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Captulo 5 Processos com Reciclagem, By-Pass e Purga

Uma reciclagem envolve o retorno de material (ou energia), presente sada do


processo, para o incio do processo, de modo a que seja novamente processado. A
necessidade de reciclagem uma consequncia da converso nos reactores no ser de
100 %. Assim, a jusante do reactor necessrio efectuar a separao entre os produtos e
os reagentes no reagidos, reciclando estes ltimos entrada do reactor. Como tambm
na separao a eficincia geralmente inferior a 100 %, os reagentes reciclados vm
acompanhados de produtos da reaco. este o motivo que faz com que possam
aparecer produtos da reaco na corrente de entrada do reactor, facto este que convm
ter em ateno aquando da resoluo do balano de massa. Na figura 5.1 apresenta-se
um esquema de um processo que engloba, simultaneamente, reaco qumica e
reciclagem.

Alimentao
fresca

Mistura

Alimentao
combinada

Reaco

Separao

Produtos

Reciclado

Figura 5.1 Diagrama de blocos de um processo com reaco e reciclagem.

O facto de existirem reagentes e produtos reciclados entrada do reactor levanta


algumas questes em relao ao que se definiu como converso no Captulo 4: A
converso deve ser definida em relao ao reagente presente na alimentao fresca ou
na combinada? Quando se fala em produtos formados referimo-nos aos existentes
sada do reactor ou do processo? Para evitar ambiguidades, definem-se converso por
passe e converso global. A primeira, tambm chamada simplesmente de converso,
definida para o reactor pela expresso apresentada no Captulo 4. Quanto converso
global, tem a seguinte definio:

49

quantidade de reagente limitante quantidade de reagente limitante

presente na alimentao fresca presente sada do processo

% Cg =
x 100
quantidade de reagente limitante

presente na alimentao fresca

ou
% Cg =

quantidade de produto existente sada do processo


x 100
quantidade de produto que se poderia formar a partir

do reagente limitante presente na alimentao fresca

Exemplo5.1
A produo de frutose a partir de glucose pode ser efectuada usando um catalisador
imobilizado num reactor de leito fixo, e tendo como solvente a gua. Tendo em ateno
a informao contida na figura seguinte e que a proporo mssica entre as correntes P e
R de 8,33, efectue o balano de massa do processo e calcule a converso.

Glucose

1
Glucose 40%
gua 60%

Mistura

Reaco

4
P

Frutose 4%

Frutose
gua

Resoluo
Base de clculo: 100 kg em c
Valor/kg
c
d
e
f
g

Glucose
40
40,3
2,8
2,5
0,3

Frutose
-4,5
42
37,5
4,5

gua
60
67,2
67,2
60
7,2

Aplicando a lei de conservao de massa, e uma vez que a nica sada do processo f,
ento a massa total em f 100 kg, i.e., P=100 kg. Como P/R=8,33, ento R=12 kg
Fazendo um raciocnio idntico para a gua e para a mistura, obtemos guaf=60 kg e,
portanto, (glucose +frutose) =40 kg.
f

50

No n e, f e g apenas h uma diviso de caudais, ento


guag= 60/8,33 = 7,2 kg

guaf/ guag= 8,33


e

(glucose+frutose)f/(glucose+frutose)g= 8,33

(glucose+frutose)g=40/8,33=4,8 kg

Observando o diagrama de blocos e o quadro do balano de massa verificamos que:

gua = gua + gua = gua = 60 + (60/8,33) = 67,2 kg


e
f
g
d

massa totald=massa totalc+massa totalg =112 kg dos quais 4% so frutose.


Assim, frutosed= 4,5 kg = frutoseg.

glucosed= 112 4,5 67,2 =40,3 kg e glucoseg= 40,3 40 = 0,3 kg

Neste momento j temos dados para determinar a composio mssica da corrente g,


que igual composio das correntes e e f:
glucose 2,5 %
frutose 37,5 %
gua 60 %
Com esta composio, e uma vez que j sabemos a massa de gua nas correntese e f,
podemos concluir o balano de massa.

%C=
% Cg =

40,3 2,8
= 93,05
40,3

37,5
= 93,75
40

Para alm da reciclagem, existem outros tipos de correntes no processo que so:

By-pass corrente que evita uma ou mais operaes do processo, indo juntar-se

ao processo principal num ponto mais avanado (figura 5.2). Um by-pass pode ser
utilizado para controlar a composio final de uma corrente atravs de uma
mistura nas propores adequadas da corrente de alimentao e da corrente de
sada do processo.

