7
-868,7
5,9
Rp (.cm2)
162,3
147,8
149,1
153,0
8,0
a (mV/dec.)
85,3
84,7
85,8
85,2
0,5
c (mV/dec.)
-82,9
-83,1
-83,7
-83,2
0,4
Icorr (A/cm2)
69,5
82,1
75,3
75,6
6,3
Coef.
0,9997
0,9990
0,9989
0,9992
0,8136
0,9611
0,8815
0,8854
0,07
Taxa de
Corroso
(mm/ano)
106
Fluxo
Icorr
Rp
Taxa de
(mV/dec.)
(mV/dec.)
(A/cm2)
(.cm2)
Corroso
(mm/ano)
Esttico
85,2
-83,4
29,0
629,3
0,34
4,91 mL/s
86,4
-84,4
52,2
359,6
0,61
6,17 mL/s
87,4
-82,4
63,9
290,9
0,74
7,34 mL/s
85,2
-83,2
75,6
153,0
0,88
107
108
109
Figura 43 - Frequncia versus Resistncia ao rudo para o sistema 0,5 mol/L de bicarbonato de
sdio saturado com dixido de carbono. Eletrodo de ao-carbono 1020. Triplicata para o
sistema com esttico.
110
Sistema Esttico
Medida 1 Medida 2 Medida 3
Mdia
Desvio
Padro
Rp (.cm2)
500,3
455,8
473,9
476,6
22,3
a (mV/dec.)
85,5
85,3
84,8
85,2
0,3
c (mV/dec.)
-83,8
-83,1
-83,3
-83,4
0,3
Icorr (A/cm2)
36,7
40,0
38,5
38,4
1,6
0,4297
0,4682
0,4507
0,4495
0,01
Taxa de
Corroso
(mm/ano)
111
Figura 44 - Frequncia versus Resistncia ao rudo para o sistema 0,5 mol/L de bicarbonato de
sdio saturado com dixido de carbono. Eletrodo de ao-carbono 1020. Triplicata para o
sistema com fluxo de 4,91 mL/s.
Tabela 12 - Resumo dos resultados obtidos para o sistema com fluxo de 4,91 mL/s. Medidas
realizadas em triplicata empregando a tcnica de rudo eletroqumico.
Mdia
Desvio
Padro
Rp (.cm )
416,4
437,9
421,8
425,3
11,1
a (mV/dec.)
87,5
85,3
86,4
86,4
1,1
c (mV/dec.)
- 85,6
- 83,5
- 84,1
- 84,4
1,0
Icorr (A/cm2)
45,1
41,8
43,8
43,5
1,6
0,5279
0,4893
0,5127
0,5099
0,01
Taxa de
Corroso
(mm/ano)
112
Figura 45 - Frequncia versus Resistncia ao rudo para o sistema 0,5 mol/L de bicarbonato de
sdio saturado com dixido de carbono. Eletrodo de ao-carbono 1020. Triplicata para o
sistema com fluxo de 6,17 mL/s.
Tabela 13 - Resumo dos resultados obtidos para o sistema com fluxo de 6,17 mL/s. Medidas
realizadas em triplicata empregando a tcnica de rudo eletroqumico.
Mdia
Desvio
Padro
Rp (.cm2)
411,6
380,5
307,1
366,4
53,6
a (mV/dec.)
87,9
87,3
87,1
87,4
0,4
c (mV/dec.)
- 84,1
- 82,8
83,3
82,4
0,6
Icorr (A/cm2)
45,2
48,4
60,1
51,2
7,8
0,5291
0,5666
0,7035
0,5997
0,09
Taxa de
Corroso
(mm/ano)
113
Figura 46 - Frequncia versus Resistncia ao rudo para o sistema 0,5 mol/L de bicarbonato de
sdio saturado com dixido de carbono. Eletrodo de ao-carbono 1020. Triplicata para o
sistema com fluxo de 7,34 mL/s.
Tabela 14 - Resumo dos resultados obtidos para o sistema com fluxo de 7,34 mL/s. Medidas
realizadas em triplicata empregando a tcnica de rudo eletroqumico.
Mdia
Desvio
Padro
Rp (.cm2)
183,1
199,5
143,9
175,5
28,5
a (mV/dec.)
85,3
84,7
85,8
85,2
0,5
c (mV/dec.)
-82,9
-83,1
-83,7
-83,2
0,4
99,6
91,2
127,7
106,0
19,1
1,166
1,067
1,494
1,243
0,22
Icorr (A/cm )
Taxa de
Corroso
(mm/ano)
114
Figura 47 - Frequncia versus Resistncia ao rudo para o sistema 0,5 mol/L de bicarbonato de
sdio saturado com dixido de carbono. Eletrodo de ao-carbono 1020. Triplicata para os
sistemas: esttico e com fluxo de 4,91 mL/s, 6,17 mL/s e 7,34 mL/s.
