UNIVERSIDADE FEDERAL DE ALFENAS

CAMPUS POOS DE CALDAS

MARCELLI RPULO
MATHEUS CELLIM LEVENDOSK
PATRCIA DA SILVA COSTA SANTOS
LUIZ OTVIO PEANHA

PREPARAO DE CATALISADORES PELO MTODO DE IMPREGNAO E

OBTENO DA CURVA PADRO DA SOLUO AZUL DE METILENO

Poos de Caldas /MG

2015

MARCELLI RPULO
MATHEUS CELLIM LEVENDOSK
PATRCIA DA SILVA COSTA SANTOS
LUIZ OTVIO PEANHA

PREPARAO DE CATALISADORES PELO MTODO DE IMPREGNAO E

OBTENO DE CURVA PADRO DA SOLUO AZUL DE METILENO

Relatrio apresentado disciplina de

Engenharia
das
Reaes
Qumicas
Heterogneas, do curso de Engenharia
Qumica da Universidade Federal de
Alfenas, Campus de Poos de Caldas MG.
Professora: Cnthia Soares de Castro.

Poos de Caldas/MG
2015

RESUMO

O presente trabalho foi dividido em duas partes. Primeiramente foi desenvolvido um

catalisador baseado em xido de ferro (Fe2O3) suportado em carvo ativado pelo mtodo de
impregnao, o qual ocorre a deposio do componente precursor da fase ativa
[Fe(NO3)3.9H2O] no suporte (carvo ativado) e, em seguida, ocorre a transformao deste
precursor no componente ativo. Para fins de procedimento, calculou-se a quantidade
necessria do precursor da fase ativa para a obteno de catalisadores contendo 10% (m/m) do
xido de ferro suportado em carvo ativado (Fe2O3/CA), resultando em 180 mg de carvo
ativado e 101 mg de precursor da fase ativa. Solubilizou-se o precursor da fase ativa em um
pequeno volume de gua destilada (5 mL), adicionou-se a quantidade calculada de carvo
ativado ao recipiente contendo nitrato de ferro e aguardou-se a reao por cerca de 0,5 h 80
C at a completa secagem do material. Aps este procedimento, o slido foi calcinado por 0,5
h em mufla a 300 C. Na segunda parte do experimento, foram preparadas solues de azul de
metileno de concentraes iguais a 1, 2, 5, 7 e 10 mg/L a partir de uma soluo inicial de 50
mg/L. Essas amostras diludas foram colocadas em tubos de ensaio e levadas ao
espectrofotmetro para anlises de absorbncia. Aps zerar com o branco, obteve-se os
resultados de 0.096, 0.27, 0.575, 0.769 e 0.996 para as respectivas concentraes de azul de
metileno diludas.

SUMRIO

1.

INTRODUO.................................................................................................................5

1.1.

PARTE I: Preparao de catalisadores pelo mtodo de impregnao.....................5

1.1.1.

Catalisador..............................................................................................................5

1.1.2.

Importncia dos catalisadores...............................................................................6

1.1.3.

Propriedades de catalisadores...............................................................................6

1.1.4.

Sntese de catalisadores..........................................................................................7

1.2.

1.1.4.1.

Mtodo de Impregnao.................................................................................7

1.1.4.2.

Mtodo de Precipitao..................................................................................9

1.1.4.3.

Mtodo Sol-gel.................................................................................................9

PARTE II: Obteno da curva padro da soluo de azul de metileno..................10

1.2.1.

Lei de Lambert......................................................................................................10

1.2.2.

Lei de Beer.............................................................................................................10

1.2.3.

Lei de Lambert Beer..........................................................................................11

2.

OBJETIVOS....................................................................................................................12

3.

MATERIAIS E MTODOS...........................................................................................12
3.1.

Materiais...................................................................................................................12

3.2.

Mtodos.....................................................................................................................13

4.

RESULTADOS E DISCUSSO.....................................................................................13

5.

REFERNCIAS...............................................................................................................15

1. INTRODUO

1.1.

PARTE I: Preparao de catalisadores pelo mtodo de impregnao

1.1.1. Catalisador
Para que uma reao qumica acontea necessrio que ocorra colises entre a molculas
de reagente para a formao de molculas do produto; que estas colises ocorram com
geometria favorvel a formao do complexo ativado e com energia cintica suficiente para
uma ruptura parcial das ligaes qumicas das molculas reagentes. Denomina-se portanto,
Energia de ativao essa energia mnima necessria para que a coliso das molculas de
reagentes seja eficaz e a reao efetivamente ocorra, em que quanto maior for a energia de
ativao, mais lenta ser a reao [9].
Como mostrado na Figura 1, catalisador uma substncia que propicia a reao um novo
mecanismo, diminuindo a energia de ativao e aumentando a velocidade da reao, sem ser
efetivamente consumida no processo e sem afetar o equilbrio [4].

