SEPARAO DE EMULSO

BIODIESEL/GLICEROL POR MICROONDAS

| Iremar Vidal | Fernanda Freitas | Letcia Machado |
Matheus Nascimento | Michael Douglas |Samuel Atanzio|
Engenharia de Petrleo

RESUMO
O biodiesel pode ser obtido a partir de leos e gorduras provenientes de oleaginosas,
como soja, mamona, dend, girassol ou at leos vegetais j utilizados, provenientes de
restaurantes, hotis, indstrias, residncias e gordura animal. Para utilizar leo vegetal
em um motor comum do tipo ciclo diesel sem a necessidade de adaptaes no motor
preciso submeter este leo a uma reao qumica chamada de transesterificao.
O biodiesel sendo um combustvel produzido atravs da reao de transesterificao
de leos vegetais ou gordura animal com alcois de cadeia curta, como metanol ou
etanol, desse modo pode-se reduzir a viscosidade do leo a valores prximos ao do
diesel convencional. O ster assim obtido chama-se biodiesel.
Este mtodo de transesterificao consiste numa reao qumica de leos vegetais ou de
gorduras animais com um lcool (metanol ou etanol), na presena de um catalisador.
O processo de formao do biodiesel gera emulso entre o biodiesel e o glicerol.
Desse processo se extrai a glicerina, empregada para a fabricao de sabonetes e outros
cosmticos.
A utilizao da irradiao de microondas uma sugesto como mtodo de
separao desta emulso e tambm acelera significativamente a reao de
transesterificao e, como conseqncia, possvel obter elevados rendimentos de
produtos em um curto perodo de tempo. Este mtodo pode ser considerado como uma
alternativa interessante e vivel uma vez que tambm melhora a qualidade da separao
minimizando a glicerina livre, consumindo menos energia.
PALAVRAS CHAVES
Biodiesel. Transesterificao. Microondas. Emulso

ABSTRACT
Biodiesel can be obtained from fats and oils from oilseeds, such as soybeans,
rapeseed, palm, sunflower or vegetable oil already used up, from restaurants, hotels,
industries, household and animal fat. Vegetable oil for use in a common engine cycle
diesel type without the need for adjustments in the engine oil must submit this to a
chemical reaction called transesterification of vegetable oils or animal fats with short-

2
chain alcohols, such as methanol or ethanol, can there by reduce the oil viscosity values
close to that of conventional disel fuel. The ester thus obtained is called biodiesel.
This transesterification method, is a chemical reaction of vegetable oils or
animal fats with alcohol (methanol or ethanol) in the presence of a catalyst. The
formation process generates biodiesel emulsion between biodiesel end glycerol. This
process is extracted glycerin, used for the manufacture of soaps and cosmetics.
The use of microwave irradiation is a suggestion as this emulsion separation
method and also significantly accelerates the transesterification reaction and, as a
consequence, it is possible to obtain high yield of product in a short period of time. This
method can be considere as a viable and attractive alternative since it also improves the
quality os separation minimizing the free glycerin, consuming less energy.
KEY-WORD
Biodiesel. Transesterification. Microwaves. Emulsion

1. Introduo
A biomassa vem sendo estudada cada vez mais para ser utilizada como forma de
energia renovvel, no intuito de substituir o combustvel fssil, que por sua vez traz
maiores danos ao meio ambiente. Assim, o biodiesel, como um biocombustvel, vem
sendo bastante promissor no mundo inteiro por projetos tanto ambientais quanto sociais
e econmicos.
O biodiesel biodegradvel e oriundo de fontes renovveis, como leos
vegetais, gorduras animais, gorduras residuais. Segundo Streitwieser (1992), os leos
vegetais so constitudos predominantemente de substncias conhecidas como
triglicerdeos (tambm chamadas de triacilgliceris ou triacilglicerdeos), que so
steres formados a partir de cidos carboxlicos de cadeia longa (cidos graxos) e
glicerol. So exemplos de leos essenciais: o leo de pinho, o leo da casca de laranja, o
leo de andiroba, o leo de marmeleiro, o leo da casca da castanha de caju (lcc) e
outros. As gorduras e leos de animais so semelhantes, nas suas estruturas qumicas
aos leos vegetais, sendo diferenciados na distribuio e nos tipos dos cidos graxos
combinados com o glicerol; assim, podem ser transformados em biodiesel: sebo bovino,
leo de peixe, leo de mocot, banha de porco, entre outras . E as gorduras residuais so
resultantes de processamentos domsticos, comerciais e industriais. Todas essas
matrias-primas so compostas por triacilglicerdeos, proveniente de fontes de lipdios
renovveis. Logo, podem ser usados puros ou em mistura com o diesel.
Na formao do biodiesel ocorre o problema de formao de emulses. No seu
processo de formao usado o glicerol o qual acaba se emulsionando ao ster
formado, neste caso o biodiesel. O nosso objetivo estudar um pouco mais este tipo de
emulso, mostrando possveis mtodos de separao, principalmente o mtodo de
separao por microondas.