51

By-pass

Alimentao

Separao

Produtos

Mistura

Processo

Figura 5.2 Diagrama de blocos de um processo envolvendo uma corrente de by-pass.

Purga parte de uma corrente que rejeitada para o exterior, permitindo assim

que a massa de um inerte, introduzido no processo juntamente com a


alimentao, seja mantida constante sem sar juntamente com o produto final,
contaminando-o. A purga , geralmente, efectuada na corrente reciclada de
acordo com o esquema apresentado na figura 5.3.

Alimentao
fresca

Mistura

Alimentao
combinada

Produtos

Separao

Reaco

4
5

Reciclado

7
6
Purga

Figura 5.3 Diagrama de blocos de um processo envolvendo reciclagem e purga.

Nota: A composio da corrente de purga sempre igual composio da

corrente que lhe d origem.

Para um processo contendo reciclagem e purga, e de acordo com a figura 5.3, podem ser
definidas as seguintes quantidades:

52

fraco de
reciclagem

massa da corrente reciclada (antes da purga, se houver) corrente 5


=
massa da corrente que lhe d origem
corrente 3

razo de
massa da corrente reciclada (depois da purga, se houver) corrente 7
=
=
reciclagem
massa da corrente de alimentao fresca
corrente 1

fraco de purga =

massa da corrente de purga


corrente 6
=
massa da corrente que lhe d origem corrente 5

Exemplo 5.2

Considere o processo de produo de metanol atravs da reaco:


CO + 2 H2

CH3OH

Admitindo que a converso no reactor de 18 %, efectue o balano de massa do


processo e calcule a fraco de reciclagem, a razo de reciclagem e a fraco de purga
para o CO.

H2 67,3%
CO 32,5%
CH4 0,2%

4
Separao

Reaco

CH3OH 100%

5
7

H2
CO
CH4 3,2%

Resoluo

BC: 100 mol em c


Valor/mol
c
d
e
f
g
h
i

CO
32,5
173,6
142,35
-142,35
1,25
141,1

H2
67,3
609,2
546,7
-546,7
4,8
541,9

CH4
0,2
22,8
22,8
-22,8
0,2
22,6

CH3OH
--31,25
31,25
----

53

Como o metano um inerte no processo e temos a sua composio nas correntes de


entrada e sada, vamos fazer um balano global ao metano:
Ec + F = Sf + Sh + R 0,2 + 0 = 0 + Sh + 0 Sh = 0,2
Como as composies em g, h e i so iguais, ento
0,2
= 6,25 mol
0,032

massa total em h =
Admitindo que:

moles de H2 em h X
moles de CO em h Y
moles de CH3OH em f Z
ento
X + Y = 6,25 0,2
e, como precisamos de mais duas equaes, vamos fazer balanos globais aos tomos de
H e C.

mol

CO

H2

CH4

CH3OH

32,5

67,3

0,2

--

--

--

--

0,2

--

Quadro do balano aos tomos:

moles
CO
32,5
H2
67,3
CH4
0,2
CH3OH
-TOTAL

Entrada
tomos
C
H
32,5
--2 x 67,3
0,2
4 x 0,2
--32,7
135,4

Sada
tomos
C
H
Y
--2X
0,2
4 x 0,2
Z
4Z
Y+0,2+Z 2X+0,8+4Z

moles
Y
X
0,2
Z

Balano corrente h: X + Y = 6,25 0,2


Balano ao C: 32,7 = Y+0,2+Z
Balano ao H: 135,4 = 2X+0,8+4Z

54

Resolvendo estas 3 equaes, obtemos X = 4,8; Y = 1,25; Z = 31,25


Como j temos a constituio da corrente h, podemos calcular a sua composio molar
(que igual das correntes g e i):
CO 20 %

CH4 3,2 %

H2 76,8 %

Fazendo um balano global ao metanol verifica-se que se formam 31,25 mol no reactor.
Assim, de acordo com a reaco qumica, reagem 31,25 mol de CO e 62,5 mol de H2.
O reagente limitante s pode ser o CO, uma vez que a proporo H2/CO maior do que
2, tanto na alimentao fresca como no reciclado.
Utilizando a definio de converso
18 % =

31,25
x 100
CO (2 )

COd= 173,6 mol

COe= COd- COreage = 173,6 31,25 = 142,35 mol = COg


COi = COg - COh= 141,1 mol
Utilizando as composies podemos calcular os outros componentes nas correntes g e
i. Tendo em ateno que a corrente d obtida pela soma das correntes i e c, e que o

hidrognio que reage 2 x 31,25 mol, podemos terminar o quadro do balano de massa.