Figura 1- Variao da Energia de Ativao (Ea) em uma reao sem catalisador e com
catalisador [7].

Toda reao que ocorre na presena de um catalisador denominada de catlise, e em

funo dos estados fsicos dos reagentes e produtos, a catlise poder ser classificada em
catlise homognea ou heterognea [9].
Catlise homognea quando o catalisador e reagentes formam uma nica fase (sistema
monofsico), e a catlise heterognea quando catalisador e reagentes constituem um sistema
polifsico, ou seja, apresentam uma superfcie de separao, geralmente, o catalisador um
slido e os reagentes e produtos esto na forma liquida ou gasosa [9].

1.1.2. Importncia dos catalisadores

Desde das primeiras utilizaes observadas pelo homem, na fabricao de vinho, queijo e
po, os catalisadores passaram a desempenhar um papel econmico fundamental no mercado
mundial. Essa crescente e dependente utilizao dos catalisadores observada atualmente em
diversas aplicaes industriais, como nos processos das indstrias Petroqumicas na etapa de
craqueamento, que consiste num processo de quebra de molculas com a utilizao de
catalisadores para transformar as fraes mais pesadas em outras mais leves como gs
combustvel, gs liquefeito de petrleo e gasolina.
A crescente importncia dos catalisadores nos processos industriais, deve-se portanto a
seus efeitos caractersticos, como:

Aumento da velocidade da reao, sem no entanto serem consumidos pela mesma;

Regenerao do catalisador aps o termino da reao;
Diminuio da energia de ativao;
Conservao da composio qumica dos reagentes e produtos envolvidos;
Conservao da variao de entalpia ( H da reao;

Atuao na reao direta e na reao inversa, pois diminui a energia de ativao de

ambas;
Conservao do rendimento da reao, ou seja, produz a mesma quantidade de
produto num menor tempo de reao.

1.1.3. Propriedades de catalisadores

As principais propriedades necessrias para o uso de um catalisador em processos
qumicos :

Alta atividade: O catalisador deve atingir atividade adequada na reao, em que uma alta
atividade vai depender das suas propriedades qumicas e estruturais e das suas condies de
operao[6];
Seletividade: O catalisador deve apresentar uma elevada seletividade na produo dos
produtos desejados e uma mnima produo de subprodutos indesejveis[6];
Estabilidade: O catalisador deve apresentar condies de estabilidade durante o perodo
da reao permitindo assim, sua regenerao aps o uso[6].
Quanto ao tipo, os catalisadores so classificados em porosos, peneiras moleculares,
monolticos, suportados e no suportados. As reaes catalticas heterogneas ocorrem na
interface solido-fluido, em que a rea interfacial est diretamente relaciona com a velocidade
da reao[4].
Nos catalisadores porosos a rea interfacial constituda por uma estrutura porosa que
fornece uma grande rea permitindo uma alta velocidade de reao. Quando esses poros
apresentam seletividade quanto ao tamanho da molcula, ou seja, permitem a entrada de
pequenas molculas mais evitam as grandes molculas, o catalisador chamado de peneira
molecular, sendo proveniente de substncias naturais como zelitas. No entanto, quando o
catalisador suficientemente ativo, e no necessita de superfcie extensa fornecida por uma
estrutura porosa, denomina-se os catalisadores de monolticos[4].
Tem-se tambm casos, de catalisadores suportados em que um material ativo (metal puro
ou liga metlica) disperso sobre uma substncia menos ativa denominada de suporte com a
finalidade de aumentar a rea exposta para o agente ativo, e a atividade pelo aumento da
acessibilidade dos reagentes ao stio ativo[4].

1.1.4.

Sntese de catalisadores

As caractersticas qumicas e fsicas do catalisador sintetizado, como a rea superficial,

tamanho dos poros tem importante papel no desenvolvimento da reao, pois isto influencia
diretamente as propriedades do catalisador como, alta atividade, estabilidade, regenerao e
seletividade.

Sendo assim, sero destacados trs principais mtodos de preparao de

catalisadores: Impregnao, precipitao e mtodo sol-gel.

1.1.4.1.

