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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

ESCOLA DE ENGENHARIA
ENGENHARIA DE MATERIAIS

ENG 02298 TRABALHO DE DIPLOMAO

Estudo da proteo corroso aplicando revestimentos sol-gel orgnicos-inorgnicos em Alumnio AA2024-T3

Caroline Velasques Ugarteche


00172605

Professora Orientadora:
Dra. Annelise Kopp Alves
Professora Co-Orientadora:
Dra. Elaine Armelin

Novembro de 2013

AGRADECIMENTOS

Agradeo a todos que me acompanharam durante a realizao deste


trabalho, em especial equipe do IMEM (Inovation in Materials and Molecular
Engineering) da Universitat Poltcnica da Catalunya em Barcelona coordenado
pelo Prof. Carlos Alemn, onde desenvolvi todas as atividades prticas deste
trabalho. Um agradecimento especial Prof. Elaine Armelin que foi minha orientadora durante o perodo que participei do grupo de pesquisas do IMEM e
sempre me auxiliou em todas as dvidas que surgiram durante este projeto.
Agradeo tambm a CAPES/CNPQ e ao programa Cincia sem Fronteiras por promover o intercmbio que possibilitou a realizao deste trabalho.
Um muito obrigada ao meu colega Tiago Abreu por haver me apresentado ao
IMEM e Prof. Jane Zoppas Ferreira e ao Prof. Carlos Ferreira que tambm
foram importantes pessoas para a realizao deste intercmbio.
Um agradecimento muito especial minha orientadora Prof. Annelise Alves que me acompanhou sempre desde o incio do curso de graduao e a
quem devo muito aprendizado.
Agradeo por fim aos meus pais e avs, pois sem eles nada teria comeado, e tambm aos meus amigos e colegas e estiveram comigo durante o perodo de graduao.

NDICE
1

INTRODUO ............................................................................................. 1

OBJETIVOS................................................................................................. 2

REVISAO BIBLIOGRFICA ........................................................................ 3

3.1

Ligas de Alumnio .......................................................................................................... 3

3.2

Filmes de Silano ............................................................................................................. 7

3.3

Revestimento de Silano aplicados em AA2024-T3 ........................................................ 9

3.4

Uso de ATMP em revestimentos de silano ................................................................. 11

MATERIAIS E MTODOS ......................................................................... 13


4.1

4.1.1

Revestimento 1: Sistema MEMO/Bis-EGMP/TiB................................................. 14

4.1.2

Revestimento 2: Sistema TEOS e inibidores ........................................................ 14

4.2

Preparao do sistema sol-gel .................................................................................... 15

4.2.1

Revestimento 1: Sistema MEMO/Bis-EGMP/TiB................................................. 15

4.2.2

Revestimento 2: Sistema TEOS e inibidores ........................................................ 16

4.3

Preparao da Superfcie ............................................................................................ 14

Caracterizao do revestimento ................................................................................. 16

4.3.1

Tcnicas eletroqumicas ...................................................................................... 16

4.3.2

Microscopia ptica.............................................................................................. 19

4.3.3

Microscopia Eletrnica de Varredura.................................................................. 20

4.3.4

Ensaios de corroso, aderncia e rea de falha .................................................. 20

4.3.5

Testes de adeso ................................................................................................. 23

RESULTADOS E DISCUSSES ............................................................... 25


5.1

Revestimento 1: Sistema MEMO/Bis-EGMP/TiB......................................................... 25

5.1.1

Caracterizao eletroqumica.............................................................................. 25

5.1.2

Tcnicas de anlises de superfcies ..................................................................... 27

5.1.3

Testes de Corroso .............................................................................................. 30

5.2

Revestimento 2: Estudo do sistema TEOS e inibidores ............................................... 32

5.2.1

Testes de corroso acelerada.............................................................................. 32

5.2.2

Testes de Pull-off ................................................................................................. 44

CONCLUSES .......................................................................................... 46

SUGESTOES PARA FUTUROS TRABALHOS ......................................... 47

BIBLIOGRAFIA .......................................................................................... 48

RESUMO

Para prevenir a corroso de alumnio e suas ligas, diversos tratamentos


de superfcie tm sido estudados. Entre estes, destacam-se os filmes de silanos que so alternativas aos tratamentos convencionais, j que no so prejudiciais ao meio ambiente. Neste contexto, este trabalho compara dois revestimentos silanos. O primeira revestimento investigado foi a base de MEMO/BisEGMP/TiB e; o segundo recobrimento estudado foi a base de TEOS e inibidores. As amostras sofreram pr-tratamento antes da deposio dos revestimentos e, a camada de silano aplicada foi sintetizada atravs do mtodo de sol-gel.
Aps a cura do silano, todas as amostras foram cobertas com tinta epxi comercial para promover o acabamento final nas peas antes de imergi-las em
soluo de NaCl 3,5%. Tcnicas eletroqumicas foram utilizadas para avaliar a
eficcia da proteo obtida com a aplicao do silano. Anlises pticas e microscpicas foram realizadas para avaliar a homogeneidade da superficie do
filme e a presena ou no de defeitos. As amostras foram testadas em ambiente simulado de corroso agressiva. Os filmes contendo MEMO/Bis-EGMP/TiB
no tiveram boa performance na proteo a corroso. Por outro lado, as amostras preparadas com TEOS e inibidores mostraram comportamento excelente e
o revestimento protegeu a superfcie do alumnio contra a corroso. Como a
aderncia do silano e da pintura aplicada s amostras importante para proteger contra corroso, tambm foram feitos testes de aderncia para comprovar
a qualidade dos revestimentos.