2. Reviso Bibliogrfica
O biodiesel um ster proveniente de um cido carboxlico reagindo com um
lcool, conhecido na qumica orgnica como processo de esterificao. Neste caso, o

3
biodiesel ele pode ser proveniente pelo processo tambm de transesterificao e
craqueamento.
2.1 Processo de esterificao
um reao reversvel (Figura 1). O radical do cido carboxlico pode ser
formado por cidos graxos, que por sua vez possuem uma longa cadeia carbnica.

Figura 1. Reao de Esterificao

2.2 Processo de transesterificao

Transesterificao um termo geral usado para descrever uma importante classe
de reaes orgnicas onde um ster transformado em outro atravs da troca do resduo
alcoxila
(SCHUCHARDT,1998)
(VOLLHARDT,
2004).

Figura 2. Mecanismo em Etapas da Reao de Transesterificao.

Na transesterificao de leos vegetais, um triacilglicerdeo reage com um lcool

na presena de uma base ou cido forte, produzindo uma mistura de steres de cidos
graxos e glicerol. O processo geral uma seqncia de trs reaes consecutivas, na
qual mono e diacilglicerdeos so formados como intermedirios (VOLLHARDT,
2004).

4
2.3 Processo de craqueamento
O craqueamento trmico ou pirlise a converso de uma substncia em
outra por meio do uso de calor, isto , pelo aquecimento da substncia, na
ausncia de ar ou oxignio, a temperaturas superiores a 450 graus centgrados.
Em algumas situaes, esse processo auxiliado por um catalisador para a
quebra das ligaes qumicas, de modo a gerar molculas menores. os
produtos finais so similares quimicamente ao leo diesel.

Figura 3. Obteno de combustveis lquidos a partir de triglicerdeos pelas reaes de: (i) craqueamento e
(ii) transesterificao. Note que as equaes no esto balanceadas.
Fonte:http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-40422007000300028

2.4 Vantagens e Desvantagens do biodiesel

Segundo a literatura, (WANG et al., 2000; OLIVEIRA e COSTA, 2002;
Biodiversidade, 2004; TecBio, 2004; GERPEN, 2005), o biodiesel aponta algumas
vantagens e desvantagens. So elas:
2.4.1 Vantagens:
1
2
Ausncia de enxofre e compostos aromticos. Desta forma, nos proporcionam
uma combusto limpa, e sem a formao de SO2 (gs que provoca a chuva cida), e de
compostos cancergenos (hidrocarbonetos policclicos aromticos);
3
Tem nmero de cetano elevado (superior a 50) e conseqentemente, elevado
poder de auto-ignio e combusto. E, este fator refletido de modo especial na partida
a frio, no rudo do motor e no gradiente de presso nos motores a diesel;

5
4
Possui teor mdio de oxignio em torno de 11% e composio qumica
homognea, favorecendo uma combusto mais completa, eficiente, alm de expelir
menos resduos para a atmosfera;
5
Possui maior ponto de fulgor quando comparado ao diesel convencional, de
modo que, em condies normais de transporte, manuseio e armazenamento, no
inflamvel, proporcionando uma maior segurana;
6
Apresenta expressiva melhora na lubrificao do motor, proporcionando maior
longevidade do mesmo e seus entornos;
7

biodegradvel, e no txico.