Mtodo de Impregnao

O mtodo de Impregnao um dos mtodos mais tradicionais e simples de preparao de

catalisadores suportados. Em que determinado volume de soluo contendo o percurso de fase
ativa posto em contato com um suporte slido, como por exemplo carvo ativado, com
objetivo de conduzir a soluo do componente ativo pela estrutura porosa do suporte.
Suporte de catalisadores fornece maior rea superficial para a atuao dos stios ativos e
estabiliza a disperso. A interao desses stios com o suporte responsvel pelo estado
qumico e disperso. Existem suportes que atuam no processo cataltico, apesar de geralmente
serem considerados inertes ao processo. desejvel um suporte com porosidade e
estabilidade trmica; em processos industriais tambm espera-se outras caractersticas como
resistncia mecnica. Os usos de carvo ativado, assim como de alguns outros suportes
carbonceos, possuem vantagens ao serem empregados por possurem relativo baixo custo,
porosidade, recuperao do metal por queima do carbono, menos sensvel a desativao por
formao de coque, e menor reatividade.
Dependendo da quantidade utilizada da soluo contendo o percursor da fase ativa a
impregnao pode ser denominada de impregnao mida ou impregnao seca. Na
impregnao mida utilizado um volume em excesso da soluo de agente impregnante que
colocado em contato com o suporte, que aps certo tempo separado e posteriormente
secado para remoo do excesso de solvente. No entanto, na impregnao seca ou mida
incipiente o volume do agente impregnante igual ou ligeiramente menor do que o volume
dos poros do suporte slido [10].
Dessa forma, a preparao do catalisador pelo mtodo de impregnao consiste em
basicamente trs etapas:
1) Contato do suporte com a soluo impregnante por um tempo determinado, em que a
soluo ser conduzida para o interior dos poros do suporte;
2) Secagem do suporte impregnado, ou seja, eliminao do solvente (normalmente gua)
dos poros do suporte;
3) Ativao do catalisador por calcinao, que nada mais que um tratamento trmico
que tem por objetivo estabilizar as propriedades catalticas, fsicas e qumicas do catalisador
[6].
Alm disso, durante a terceira etapa do mtodo de impregnao, ocorre a decomposio
do complexo metlico precursor da fase ativa em xido metlico (como por exemplo,
(Fe ( N O3 ) 3)

Nitrato de ferro III em xido de Ferro ( Fe2 O3 , que ficara retido na

superfcie do suporte slido [10].

9

xido de ferro III (Fe2O3) atua como catalisador de certas reaes de oxidao, como a
oxidao de monxido de carbono (CO), e de desidrogenao oxidativa, como de butenos
para butadieno. Nitrato de ferro [Fe(NO 3)3.9H2O] possui alta solubilidade em gua,
proporcionando um alto desempenho na impregnao e assim preparando o material para
calcinao a fim de obter o desejado catalisador [1][3][5].
Em comparao a outros mtodos de preparao de catalisadores a impregnao apresenta
a grande vantagem de ser mais econmica pois requerer menor quantidade do componente
ativo, alm de apresentar alta atividade, desde de que no entanto seja garantida durante o
processo uma alta disperso da fase ativa no suporte aps a secagem do material [11].
Contudo, embora a tcnica de impregnao seja muito utilizada, por ser considerado um
mtodo simples de preparao de catalisador suportado, este exige um cuidado durante o
processo, em especial com a temperatura, uma vez que essa varivel operacional influncia na
solubilidade do percursor e na viscosidade da soluo impregnante. Alm de durante a etapa
de secagem, ser essencial o seu o controle entre (60 a 80C) a fim de evitar a migrao do
percursor da fase ativa de dentro do poro para a superfcie durante a secagem do suporte [2].

1.1.4.2.

Mtodo de Precipitao

1.1.4.3.

Mtodo Sol-gel

10

1.2.

PARTE II: Obteno da curva padro da soluo de azul de metileno

1.2.1. Lei de Lambert

Lambert (1870) observou a relao entre a transmisso de luz e a espessura da camada do
meio absorvente. Quando um feixe de luz monocromtica, atravessava um meio transparente
homogneo, cada camada deste meio absorvia igual a frao de luz que atravessava,
independentemente da intensidade da luz que incidia. A partir desta concluso foi enunciada a
seguinte lei:
"A intensidade da luz emitida decresce exponencialmente medida que a espessura do
meio absorvente aumenta aritmeticamente".
I =I 0 . 10x . L

(1)

Onde:
I = intensidade da luz transmitida;
I0 = intensidade da luz incidente;
x = constante denominada coeficiente de absoro ;
L = espessura do meio absorvente;

1.2.2. Lei de Beer

Beer em 1852 observou a relao existente entre a transmisso e a concentrao do meio
onde passa o feixe de luz. Uma certa soluo absorve a luz proporcionalmente concentrao
molecular do soluto que nela encontra, isto :
"A intensidade de um feixe de luz monocromtico decresce exponencialmente medida
que a concentrao da substncia absorvente aumenta aritmeticamente".
I =I 0 . 10k .c
(2)
Onde:
11

I = intensidade da luz transmitida;

I0 = intensidade da luz incidente;
k = constante denominada coeficiente de absoro;
c = concentrao do meio;