1 INTRODUO
O alumnio um dos metais mais utilizados e conhecido por suas propriedades como baixa densidade, alta condutividade e alta maleabilidade 1. As
ligas de alumnio so altamente utilizadas, pois alcanam boas propriedades
mecnicas com menores densidades que outros materiais como ligas de Ferro.
A densidade das ligas do Alumnio em torno de 2,7g/cm3 enquanto que do
ao gira ao redor de 8 g/cm3.
O alumnio puro muito malevel e tem baixa resistncia mecnica, porm quando ligado alcana timas propriedades. As excelentes propriedades
mecnicas da liga de alumnio AA2024-T3 justificam seu uso em muitas aplicaes. Devido presena de elementos de liga, tais como o cobre, h precipitao de intermetlicos.
Essas precipitaes aumentam a resistncia mecnica do material, porm provocam atividades eletroqumicas localizadas e podem levar ao desenvolvimento de corroso localizada2. Devido tendncia a corroso por pitting
destas ligas, necessrio que o alumnio AA2024-T3 receba um prtratamento para prevenir futuros danos causados pela corroso e tambm preparar a superfcie para a posterior pintura. Normalmente a camada de converso superficial no alumnio desenvolvida anodicamente, com aplicao de
corrente eltrica ou quimicamente atravs da reao de solues de cromo3.
Porm este ltimo sistema no ambientalmente seguro, uma vez que o cromo altamente txico. Desta maneira, com o objetivo de reduzir a aplicao de
cromo nestes processos, sistemas contendo silanos tm sido estudados como
alternativas para revestimentos de ligas de alumnio19. Silanos so alternativas
baratas em relao ao cromo e podem ser aplicados em superfcies a baixas
temperaturas e so ambientalmente seguros.
Tcnicas eletroqumicas, anlise de superfcie e testes de corroso acelerada foram realizados para identificar a eficincia de dois tipos de revestimentos em ligas AA2024-T3, a base de Bis-EGMP/MEMO/TiB e a base de TEOS e
inibidores.

2 OBJETIVOS
O objetivo geral deste trabalho foi investigar a proteo oferecida por
dois tipos de revestimentos obtidos pelo mtodo sol-gel, para uma liga alumnio
AA2024-T3. No estudo do primeiro revestimento, foi analisado o efeito do composto chamado TiB (Butxido de Titnio (IV)) como catalisador na preparao
de um sistema sol-gel utilizando Bis-EGMP (Bis(2-fosfato de etil-metacriloiloxil)
e MEMO (3-metacriloxi-propil-trimetoxi-silano). Na investigao do segundo
revestimento estudou-se a utilizao de silanos a base de TEOS (tetraetilortosilicato) e componente fosfonado (cido aminotrimetilenofosfnico (ATMP)
Para se atingir este objetivo geral, os seguintes objetivos especficos foram determinados:
- Preparao da superfcie dos substratos de alumnio AA2024-T3: lixamento, lavagem e secagem;
- Preparao dos sistemas sol-gel:
- Deposio dos filmes sobre os substratos de alumnio previamente
preparados, atravs da imerso e vagarosa remoo, seguido por
secagem em estufa, seguido por pintura com tinta epxi;
- Caracterizao dos revestimentos: curvas de polarizao, microscopia
ptica, microscopia eletrnica de varredura;
- Caracterizao quanto proteo corrosiva: ensaios de corroso acelerada, teste de aderncia e rea de falha.

3 REVISAO BIBLIOGRFICA
3.1

Ligas de Alumnio
O alumnio amplamente utilizado em todo o mundo para aplicaes

que requerem baixa densidade e altas propriedades mecnicas, como aplicaes aeronuticas e martimas.
As ligas de alumnio da srie AA2XXX tem o cobre como segundo elemento principal. A liga 2024 uma liga de alumnio para usinagem de alta resistncia. Esta liga apresenta boas caractersticas de usinabilidade, capacidade
de acabamento supercial e perfurao profunda. Aplicaes tpicas incluem
equipamentos e estruturas para aviao, componentes de computadores, engrenagens, eixos, pinos de dobradias, blocos e componentes de vlvulas,
porcas, parafusos, prendedores, componentes de freio e caminhes. 10
A composio nominal da liga AA2024-T3, alm do alumnio, mostrada
na Tabela 1

11

. O cdigo T3 indica o tipo de tratamento trmico desta liga, indi-

cando que foi tratado em trs etapas: a primeira etapa de solubilizao com
aquecimento, a segunda etapa trabalhada a frio e a terceira etapa envelhecimento naturalmente (endurecida por envelhecimento)12.

Tabela 1: Composio nominal da liga de Aluminio AA2024-T3


Elemento
Proporo
(em massa)

Cu
3,84,9

Mg
1,2 1,8

Si

Fe

0,5

0,5

Mn
0,3 0,9

Cr

Zn

Ti

0,1

0,15

0,15

outros
0,15

Devido distribuio no homognea do cobre, outros metais e formao de intermetlicos no material, micro clulas de corroso galvnica podem
ser formadas. Na Figura 1 tem-se o exemplo de uma amostra de alumnio
AA2024 com a presena de precipitados13.