2.4.2 Desvantagens:
1
2
O biodiesel possui um menor poder calorfico. Todavia, esta desvantagem
bastante pequena em torno de 5% em relao ao diesel convencional; Cristalizao em
baixas temperaturas: Em regies de clima muito frio, a viscosidade do biodiesel
aumenta bastante. Assim como o diesel, podem ocorrer formaes de pequenos cristais,
que se unem e impedem o bom funcionamento do motor. Porm, existem diversas
precaues que podem ser tomadas para contornar este problema. Como por exemplo, o
uso de aditivo ou de mistura biodiesel/diesel mineral, dentre outros;
3
2.5. Emulses
Emulses so formadas a partir da mistura de duas substncias imiscveis,
acarretando numa mistura estvel. As emulses mais comuns so de gua/leo e
leo/gua. Uma tenso superficial baixa, um filme interfacial mecanicamente forte e
elstico, uma repulso das duplas camadas eltricas, um volume pequeno da fase
dispersa, gotculas pequenas e viscosidade alta so alguns fatores que favorecem na
estabilidade de emulses. As emulses podem ser pastosas ou lquidas, dependendo da
fase dispersa no sistema.

Figura 4. Estrutura das microemulses

Fonte: http://engenhariadealimentosufc.blogspot.com.br/2012/06/emulsoes-e-espumas-quem-e-quem.html

3. Emulso biodiesel/glicerol
No processo de produo do biodiesel ocorre a formao de emulso do
biodiesel com glicerol. Nesse caso, trata-se uma emulso leo/lcool. Esta emulso
apresenta uma interao maior, se comparada emulso gua/leo ou leo/gua, devido
a semelhana de polaridade entre o leo, que apolar, e o lcool, que tem parte de sua
estrutura polar (-OH) e a outra apolar (hidrocarbonetos). Essa parte apolar, que
apresenta a cadeia carbnica, semelhante ao leo e que interage com ela.

6
A emulso biodiesel+glicerol oriunda do processo de transesterificao torna o
processo muito mais complexo. Uma das solues simples para contornar este problema
a adio de glicerol externo ao saco reacional, no final da reao, o que promove a
separao do restante do glicerol formado por efeito de quebra da emulso. Este
procedimento, porm, acarreta em uma etapa a mais no processo produtivo.
A adio de metanol ao etanol permite que a separao do glicerol ocorra de
maneira espontnea, sem a necessidade de adicionar glicerol extra no processo, quando
se utiliza a rota etlica de transesterificao. Este um processo realizado com um blend
50% metanol e 50% etanol.

4. Separao de emulso biodiesel/glicerol por microondas

O efeito que as microondas ocasionam baseado na reorganizao das cargas
das molculas polares (polarizao) e dos ons livres de materiais dieltricos, induzida
pelo campo eltrico das radiaes. Especificamente, a presena de um campo eltrico
promove o alinhamento das cargas livres e dos dipolos na direo do campo. Este
deslocamento tambm influenciado pela agitao trmica do sistema e pelas
interaes intermoleculares das cargas com as molculas prximas, as quais se opem
movimentao destas cargas. O atrito entre as cargas em movimento e as molculas
resulta na liberao de energia na forma de calor e o conseqente aumento da
temperatura do sistema. Este tipo de efeito chamado de aquecimento dieltrico
(MEREDITH, 1988) (THURY, 1989) (BARBOZA, 2001). Os mecanismos que
favorecem a desestabilizao de emulses gua em leo via microondas so resultantes
da interao das microondas com os componentes polares e os ons encontrados nas
fases dispersa e contnua.
A composio de cada material e o seu estado fsico (lquido ou slido)
determinam o tipo de deslocamento das cargas assim como sua capacidade em
transformar a energia das microondas em calor. Para materiais constitudos de
molculas polarizveis, os dipolos se alinham na direo do campo eltrico quando este
se encontra ativo e se deslocam de forma aleatria quando o campo se anula. A variao
cclica desta orientao promove o movimento rotacional dos dipolos como resultado da
ao do campo eltrico e das foras de interao entre as molculas (MEREDITH,
1988) (THURY, 1989) (BARBOZA, 2001).
Durante o aquecimento dieltrico, as radiaes penetram no material de forma
que a transferncia de calor acontece desde o seio do material at a superfcie do
mesmo. Este tipo de transferncia causa o aquecimento em massa do material e um
rpido aumento da sua temperatura (BERLAN, 1995) (THURY, 1989) (KU, 2002).

Figura 5. Microondas no espectro eletromagntico

Fonte: http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-40422008000600046

A coalescncia entre as gotas de gua promovida pela ao de um campo eltrico.

.