1.2.3. Lei de Lambert Beer

As leis de Lambert-Beer: De forma direta e simplificada, pode-se dizer que os princpios
de Lambert que informam que a absorbncia linear e diretamente proporcional ao caminho
percorrido pela energia radiante, ou seja, espessura da cubeta (b) utilizada no experimento.
Por outro lado, os princpios de Beer determinam que a absorbncia diretamente
proporcional concentrao da substncia em soluo. Assim, quando combinamos os dois
princpios, temos a Lei de Lambert-Beer onde a absorbncia (A) diretamente proporcional
ao caminho percorrido (b) e concentrao da substncia na soluo.
A=k .C . L

(3)
Onde:
A= Absorbncia do meio;
K= Coeficiente de absoro;
C= Concentrao;
L = Caminho tico da cubeta (geralmente 1 cm);

12

Figura 2 - Absoro de luz pela matria

Para a correta utilizao desta combinao de Leis, necessrio que alguns requisitos
sejam atendidos:

As partculas devem absorver a luz incidente de forma independente entre si;

O meio absorvente deve ser homogneo e no dispersar a radiao;
A radiao deve ser emitida em feixes paralelos e deve atravessar mesma

distncia na qual interage com as partculas de soluo;

A radiao deve ser monocromtica;
O fluxo de radiao no deve desestabilizar os tomos.

2. OBJETIVOS
Sintetizar um catalisador de xido de ferro III suportado em carvo ativado com
relao 10% massa/massa a partir de nitrato de ferro III pelo mtodo de impregnao e
calcinao. Preparar uma curva padro de azul de metileno.

3. MATERIAIS E MTODOS
3.1.

Materiais

1 Balana analtica de preciso;

1 Agitador magntico com aquecimento;
1 Termmetro;
3 Bquers de 20 mL;
1 Peixinho pequeno;
1 conta-gotas;
1 cadinho de porcelana;
13

1 Mufla para calcinao dos catalisadores;

Soluo padro de azul de metileno de concentrao 50 mg/L;
3 Bales volumtricos de 50 mL;
3 pipetas graduadas de 10 mL;
3 tubos de ensaio;
Espectrofotmetro de UV-visvel;
Nitrato de ferro III;
Carvo ativado.

3.2.

Mtodos

Pesou-se 0,109 g de Fe(NO3)3.9H2O, precursor da fase ativa, e 0,181 g de carvo

ativado. Em seguida as substncias foram solubilizadas em aproximadamente 5 mL
utilizando-se um bquer e esta soluo foi aquecida e mantida sob agitao magntica a 80
C, para que houvesse a impregnao de nitrato de ferro sobre o carvo, at completa
secagem. O slido resultante foi transferido para um cadinho de porcelana e calcinado a 300
C por 30 min.
Diluiu-se a soluo padro em bales volumtricos a fim de obter solues de 1, 2, 5,
7 e 10 mg/L. O espectrofotmetro foi calibrado utilizando-se uma leitura em branco. Aps a
calibrao, essas solues foram transferidas para tubos de ensaio e a absorbncia a 665 nm
foi medida para cada soluo preparada.

4. RESULTADOS E DISCUSSO
O rendimento da sntese do catalisador ser avaliado nos prximos relatrios, porm
prev-se discrepncia do rendimento esperado do obtido devido a erros experimentais. Ao
transferir o carvo ativado para o bquer, houve aderncia desse material parede do vidro, o
que foi corrigido lavando a parede do aparato com gua com auxlio de um conta-gotas. No
momento transferncia do slido resultante do bquer para o cadinho houve forte aderncia do
material ao bquer, peixinho e esptula usada para raspagem. Tentou-se minimizar as perdas,
porm houve material residual nos aparelhos supracitados, o que cr-se que levar
discrepncia no rendimento mencionado.
A relao da absorbncia com a concentrao da soluo possui carter linear conforme
apresentado pela Figura 3.
14

Tabela 1- Absorbncia medida para cada concentrao de soluo.

Concentrao
(mg/L)
0
1
2
5
7
10

Absorbncia
(A)
0
0,096
0,27
0,575
0,769
0,996

Absorbncia versus Concentrao

1.2
1

f(x) = 0.1x + 0.05

R = 0.99

0.8
Absorbncia (A)

0.6
0.4
0.2
0
0

10

12

Concentrao (mg/L)

Grfico 1- Grfico de absorbncia versus concentrao com adio da reta

tendncia.

15

5. REFERNCIAS
[1] Abdel Halim, K. S. et al. Factors affecting CO oxidation over nanosized Fe 2O3.
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42.
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2015
[2] CIOLA, R. Fundamentos da Catlise. So Paulo: Ed. Moderna, Ed. da Universidade
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[3] Deutschmann, O. et al. Heterogeneous Catalysis and Solid Catalysts. Ullmann's
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[4] FOGLER, H. Scott. Elementos de Engenharia das Reaes Qumicas. 4. ed. Rio de
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16

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17