Figura 1: Seo longitudinal de alumnio AA2024 forjado. A microbarra representa 20m. Al2Cu (cinza) e Al2CuMg (negros) presentes.

Devido ao fato deste material possuir muitos precipitados, esta liga tem
baixa resistncia contra corroso por pitting14. A corroso por pittings caracterizada pela formao de pits. Pits so normalmente bastante pequenos, mas
em condies extremas podem inclusive perfurar o material. As pequenas micro clulas formadas pela distribuio no homognea so formadas por dois
metais (Cu e Al, por exemplo) e eletrlito, isto leva a corroso galvnica localizada. O ataque ao metal menos nobre continua at que o alumnio da vizinhana seja completamente consumido15. A corroso por pitting normalmente
comea na regio rica em intermetlico de Cu (partculas de segunda fase) no
AA2024-T3. H presena de micro defeitos no filme de xido e de diferenas
de potencial entre partculas de intermetlicos e a matriz de alumnio. Esses
micros defeitos e pares galvnicos podem resultar em ataque localizado e aumento da susceptibilidade do AA2024-T3 corroso por pitting quando a liga
exposta a solues com ons Cl16. Na Figura 2 mostra-se um exemplo de cor-

roso por pitting em alumnio AA2024-T3 aps 15h de exposio nvoa salina14.

Figura 2: Micrografia tica da superfcie de um corpo de prova da liga 2024-T3:


(a) antes do ataque salino, (b) aps 15 horas de ataque por nvoa salina (soluo aquosa, 3,5% NaCl)

Na Figura 2 percebe-se que a corroso d-se principalmente ao redor


dos precipitados. As propriedades mecnicas do AA2024-T3 ocorrem devido
precipitao de partculas de intermetlicos. Portanto, principalmente para o
AA2024-T3 o tratamento para construir um revestimento protetor no material
deve ser realizado em temperaturas inferiores a 120 oC para prevenir a deteriorao das propriedades mecnicas devido a dissoluo dos intermetlicos7.
A Figura 3 representa uma partcula de Al2CuMg, um dos responsveis
pelas propriedades mecnicas no AA2024-T316.

Figura 3: Partcula de Al2CuMg em matriz de alumnio.

Estas partculas, apesar de serem muitas vezes pequenas, so o ponto


de nucleao para o crescimento da corroso por pitting. A Figura 3 ilustra como a corroso por pitting se apresenta no interior do material. Muitas vezes a
profundidade desta corroso muito maior que o dimetro da superfcie.

Figura 4: Representao lateral de uma corroso por pitting.

Como representado na Figura 3, a corroso por pitting pode atingir grandes profundidades no interior do material e passar quase despercebida na superfcie, podendo causar srios danos estruturas.

3.2

Filmes de Silano
Silanos so polmeros feitos essencialmente a partir de Si e O na sua

estrutura. A forte ligao entre estes componentes responsvel pela alta estabilidade trmica e compatibilidade com superfcies metlicas. Quando funcionalizados com compostos orgnicos podem formar uma ligao entre superfcies metlicas e pinturas ou adesivos17.
Os silanos podem ser classificados de acordo com sua natureza em dois
tipos, os chamados monossilanos com frmula geral, X3Si(CH2)Y, possuem
trs grupos hidrolisveis (X), e os bissilanos que possuem seis grupos hidrolisveis, possuindo a estrutura geral X3Si(CH2)nYm(CH2)nSiX311. A Figura 5 mostra um esquema da deposio dos filmes de monossilanos e bissilanos.

Figura 5: Esquema de formao de filmes (a) bissilanos e (b) monossilanos. 18

Quando componentes orgnicos e inorgnicos trabalham juntos, estes


so chamados de silanos hbridos e o material combina propriedades orgnicas

e inorgnicas. Os componentes orgnicos so responsveis por aumentar a


espessura do recobrimento e diminuir a temperatura de cura, enquanto que os
componentes inorgnicos so responsveis pela compatibilidade com a superfcie do metal9.
Os filmes de silano podem ser produzidos atravs do processo de solgel. Neste processo a soluo precursora gelatiniza atravs da evaporao do
solvente, ento o filme gelatinoso curado para formar a rede final de ligaes
qumicas. Atravs deste processo a cura no necessita ser feita em temperaturas elevadas e o material formado mais homogneo19.
Pode-se dividir o processo de formao por sol-gel em quatro etapas6:
1) Hidrlise do precursor para formar ligaes Si-OH
2) Condensao e polimerizao dos monmeros com formao da cadeia.
3) Crescimento das partculas
4) Aglomerao e formao da rede final.

O sol pode ser aplicado por imerso diretamente na superfcie do metal


previamente tratada e a formao do gel pode ocorrer diretamente na superfcie atravs da evaporao do solvente e posterior cura com tratamento trmico.
A espessura do filme aplicado de extrema importncia, pois est relacionada com a adeso do material ao substrato. Os filmes de silano so normalmente menos espessos que os tracionais recobrimentos com cromatos, que
possuem em torno de 3 m normalmente de espessura. Conforme a Figura 6,
proposto por Zhu e Ooij20 a espessura do filme de silano pode variar conforme
a concentrao do silano precursor.

Espessura do filme

Concentrao

Figura 6: Espessura de filmes obtidos por Zhu e Ooij de acordo com a concentrao do silano precursor. Substrato de ao inoxidvel.