fR =

massa da corrente reciclada (antes da purga, se houver) 142,35


=
=1
massa da corrente que lhe d origem
142,35

rR =

massa da corrente reciclada (depois da purga, se houver) 141,1


=
= 4,3
massa da corrente de alimentao fresca
32,5

fP =

1,25
massa da corrente de purga
=
= 0,009
massa da corrente que lhe d origem 142 ,35

55

CASO 5.1

Na produo de xido de clcio, o CaCO3 impuro, contendo 5% de SiO2,


calcinado de acordo com o processo seguinte:

CaCO3 impuro

Ar

Fornalha

Coque

Cmara
de
Calcinao

CaO impuro

O calor necessrio para a calcinao fornecido pela passagem dos gases quentes
originados na queima de coque realizada na fornalha. Os gases sada da fornalha contm
5% de CO2. A fim de se aproveitar o calor sensvel dos gases que saem da cmara de
calcinao (que contm 8,65% de CO2), parte destes so reciclados. entrada da cmara a
corrente gasosa apresenta um teor de 7,0% de CO2.
Composio do coque: 88% de carbono e 12% de cinzas.

A) Calcular a quantidade de CaO impuro produzido por tonelada de coque queimado,


supondo que as reaces em causa se completam.
B) Determinar a fraco de reciclagem.

56

CASO 5.2

Na preparao do cloreto de metilo, por clorao cataltica do metano, a


alimentao ao reactor constituda por CH4 e Cl2 de modo a manter a razo molar 10:1
entrada do reactor. A reaco ocorre a 425C e 1 atm, de tal modo que na mistura gasosa
que sai do reactor, os compostos CH3Cl, CH2Cl2, CHCl3, CCl4 esto respectivamente nas
seguintes propores volumtricas: 6,2 / 1,0 / 0,4 / 0,1.
Os gases que saem do absorvedor (onde todo o HCl removido) so comprimidos e
arrefecidos a fim de remover os produtos clorados. O metano em excesso arrasta 25% do
CH3Cl que entra no condensador.
A unidade produz 100 Kg de produtos clorados por hora.

Calcular, com base no diagrama de blocos do processo:


A) A converso global e para cada reaco.
B) O consumo horrio de matrias primas.
C) Caudal da soluo aquosa de HCl.

gua
CH4

REACTOR
Cl2

ABSORVEDOR

HCl aquoso
d420 = 1,088

CONDENSADOR

Produtos
Clorados

57

CASO 5.3

Uma unidade de produo de amonaco pelo processo chamado Americano


produz 2,4 ton/hora de amonaco liquefeito, nas condies indicadas no diagrama (as
presses so relativas e as anlises volumtricas).

NH3 = 1,0%
H2
Argon = 7,2%
N2 = 22,95%

NH3
liquefeito

340 atm 550C


P
T
CONVERTIDOR

II

I - Condensador
II - Separador
P

335 atm

20C

NH3 = 1,4%
H2 = 66,75%
N2 = 22,25%

A- Realize o balano de massa para esta unidade.


B- Calcule:
1) a razo de reciclagem do azoto;
2) a fraco de reciclagem (global, molar);
3) a converso no reactor;
4) o rendimento do processo.
C- Os caudais molares:
1) de alimentao fresca e combinada;
2) do reciclado.
D- A composio molar:
1) da corrente sada do convertidor;
2) da corrente de purga.

58

CASO 5.4

Numa unidade fabril produzem-se 10 toneladas/dia de ciclohexano comercial,


passando vapor de benzeno misturado com hidrognio sobre um catalisador de nquel, a
140C. Nesta unidade a alimentao fresca constituda por benzeno e hidrognio na
relao molar 1/3; esta alimentao misturada com o reciclado que contem 74% H2, 22%
C6H6 e 4% C6H12. Na passagem desta alimentao combinada atravs do reactor obtm-se
uma converso por passe de 25%. Os gases que saiem do reactor passam atravs dum
condensador onde o benzeno e o ciclohexano so condensados, obtendo-se assim uma
corrente lquida que dirigida para uma coluna de destilao, e uma corrente gasosa em
que esto presentes o hidrognio, o benzeno (2,2%) e o ciclohexano (2,2%).
Na coluna de destilao obtm-se no topo o ciclohexano comercial, que
efectivamente s contm 96% de ciclohexano; a corrente do fundo da coluna totalmente
vaporizada e misturada com a corrente gasosa que sai do condensador, para formar o
reciclado.
Para manter o inventrio de H2 no sistema optou-se por fazer uma purga sobre a
corrente gasosa que sai do condensador.