Figura 6. Molculas de gua com e sem a influncia do campo eltrico

Fonte : http://projetomicroondas.pbworks.com/w/page/19281042/MICROONDAS

Mtodo para aumento de velocidade de separao entre biodiesel e glicerol

utilizando microondas sendo que a presente inveno refere-se a um mtodo para
aumentar a velocidade de separao entre biodiesel e glicerol com a utilizao de um ou
mais emissores de microondas inserido durante o processo. Este emissor de microondas

8
consiste em uma unidade de potncia e suas respectivas vlvulas a fim de que realize o
aquecimento e acentue a polarizao do glicerol de modo a acelerar a separao de
fases. O presente mtodo caracterizado por um aumento de at 90% na velocidade de
separao fisica entre biodiesel e glicerol produzidos via transesterificao metlica e/ou
etlica e/ou outras rotas tecnolgicas com outros lcoois, sendo que a diminuio deste
tempo funo da potncia do emissor de microondas e esta potncia dimensionada
de acordo com a quantidade de biodiesel que se deseja separar. De acordo com uma
caracterstica adicional da inveno, o mtodo toma-se inovador no sentido que alm de
aumentar a velocidade de separao entre biodiesel e glicerol produzidos via
transesterificao metilica e/ou etlica e/ou outras rotas tecnolgicas com outros lcoois,
tambm melhora a qualidade da separao minimizando a glicerina livre.
O projeto desenvolveu-se em cima dos processos de esterificao e
transesterificao para obteno do biodiesel. A sntese acontece entre a reao do cido
carboxlico e um lcool, nesse caso alcois de cadeia pequena (metanol e etanol).
Assim, na transesterificao ocorre a formao de steres a partir de outros steres de
cadeias maiores e com a presena de alcois de cadeia pequena.
A presena do glicerol no processo de formao do biodiesel faz com que o
processo de obteno dele se torne um pouco mais longo e mais caro. A presena da
glicerina ocasiona uma possvel formao de emulso com o biodiesel. Micelas so
formadas nas molculas de leo do biodiesel, que por sua vez no so solveis em gua.
O propanotriol, como qualquer lcool, tem em sua estrutura uma parte de sua
molcula polar, que a parte da hidroxila que melhor se assemelha gua, e outra parte
apolar, que a parte da cadeia carbnica da molcula que se assemelha as caractersticas
do leo (biodiesel). Mesmo o lcool sendo uma molcula tanto polar, quanto apolar,
nesse caso a emulso leo/lcool pode se comportar como uma emulso gua/leo. O
lcool utilizado no processo de cadeia pequena, portanto sua pequena interao com a
grande molcula de ster torna-se desprezvel e as ligaes de hidrognio possuem
interaes mais fortes do que as ligaes dipolo-permanente e dipolo-induzido.
Acarretando numa mistura de substncias imiscveis com um sistema heterogneo de
duas fases.
Existem vrios mtodos de separao de emulso, como separao gravitacional,
eletrosttica, trmica, qumica (desemulsificantes) entre outros. Um novo mtodo est
sendo estudado e inserido nesse contexto atravs do uso de microondas. A irradiao por
microondas representa uma alternativa promissora para o aumento da seletividade e
eficincia das operaes. Isto se deve ao fato da irradiao por microondas permitir
aquecimento rpido e seletivo de materiais, alm de possibilitar processos limpos.
O aquecimento de misturas empregando microondas est fundamentado na
interao da matria com o campo eltrico da irradiao incidente, originando a
movimentao de ons e de dipolos induzidos ou permanentes das molculas,
movimentao esta que geralmente produz calor. O uso de microondas um bom
mtodo para separao da emulso de biodiesel/glicerol produzidos atravs da
transesterificao metlica ou etlica, pois minimiza a glicerina livre, alm da otimizao
dos resultados de acordo com a velocidade de separao.
O rpido aumento do dimetro das gotas durante a coalescncia resulta na
completa separao das fases envolvidas na emulso aps tempos de irradiao. De
acordo com a Lei de Stokes, dada a seguinte frmula:

Fonte: http://pt.wikipedia.org/wiki/Lei_de_Stokes

Com o agito das molculas pelo microondas essas molculas aumentam de

tamanho, aumento a coalescncia entre elas, consequentemente o aumento do dimetro
da gota e a velocidade de sedimentao dessas gotas.