Sendo assim, a espessura de um filme de silano pode variar significativamente dependendo da concentrao da soluo.
3.3

Revestimento de Silano aplicados em AA2024-T3


Para evitar a corroso do alumnio, uma camada de converso nor-

malmente aplicada. Apesar do timo desempenho do cromo para construir esta


camada de revestimento, sabe-se que o cromo um elemento txico que
prejudicial ao meio ambiente. Por isso, muitos estudos tm sido realizados na
busca por alternativas ao uso do cromo. 1,5,2125.
O desenvolvimento de alternativas ao cromo tem mostrado bons resultados. Revestimentos livres de poros feitos atravs do sistema sol-gel oferecem
uma barreira fsica eficaz e tambm boa adeso ao material7.
A aplicao de revestimentos de silanos hbridos no AA2024 forma uma
barreira que evita a entrada de eletrlitos e reduz o efeito de corroso. As redes de silano tem baixa difusibilidade ao oxignio e silanos hbridos podem ligar-se com o metal da superfcie, pois possuem elementos inorgnicos mas
tambm compatvel com as camadas de pintura e/ou adesivo pois tambm

possui partes orgnicas em sua formulao. Dessa forma possvel utilizar-se


de vantagens tanto da parte orgnica quanto da parte inorgnica do revestimento hbrido. A parte orgnica responsvel por prover flexibilidade ao filme
e aumentar a compatibilidade entre o revestimento silano e a pintura posterior
enquanto que, as partes inorgnicas do silano hbrido promovem maior adeso
superfcie do metal e aumentam a ductilidade do filme 26.
O mais importante para as ligas de alumnio a estabilidade da interface
alumnio/sol-gel. O revestimento deve ser estvel, organizado e bem aderido
superfcie, sem estas caractersticas a proteo contra a corroso no ser
efetiva 26.
Neste trabalho utilizou-se Bis-EGMP (Bis(2-fosfato de etil-metacriloiloxil)
como componente fosfonado na primeira parte do trabalho, na segunda parte
do trabalho o componente fosfonado utilizado foi o ATMP (cido aminotrimetilenofosfnico). O uso de fsforos em revestimentos hbridos interessante,
pois ele contribui com propriedades como aumento da aderncia da camada de
revestimento e o metal. Monmeros contendo fsforo so capazes de participar
da formao do filme juntamente com outros precursores orgnicos e inorgnicos. Si e P podem formar uma rede Si-O-P, resultando em uma rede mais espessa e resistente para o revestimento5,19.
Para formar o filme, a amostra deve ser submersa na soluo. Grupos
SiOH ligam-se com os hidrxidos da superfcie do metal, como mostrado na
Figura 7. Aps isso, ocorre o processo de cura. Nesta etapa o sistema elimina
gua e h formao de ligaes qumicas entre o silano e a superfcie. Neste
ponto a superfcie do metal coberta com o silano. Grupos SiOH que no se
ligaram com a superfcie do metal podem ligar-se entre si, essa a etapa chamada de condensao e ocorre durante hidrlise e cura11.

Cura

Figura 7: Esquema da deposio do silano na superfcie metlica.

3.4

Uso de ATMP em revestimentos de silano


Para ser eficiente evitando a corroso do substrato, a camada de silano

deve ser completamente perfeita, sem poros ou rachaduras, uma vez que este
revestimento funciona atuando como barreira fsica e como promotor de adeso entre o metal e a pintura final. Visando a melhora da proteo, tem se estudado2730 o uso de inibidores de corroso juntamente com o revestimento.
O uso do ATMP (cido aminotrimetilenofosfnico) ajuda na formao de
compostos pouco solveis com os ons do metal, que precipitam na superfcie
reforando a barreira de proteo29 e na formao de um filme mais homogneo5. ATMP contm trs grupos fosfnicos e um ction amnio, como mostrado na Figura 8. J sabido que ele funciona como inibidor em ao carbono
agindo favoravelmente graas s suas propriedades quelantes, ou seja, este
composto pode quelar com os ctions do metal 30,31.

Figura 8: Estrutura molecular do ATMP

Devido presena destes trs grupos fosfnicos, o ATMP pode reagir


com o metal, tornando-se um timo componente na formao dos filmes de
silano.

4 MATERIAIS E MTODOS
O fluxograma da Figura 9 representa, resumidamente, a metodologia utilizada neste trabalho.

Preparao da superfcie
Corte

Lixamento

Limpeza

Deposio dos filmes


Preparao da soluo

Deposio do filme

Anlises
Tcnicas de anlise
superficial

Testes de corroso
acelerados

Tcnicas eletroqumicas

Figura 9: Representao da metodologia utilizada durante o trabalho

Os materiais utilizados neste trabalho experimental esto descritos na


Tabela 2.
Tabela 2: Materiais utilizados para a investigao
Material

Funo

Placas de alumnio (AA2024-T3)

Substrato

Novaclean Al86

Desengraxante

MEMO(3-metacriloxi-propil-trimetoxi-silano)

Silano precursor

Bis-EGMP(Bis(2-fosfato de etil-metacriloiloxil)

Componente inibidor

TiB (Butxido de Titnio (IV))

Catalisador

TEOS (tetraetilortosilicato)

Silano precursor

ATMP (cido aminotrimetilenofosfnico)