REACTOR

CONDENSADOR
SEPARADOR

DESTILAO

Ciclohexano
Comercial

Purga
Reciclado

A) Realize o balano de massas do processo, com base no diagrama de blocos fornecido.


B) Calcule o consumo de matrias-primas, por tonelada de ciclohexano comercial obtido.
C) Determine:
1) a razo de reciclagem para o benzeno;
2) a fraco de reciclagem (molar, total);
3) a fraco de purga;
4) a converso global de benzeno.

59

CASO 5.5

O xido de etileno produzido pela oxidao do etileno na presena de ar, de


acordo com a seguinte reaco:
C2H4 + 1/2 O2 C2H4O

Para que haja uma converso por passe de 23%, necessrio que entrada do
reactor o oxignio esteja presente com um excesso de 150% e que o teor de azoto no
ultrapasse 75% (em volume).
Aps a reaco faz-se uma separao total e selectiva do xido de etileno formado,
sendo os gases no reagidos reciclados ao reactor. Para manter o inventrio de azoto no
sistema faz-se uma purga destes gases, de acordo com o indicado no diagrama do processo.

Ar,
Etileno

REACTOR

SEPARADOR

xido de
etileno

Purga

Para uma produo diria de 8 toneladas de xido de etileno, calcule:


A) Consumo dirio de matrias-primas.
B) Razo de reciclagem para o etileno.
C) Fraco de reciclagem, global, molar.
D) Fraco de purga.
E) Caudais das alimentaes fresca e combinada.
F) Caudal de purga.
G) Composio em volume da alimentao fresca, da corrente sada do reactor e da
purga.

60

CASO 5.6

Considere o processo de produo do ciclohexano a partir do benzeno e do


hidrognio, tendo em ateno que:
- A nica reaco processada nos reactores : C6H6 + 3 H2 C6H12
- A converso por passe no reactor I de 40% e no reactor II de 55%.
- entrada do reactor I e do reactor II, existe H2 em excesso (50%).
- A alimentao fresca de hidrognio, contm 4% de CO2.
- O teor de CO2 na corrente gasosa entrada do reactor I, no pode exceder 12%.
- A alimentao de benzeno fresco contm 2% molar de tolueno.
- No separador gs-lquido, todo o H2 e CO2 saem na corrente gasosa (equivale a
supor que a solubilidade destes gases na corrente lquida muito baixa, o que uma
aproximao grosseira).
A) Estabelea, para uma base sua escolha, o balano de massas do processo.
B) Calcule o consumo de matrias-primas para uma produo de 5 ton/dia de ciclohexano.

C6H6
C7H8

H2
CO2

REACTOR
I

ARREFECEDOR

C6H6 - 75%
C6H12 - 15%
C7H8 - 10%

REACTOR
II

CONDENSADOR
DESTILAO

Ciclohexano
puro

SEPARADOR
GS-LQUIDO

61

CASO 5.7

O processo de produo de xido de etileno por oxidao do etileno com ar, que se
admite seco, apresentado em verso muito simplificada no diagrama seguinte:
Ar seco
xido de etileno
gua - 15%

Etileno
H2O a 25C

REACTOR
ABSORVEDOR

COLUNA
DE
DESTILAO

Purga

No reactor d-se a reaco

C2H4 + 1/2 O2 C2H4O no se conseguindo impedir

uma combusto parcial do etileno

C2H4 + 3 O2 2 CO2 + 2 H2O. A converso do

etileno no reactor de 70%, sendo o rendimento da reaco principal de 50%. Trabalha-se


com um excesso de 100% de oxignio.
A seco de separao consiste num absorvedor onde ocorre a remoo de 95% do
xido de etileno presente na corrente de sada do reactor. Admite-se que nenhum anidrido
carbnico (ou qualquer dos outros gases) solubilizado, pelo que a corrente contm apenas
xido de etileno e gua (76,2% molar).
A corrente gasosa sada da torre de absoro est saturada em gua temperatura
de 50C e presso de 40 torr; esta corrente reciclada depois de sofrer uma purga de
25%.
A soluo descarregada da coluna de destilao, esgotada em C2H4O, reciclada
torre de absoro depois de sofrer um make-up de gua fresca, sendo a proporo molar
gua reciclada/gua fresca de 16,37.
A) Estabelea, para uma base sua escolha, o balano de massa do processo.
B) Para uma produo horria de 1200 Kg de produto de sada, calcule o consumo de
etileno e gua e o caudal standard de ar (m3/h).