Concluso
De acordo com o trabalho desenvolvido, pde-se concluir que o Biodiesel um
combustvel muito importante para nossa sociedade, j que pode ser utilizado na forma
pura ou misturado ao diesel de petrleo. Alm da utilizao, foi possvel conhecer
tambm
sua
formao,
produo,
suas
vantagens
e
desvantagens.
Entendemos que, a transesterificao atualmente o mtodo mais empregado na
produo de biodiesel. Esta reao sensvel presena de gua e cidos graxos livres.
A gua pode hidrolisar os triglicerdeos em diglicerdeos e formar mais cidos graxos
livres. Esses compostos, por sua vez, reagem com o catalisador formando sabes. A
presena de sabo no biodiesel aumenta a viscosidade, forma gis e estabiliza a emulso
de biodiesel/glicerol, dificultando a etapa de separao e purificao da glicerina e do
biodiesel ao final do processo.E por fim, viu-se que durante a sua formao o processo
no to simples como se pensava. Durante o processo ocorre uma formao de
emulso entre o biodiesel e o glicerol. A pesquisa tambm mostrou que possvel fazer
a separao desta emulso por microondas.Este emissor de microondas tem por objetivo
efetuar o aquecimento de forma a apressar a separao das substncias.
Um novo mtodo e uma nova tecnologia que vem sendo cada vez mais estudada em
separaes gua/leo de grande interesse, principalmente no campo de petrleo. Apesar
do conhecimento acumulado ao longo do ltimo sculo sobre fundamentos e princpios
eletromagnticos envolvidos, o uso das microondas para fins tecnolgicos encontra-se
ainda no estgio inicial de desenvolvimento. Em particular, a falta de empresas
especializadas na elaborao de equipamentos adequados para irradiao de microondas
para aplicaes industriais vem constituindo um importante obstculo para o avano da
rea.
Referncias Bibliogrficas
Streitwieser, A.; Heathcock, C. H.; Kosower, E. M.; Introduction to Organic
Chemistry, 4th ed., Macmillan: New York, 1992.
Schuchardt, U.; Sercheli, R.; Vargas, R. M.; J. Braz. Chem. Soc. 1998, 9, 199.
Vollhardt, K. P. C.; Schore, N. E.; Qumica Orgnica: Estrutura e Funo,

10
Bookman: Porto Alegre, 2004.
SUAREZ, P. A. Z.; MENEGHETTI, S. M. P; MENEGHETTI, M. R.; WOLF, C. R.
Transformao de Triglicerdeos em Combustveis, Materiais Polimricos e Insumos
Qumicos: Algumas Aplicaes da Catlise na Oleoqumica. Qumica Nova, 30(3):667676, 2007.
Meredith, R.; Engineers Handbook of Industrial Microwave Heating,
The Institution of Electrical Engineers: Herts, 1988.
Thury, J.; Les microondes et leurs ffets sur la matire, Lavoisier: Paris,
1989.
Barboza, A. C. R. N.; Cruz, C. V. M. X.; Graziani, M. B.; Lorenzetti; M.
C. F.; Sabadini, E.; Quim. Nova 2001, 24, 901.
Berlan, J.; Radiat. Phys. Chem. 1995, 45, 581.
Ku, H. S.; Siores, E.; Taube, A.; Ball, J. A. R.; Comput. Ind. Eng. 2002,
42, 281.
WANG, W. G.; LYONS, D. W.; CLARK, N. N.; GAUTAM, M. Emissions from nine
heavy trucks fueled by diesel and biodiesel blend without engine modification. Environ.
Sci. Technol., 34:933-939, 2000.
OLIVEIRA, L. B.; COSTA, A. O. Biodiesel: Uma Experincia de Desenvolvimento
Sustentado. Rio de Janeiro. IX CBE, 4:17-72, 2002.
BIODIVERSIDADE, Informativo on line <http://www.biodiversidade.com.>
Acessado em 20/10/2004.
Tecbio. Disponvel no site:<http://www.tecbio.com.br/Biodieselnobrasil> Acessado em:
20/10/2004.
GERPEN, J. V. Biodiesel processing and production. Fuel Processing Technology,
86:1097 1107, 2005.
Disponvel no site: < http://sec.sbq.org.br/cdrom/31ra/resumos/T0762-1.pdf > Acessado
em: 10/05/2013.
Disponvel no site:< http://www.patentesonline.com.br/m-todo-para-aumento-develocidade-de-separa-o- entre-biodiesel-e-glicerol-utilizando-270659.html> Acessado
em: 10/05/2013.
Disponvel no site: < http://brasilbio.blogspot.com.br/2007/01/biodiesel-feito-porcraqueamento-trmico.html
http://projetomicroondas.pbworks.com/w/page/19281042/MICROONDAS> Acessado
em: 10/05/2013.