Componente inibidor

4.1

Preparao da Superfcie

4.1.1 Revestimento 1: Sistema MEMO/Bis-EGMP/TiB


As placas de AA2024-T3 foram lixadas utilizando lixa dgua nmeros
340, 600 e 1200 respectivamente. Aps esta etapa todas foram lavadas com
gua destilada, etanol e acetona, seguido por um minuto de imerso em limpador alcalino comercial (Novaclean Al86, Henkel), lavadas com gua destilada
novamente e secas.
Esta etapa de extrema importncia, pois prepara a superfcie para receber o revestimento. O lixamento prvio garante a rugosidade da superfcie
que facilita a adeso do revestimento. A limpeza com gua, etanol e acetona
garante o desengraxe da superfcie, assim a soluo de recobrimento estar
em contato direto com a superfcie do metal. O uso do Novaclean Al86 (desengraxante liquido de uso comercial) trabalha na limpeza da superfcie e cria stios mais ativos. Sua principal funo desengraxe e desoxidao da superfcie do alumnio. A secagem final garante que o substrato no fique mido, evitando bolhas durante a deposio e cura do sol-gel.

4.1.2 Revestimento 2: Sistema TEOS e inibidores


As amostras foram preparadas como descrito em estudos anteriores de
Dalmoro et al.

27

. Resumidamente, as amostras de AA2024-T3 foram submeti-

das ao polimento mecnico com lixas de carbeto de silcio at granulometria


1200. Logo lavadas com gua destilada seguido de imerso por 5 min em 0,05
mol.L-1 cido actico, lavadas com gua novamente e secas com ar quente.

4.2

Preparao do sistema sol-gel

4.2.1 Revestimento 1: Sistema MEMO/Bis-EGMP/TiB


MEMO (3-metacriloxi-propil-trimetoxi-silano) foi hidrolisado na proporo
molar de 0,05:0,015:0,01 de MEMO:gua:Etanol. O processo de hidrlise ocorreu durante 6 horas, com agitao constante e sistema fechado para evitar a
evaporao do etanol. Aps a hidrlise houve a mistura com Bis-EGMP (Bis(2fosfato de etil-metacriloiloxil)) na proporo molar de 1:1 5.
Esta soluo foi dividida em trs partes. A primeira no recebeu nenhum
tipo de catalisador, na segunda foi adicionado 0,1% em peso de TiB e a terceira foi catalisada com 1% de TiB. Todas foram diludas com 20% (em volume)
de etanol para ajuste de viscosidade.
As amostras preparadas previamente foram submersas nestas solues
por 4 minutos e removidas vagarosamente, evitando bolhas e garantindo distribuio homognea. Foram secas em temperatura ambiente durante 24 horas
em posio horizontal para evaporao do solvente, depois todas as amostras
foram curadas a 110C durante 3 horas em forno.
Alm da temperatura de 110C, tambm foram testadas as temperaturas
de 90C e 100C, mas no houve reao nestas temperaturas. A 110C a formao do filme foi somente observada com as amostras preparadas utilizandose 1% de TiB. As demais amostras no tiveram formao do filme homogeneamente, permanecendo uma camada de soluo lquida viscosa sobre as placas de alumnio cobertas com soluo sem catalisador e quebra do filme na
soluo catalisada com 0,1% de TiB.
O uso de temperaturas superiores a 110C foi evitada para prevenir degradao das propriedades mecnicas do AA2024-T3 que ocorre em temperaturas superiores a 120C, conforme explicado na sesso 3.1.

4.2.2 Revestimento 2: Sistema TEOS e inibidores


As amostras foram preparadas como descrito em estudos anteriores por
Dalmoro et. al

27

utilizando-se a proporo de precursores que apresentou os

melhores resultados na formao do filme durante os estudos, que : 90% etanol, 4% de TEOS e 6% soluo aquosa contendo cido aminotrimetilenofosfnico (ATMP) de modo que a concentrao no banho fosse 5x10-4 mol.L-1 de
ATMP.
Os Corpos de prova foram lixados at a granulometria 1200. Em seguida, foram lavados com gua destilada, secos com ar quente e transferidos para
o banho de silano, onde permaneceram por 30 minutos. A evaporao foi por
24h em posio horizontal e o processo de cura por 1h em temperatura 100
C.11
4.3

Caracterizao do revestimento

4.3.1 Tcnicas eletroqumicas


4.3.1.1 Revestimento 1: Sistema MEMO/Bis-EGMP/TiB
Foram feitas curvas de polarizao tanto para as amostras no recobertas como para as recobertas com filme obtido a partir da soluo preparada
com TiB 1%.
Os testes ocorreram em temperatura ambiente em soluo de NaCl
0,05M. O modelo da clula eletroqumica utilizado mostrado na Figura 10.
Esta clula foi montada com trs eletrodos. A amostra de AA2024-T3 recoberta
com o silano hbrido medindo 1 cm2 de rea foi usada como eletrodo de trabalho. Como contra-eletrodo foi usado ao inox e como eletrodo de referncia o
padro de prata (Ag/AgCl (KCl 3M)) foi empregado.
Todos os experimentos foram realizados no equipamento AutoLab 302N
potenciostato-galvanostato (Figura 11).

Figura 10: Clula eletroqumica utilizada nos testes de polarizao.