62

CASO 5.8

O acetaldedo pode ser produzido pelo processo Alemo pela hidratao do


acetileno
C2H2 + H2O C2H4O

usando como catalisador sal mercrico acompanhado de io frrico em cido sulfrico


(periodicamente reactivado).
Um diagrama muito simplificado do processo, no qual so fornecidas algumas
composies molares, apresentado em anexo. Na alimentao ao reactor, a gua est
em excesso de 100%. Os teores de CO2 e H2 na corrente (1) no podem exceder
respectivamente 1% e 2,5%.
A par da reaco principal que tem uma converso de 80%, d-se uma reaco
de oxidao do acetileno pela gua com formao de CO2 e H2.
Os produtos saiem pelo topo do reactor e passam por um condensador onde a
gua e o acetaldedo so parcialmente condensados. Esta corrente lquida arrasta algum
acetileno. Do acetaldedo presente em (2), 25% sai na corrente (5), a qual tem a seguinte
composio:
C2H2 - 22%; H2O - 29%; C2H4O - 32%; N2 - 3%
Esta corrente submetida a absoro para remoo total de gua e acetaldedo e,
parcial, de acetileno.
A corrente gasosa (6), que sai da torre de absoro e que se admite estar isenta
de vapor de gua, depois de misturada com (13), cindida em duas correntes (15) e
(16), sendo esta ltima reciclada ao reactor. A corrente (15) submetida a lavagem para
reaproveitamento total do C2H2, que sob a forma de soluo aquosa injectado na torre
de absoro. A purga gasosa (18), descarregada na torre de lavagem a 34C,est
saturada em vapor de H2O (presso parcial de 40 torr).
Calcule, para a base que escolheu:
A) O balano de massa de todas as correntes do processo
B) A converso do C2H2 no reactor.

63

(16)

(18)

(15)

gua

(13)
(6)
(A)

(1)

REACTOR

(2)

CP

TORRE
DE
LAVAGEM

(5) ABSORVEDOR

Corrente
lquida
gua

H2O - 85%
C2H2 - 5%
C2H4O - 10%

C2H2 - 100%

DESTILAO I
(B)

(A)

C2H2 - 98,7%
N2 - 1,3%

(B)

gua - 98%
Acetaldedo - 2%

DESTILAO II

VAPORIZADOR

acetaldedo - 99%
gua

CP - Condensador parcial

64

CASO 5.9

Considere o processo de produo do acetato de vinilo, a partir do cido actico


e do acetileno, cujo diagrama, onde so dadas algumas composies molares, est
indicado na pgina seguinte.
Ao processo alimenta-se cido actico e acetileno impuros: o acetileno fresco
est contaminado de etileno (teor 4% molar); o cido actico fresco contm 8% (molar)
de acetaldedo. entrada do reactor verifica-se um excesso de 150% de acetileno.
A reaco
C2H2 + CH3COOH CH3COOCH=CH2

(acetato de vinilo)

acompanhada de uma reaco indesejvel


CH3COOCH=CH2 + CH3COOH (CH3COO)2CHCH3

que forma o diacetato de etilideno (ou 1,1 etanodiacetato). A converso no reactor de


96%. Na mistura reaccional existe uma relao molar de 1:10 entre o diacetato de
etilideno e o acetato de vinilo.
Do reactor sai uma corrente gasosa contendo, alm dos gases, todo o acetato de
vinilo e cido actico no reagido. O teor de etileno no deve ultrapassar aqui os 11,5%
molar. Esta corrente arrefecida, condensando totalmente estes dois ltimos compostos,
sendo os gases reciclados ao reactor aps sofrerem purga. Do reactor sai tambm uma
corrente lquida, contendo 50% molar de acetaldedo, que destilada, separando-se na
cauda o diacetato de etilideno, de baixa pureza (sendo o balano acetaldedo) e no topo
uma corrente que aps sofrer purga reciclada.

A- Para uma base de clculo escolha,estabelea o balano de massa de todas as


correntes do processo.
B- Calcule:
1- A razo de reciclagem lquida e gasosa.
2- A composio do diacetato de etilideno.

65

c. actico = 1%
Acet. vinilo =
99%

acetileno

REACTOR

Corrente
Gasosa

CONDENSADOR

(b)

DESTILAO
II
Acet. vinilo = 2%
(a)

Corrente
lquida
cido
actico

DESTILAO
I

diacetato
de
etilideno

Purga

(a)
Acetaldedo = 80%
c. actico = 20%
(b)
c. actico = 2,4%
Acet. vinilo = 97,6%

% molares

66