115
116
117
118
7.4
COMPARAO
ENTRE
OS
RESULTADOS
OBTIDOS
PELA
Figura 49 - Comparativo entre os resultados de taxa de corroso (sistema esttico e com fluxo)
obtidos pela extrapolao da reta de Tafel com os resultados obtidos pela aplicao da tcnica
de rudo eletroqumico para o ao-carbono 1020 em meios de bicarbonato de sdio e CO2.
119
Tabela 15 - Resumo dos resultados obtidos para os sistemas estticos e com fluxo. Medidas
realizadas pelo mtodo de Tafel e empregando a tcnica de rudo eletroqumico.
Mtodo do rudo
eletroqumico
Parmetro
Rp (.cm2)
Taxa de
Rp (.cm2)
Taxa de
Corroso
Corroso
(mm/ano)
(mm/ano)
Sistema Esttico
629,3
0,34
476,6
0,44
359,6
0,61
425,3
0,50
290,9
0,74
366,4
0,59
153,0
0,88
175,5
1,24
120
121
122
Figura 51 Curva da perda da massa de Ferro (mg/L) para a soluo de bicarbonato de sdio
0,5 mol/L saturada com dixido de carbono. Primeira semana monitorada.
123
Figura 52 Curva da perda da massa de Ferro (mg/L) para a soluo de bicarbonato de sdio
0,5 mol/L saturada com dixido de carbono. Segunda semana monitorada.
Figura 53 Curva da perda da massa de Ferro (mg/L) para a soluo de bicarbonato de sdio
0,5 mol/L saturada com dixido de carbono. Terceira semana monitorada.
Figura 54 Curva da perda da massa de Ferro (mg/L) para a soluo de bicarbonato de sdio
0,5 mol/L saturada com dixido de carbono. Quarta semana monitorada.
124
Figura 55 - Curva da perda da massa de Ferro (mg/L) para a soluo de bicarbonato de sdio
0,5 mol/L saturada com dixido de carbono. Quatro semanas monitoradas.
125
Parmetro
Taxa de Corroso
Taxa de Corroso
Anlise
(mm/ano) por
(mm/ano) por RE
polarogrfica
Tafel
Sistema Esttico
(mm/ano)
0,34
0,44
0,19
A taxa de corroso por perda de massa de ferro pode ser calculada pela
Equao 14, e quando comparada s demais taxas de corroso obtidas por
Tafel e pela tcnica de rudo eletroqumico esta se apresenta inferior. Isso deve
ao fato de que na anlise polarogrfica foi determinado somente os ons ferro
dissolvidos em soluo, no foram determinados os ons ferro precipitados na
forma de carbonato de ferro FeCO3. Para isso seria necessrio conhecer a
espessura do filme formado e isso no foi determinado, pois a tcnica
polarogrfica foi aplicada somente para comprovar o mecanismo de dissoluo
precipitao.
126
CAPTULO 8
CONCLUSO
127
8 - CONCLUSO
128
CAPTULO 9
SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS
129
130
CAPTULO 10
REFERNCIAS
Minha f no desconhecido,
em tudo que no podemos compreender por meio da razo.
Creio que o que est acima do nosso entendimento
apenas um fato em outras dimenses
e que no reino do desconhecido h uma infinita reserva de poder
Charles Chaplin
131
10 REFERNCIAS
H.
A.
electrochemical noise
A.;
COTTIS,
parameters
R.
as
A.
practical
indicators
of
evaluation
corrosion
of
type.
AMAYA, J.M.S.; COTTIS, R.A.; BOTANA, F.J. Shot Noise and Statistical
Parameters for the Estimation of Corrosion Mechanisms. Corrosion Science,
n.47, p. 3280-3299, 2005.
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and General
Corrosion
of
Natural
Gas
Transmission
Pipelines. Albany Research Center: Final Report for the Period July 2001October 2002. Prepared for the United States Department of Energy, National
Energy Laboratory. 2002.
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tcnica do rudo eletroqumico. Dissertao de Mestrado. Programa de ps
graduao
for
estimation
of
corrosion
rate
of
carbon
steel
in
134
LEGAT,
A.
Influence
of
Electrochemical
Movement
on
Measured
LPEZ,
D.
A.;
PREZ,
T.;
SIMISON,
S.
N.
The
influence
of
135
MORAES,
F.
D., et
al.
Characterization
of
CO2 Corrosion
Product
NESIC, S. Key issues related to modelling of internal corrosion of oil and gas
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NESIC, S.; LEE, J. L. A mechanistic model for carbon dioxide corrosion of mild
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