Figura 11: Equipamento Autolab 302N

O potencial foi aplicado de -1V a 1,25V e a resposta medida em amperes. Antes do comeo do ensaio para plotagem da curva E vs log I, os eletrodos de trabalho foram deixados em contato com a soluo de NaCl por 45min
para a estabilizao do sistema.
A resistncia polarizao e a corrente de corroso foram calculadas
utilizando o mtodo de Tafel. O mtodo de Tafel relaciona a voltagem aplicada
com a corrente medida para uma dada voltagem. A dependncia da corrente (I)
sobre o potencial (E) exponencial, sugerindo uma relao linear entre log I e
E conhecida como relao de Tafel. As correntes de corroso foram obtidas
utilizando os diagramas de polarizao, como exemplificado na Figura 12 32.

Figura 12: Exemplo da curva de polarizao e mtodo de Tafel 32.

A corrente eltrica, ou seja, taxa de fluxo dos eltrons indica a taxa da


reao redox na superfcie do material. A resistncia polarizao medida
segundo a razo entre a diferena de potencial e a diferena de corrente de
eltrons. Quanto maior a resistncia polarizao, mais potencial pode ser
aplicado na amostra sem que a corrente de eltrons seja muito grande. Ou se-

ja, neste caso a reao redox no acentuada e a resistncia do material


corroso maior.

33

4.3.1.2 Revestimento 2: Sistema TEOS e inibidores


A caracterizao eletroqumica no foi realizada para este sistema, pois
seu comportamento eletroqumico foi reportado em estudos anteriores 27.

4.3.2 Microscopia ptica


Todas as amostras foram analisadas em microscpio ptico antes de serem expostas aos testes de corroso. Durante a realizao dos testes elas foram analisadas semanalmente em microscpio.
Utilizando um microscpio ptico foi possvel identificar detalhes at uma
magnificao de 250x. O microscpio utilizado foi o Dino-Lite Optical Microscope Pro (Figura 13).

Figura 13: Dino-Lite Optical Microscope Pro, microscpio ptico utilizado durante este estudo.

4.3.3 Microscopia Eletrnica de Varredura


A morfologia da superfcie e os produtos de corroso foram analisados
com o auxlio de Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV). O equipamento
utilizado foi o Focused Ion Beam Zeiss Neon 40 MEV equipado com Espectroscopia de Raios X e EDS (Espectroscopia de Energia dispersiva) acoplado,
operando a 30kV (Figura 14).

Figura 14: Microscopio Eletronico de Varredura localizado no Centro de Pesquisas em Nano Engenharia da Universitat Politcnica de Catalunya (CRnEUPC).

4.3.4 Ensaios de corroso, aderncia e rea de falha


Para os ensaios de corroso as amostras do sistema MEMO/BisEGMP/TiB foram cortadas em formato 50x50 mm. As amostras do sistema
TEOS e inibidores foram cortadas na forma de retngulos de 100x50 mm. Dois
grupos de amostras foram testadas. O primeiro grupo com silano, recoberto
com o filme de silano hbrido e pintado com tinta comercial epxi. O segundo

grupo foi apenas pintado com tinta epxi, sem o prvio recobrimento com silano.
As amostras foram qualitativamente analisadas aps serem expostas
aos testes de corroso acelerada. Um rob com ciclos pr-programados foi
utilizado (Figura 15). Este rob consiste em dois braos articulados onde as
amostras so penduradas e dois recipientes de 50L cada para submergir as
amostras.
Os ciclos durante o teste de corroso acelerada ocorrem em quatro etapas:
1. Imerso: As amostras so submersas durante 15 minutos.
2. Emerso: Os braos articulados emergem as amostras e permanecem
fora da soluo por 30 minutos.
3. Secagem: 10 minutos com lmpadas de 60W.
4. Resfriamento: 5 minutos com as lmpadas apagadas.

Figura 15: Rob utilizado nos testes de corroso acelerada.

Quando a quarta etapa termina, o ciclo recomea. Cada ciclo completo


tem durao de 60 minutos e mantm-se at que as amostras no resistam
mais a corroso.
As amostras assim testadas foram avaliadas de acordo com a norma
ASTM D1654-05 (Standard Test Method for Evaluation of Painted or Coated
Specimens Subjected to Corrosive Environments).34 Seguindo esta norma as
amostras foram lavadas com gua destilada a 40C e secas antes da anlise
do efeito da corroso. Com uma ferramenta apropriada, foi removida a parte
mais danificada pela corroso. Aps esta etapa, as partes que ficaram sem
revestimento so medidas e classificadas de acordo com a Tabela 3.

Tabela 3: Classificao do material relativa a rea corroda.


Classificao
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

Arrancamento a partir
da linha (mm)
0
De 0 a 0,5
De 0,5 a 1,0
De 1,0 a 2,0
De 2,0 a 3,0
De 3,0 a 5,0
De 5,0 a 7,0
De 7,0 a 10,0
De 10,0 a 13,0
De 13,0 a 16,0
> 16,0

rea da falha (%)


0
De 0 a 1
De 2 a 3
De 4 a 6
De 7 a 10
De 11a 20
De 21 a 30
De 31 a 40
De 41 a 55
De 56 a 75
> 75

De acordo com a norma ASTM D1654-05 para avaliar as reas afetadas


devido corroso localizada, toda a rea corroda deve ser destacada da superfcie da amostra. Utilizando um estilete e com cuidado para no danificar a
superfcie, toda a superfcie que foi afetada foi destacada. Um padro milimtrico foi utilizado, como mostrado na Figura 16, para calcular a rea afetada.

Figura 16: Esquema do papel milimetrado utilizado para medir as reas afetadas.
Com o auxlio do papel milimetrado calculado o percentual total da
amostra que foi afetado pela corroso. Toda a rea que foi arrancada com o
estilete considerada.
4.3.5 Testes de adeso
As amostras foram testadas conforme a ISO 4624:2002 Pinturas e
vernizes: Teste de pull-off para medida de adeso. Seguindo esta norma, um
agarrador colado diretamente na superfcie do revestimento a ser testado
utilizando um adesivo epxi. Aps o tempo de cura do adesivo, utilizando um
medidor de tenso, a fora utilizada para arrancar o agarrador da superfcie
medida.
O resultado do teste a tenso necessria para romper a parte mais
fraca da interface ou o componente mais frgil. O mtodo utilizado para o teste
foi somente em um dos lados da superfcie, utilizando somente um agarrador,
adequado para substratos rgidos. O tempo de cura do adesivo foi de 24 horas
e aps este tempo o teste de pull-off foi feito.
A natureza de falha tambm pode ser classificada. A Tabela 4 mostra a
classificao segundo natureza de falha.

Tabela 4: Classificao do tipo de falha segundo sua natureza.

Classificao
A
A/B
B
B/C

Tipo de falha
Falha coesiva do substrato
Falha adesiva entre o substrato e o primeiro revestimento
Falha coesiva do primeiro revestimento
Falha adesiva entre o primeiro e o secundo revestimento

Falha coesiva no ensimo revestimento de um sistema multicamadas

n/m

Falha adesiva entre dois revestimentos em um sistema multicamadas

-/Y

Falha adesiva entra o revestimento final e o adesivo

Y
Y/Z

Falha coesiva do adesivo


Falha adesiva entre o adesivo e agarrador

A tenso para arrancar o agarrador, (Mpa), para cada teste, dada


pela equao = F/A, onde F a fora (N) e A a rea do agarrador (mm2).

5 RESULTADOS E DISCUSSES
5.1

Revestimento 1: Sistema MEMO/Bis-EGMP/TiB

5.1.1 Caracterizao eletroqumica


As curvas de polarizao de amostras recobertas e no recobertas com
silano foram comparadas. Na Figura 17, possvel observar as curvas de
amostras AA2024-T3 recobertas com MEMO/Bis-EGMP/TiB1% e sem recobrimento.

Figura 17: Curvas de polarizaao de AA2024-T3 em NaCl 0,05M para amostras


recobertas com silano (TiB 1%) e no recobertas (sem recobrimento).
possvel perceber que as amostras recobertas com silano, apesar de
terem um potencial mais baixo de corroso, tiveram menor densidade de corrente em respostas voltagem aplicada que as amostras sem recobrimento.
Isso significa que o silano foi eficaz na proteo da superfcie a corroso, diminuindo o fluxo de eltrons atravs da superfcie.O deslocamento da curva para
baixo e para a esquerda quando o TiB adicionado um inidicativo de inibidor
catdico, porm este comportamento no foi estudado mais profundamente
durante este estudo.

Utilizando os dados obtidos a partir das curvas de polarizao e aplicando-se o mtodo de Tafel, foi possvel calcular o potencial de corroso (Ecorr), a
resistncia polarizao ( Rp) e a taxa de corroso para as amostras, cujos
resultados se encontram na Tabela 5.
Tabela 5: Parmetros obtidos pelo mtodo de Tafel para amostras com e sem revestimento.
Com revestimento

Sem revestimento

Ecorr (V)

- 0,602

- 0,443

Rp (Ohm)

6,86E+03

4,83E+03

Taxa de corroso (mm/ano)

5,36E-04

3,78E-03

Observando-se os parmetros da Tabela 5 possvel perceber que as


amostras recobertas com silano tiveram melhor resistncia polarizao, resultando em uma taxa de corroso mais lenta para estas amostras.
As amostras revestidas com TiB 0,1% tambm foram testadas mas
apresentaram pouca diferena quando comparadas s amostras no recobertas, como mostrado na Figura 18. Percebe-se apenas uma pequena mudana
na curva catdica, indicativo do papel de inibidor catdico do TiB. Porm como
comentado anteriormente, este estudo no foi aprofundado nesta pesquisa.

Figura 18: Curvas de polarizao para AA2024-T3 em NaCl 0,05M para amostras revestidas com filme de silano (TiB 1% e TiB 0,1%) e amostra no revestida (sem recobrimento).

As curvas de polarizao para o material revestido com soluo catalisada com TiB 0,1% e amostras no revestidas so praticamente iguais. Isso
provavelmente ocorreu porque o filme no era homogneo, com falhas e no
ofereceu proteo como barreira fsica para a superfcie do alumnio.
De maneira geral, conclui-se a partir dos resultados das curvas de polarizao, que um filme de silano curado com maior concentrao de catalisador
(1% TiB) permitiu a formao de um melhor revestimento e concentraes muito baixas no tiveram efeito para a formao de rede de silanos, nas condies
testadas.

5.1.2 Tcnicas de anlises de superfcies


Os filmes de silano compostos com MEMO/Bis-EGMP/TiB1% foram analisado utilizando a tcnica de MEV antes de serem expostos ao teste de corroso acelerado. A anlise mostrou que o filme tinha algumas rachaduras e no

era bem aderido superfcie do metal. Na Figura 19 h uma imagem da superfcie de uma amostra de AA2024-T3 revestida, onde algumas rachaduras e bolhas podem ser observadas.

Figura 19: Analise de MEV de filme de silano com MEMO/Bis-EGMP/TiB1%,


Algumas rachadura e bolhas podem ser vistas.

Na Figura 20 v-se detalhadamente uma zona onde o filme de silano


no est bem aderido devido fragilidade do revestimento. V-se uma zona
destacada e rachaduras na superfcie do filme, assim como o alumnio lixado
como substrato.

Figura 20: Detalhe de uma rea falhada. Algumas marcas do processo de poli-

mento so vistas na superfcie do alumnio.

Uma vista lateral do filme de silano pode ser obervada na Figura 21.
Percebe-se a espessura do filme e como o silano interage com a superfcie do
alumnio. interessante observar que nem todo o filme interage com o alumnio, apenas alguns pontos esto diretamente conectados. A espessura do filme de aproximadamente 55-65 m bastante elevada.

Figura 21: Vista lateral do revestimento a base de MEMO/BisEGMP/TiB1%, mostrando a espessura e pouca interao entre o silano e a superfcie do alumnio.

Esta imagem auxilia a entender porque o desempenho do sistema MEMO/Bis-EGMP/TiB1% (discutido na prxima seo) em NaCl e aps a aplicao da tinta epxi foi no-satisfatria. Esta composio resultou em um filme de
silano bastante frgil e espesso, ento a camada de epxi aplicada aps o silano no ficou bem aderida.

5.1.3 Testes de Corroso


As amostras compostas por AA2024-silano-tinta epxi, sofreram grandes
danos aps apenas trs dias sob condies de corroso acelerada (Figura 22).

O filme descascou completamente do metal e severos produtos de corroso se


formaram na superfcie do alumnio devido ao da corroso.

Figura 22: Painis teste compostos pelo sistema com silano, mostrando a evoluo da corroso: a) amostra antes de ser exposta ao ensaio; b) mesma
amostra aps trs dias de imerso em NaCl 3,5%.

Analisando a Figura 23 possvel observar que o revestimento de silano


no teve boa adeso com o substrato e nem com o revestimento epxi. Este foi
o principal problema neste caso, uma vez que o epxi no estava bem aderido,
os eletrlitos estavam livres para atingir a superfcie do alumnio, difundindo-se
entre as camadas, causando severa corroso no alumnio.

Figura 23: Revestimetnos com silano aps ensaio de corroso acelerada: a)


revestimento silano destacado (sem pintura epxi); b) separaao entre o silano
e a tinta epxi.

Os resultados presentes nesta seo no so compatveis aos obtidos


na sesso de testes de curvas de polarizao. Neste caso o meio corrosivo
mais agressivo que o usado no estudo com as curvas de polarizao. Adicionalmente, os resultados do teste de corroso acelerados so mais representativos que as anlises por polarizao devido a maior rea de ensaio e maior
nmero de amostras. Ento, se pode afirmar que a rea escolhida para os estudos de polarizao no foi representativa e outra anlise de polarizao aps
trs dias de imerso deveria apresentar resultados mais semelhantes aos dos
testes de corroso acelerada.

5.2

Revestimento 2: Estudo do sistema TEOS e inibidores

5.2.1 Testes de corroso acelerada


Nesta etapa da pesquisa, o comportamento das amostras revestidas
com TEOS e inibidores foi avaliado. As amostras foram expostas ao ambiente
de corroso onde o nvel de NaCl alcana 3,5%. As amostras foram analisadas
qualitativamente (analise microscpica e visual), testes de aderncia (quantitativo) e clculo da rea afetada pela corroso conforme ASTM D1654-05 tam-

bm foram realizados. Adicionalmente, algumas imagens de MEV foram feitas


antes e aps a exposio das amostras a corroso acelerada.
As amostras foram analisadas semanalmente utilizando um microscpio
ptico e observaes visuais. O estudo teve durao de 45 dias. As amostras
cobertas somente com epxi, no resistiram ao ambiente corrosivo por mais de
30 dias, com aparecimento de bolhas prximo s marcas feitas nas amostras
conforme indicado pela norma ASTM. Por outro lado, as amostras tratadas com
TEOS e inibidores tiveram bom resultado em ambiente corrosivo, resistindo at
45 dias e sem formao de bolhas. Produtos de corroso s foram observados
nas marcas feitas antes do ensaio.
A Figura 24 mostra a evoluo do ataque nas superfcies revestidas com
epxi, sem silano como intermedirio.

Figura 24: Evoluao temporal da corrosao no AA2024-T3 coberto com tinta


epxi, sem aplicao de silano. Magnificao 15x.

Na Figura 24, algumas partes j aparecem danificadas com apenas sete


dias de teste. A sutil forma esfrica do progresso de corroso a partir das marcas uma forte indicao de formao de bolhas embaixo do revestimento e
sua propagao por toda a superfcie do alumnio aps 40 dias.
A Figura 25 mostra uma rea corroda em detalhes na superfcie do
aluminio. Observam-se pontos de corroso por pites.

Figura 25: Detalhe de uma zona corroda. Magnificao de 160x.

A Figura 26 mostra a evoluo do ataque nas superfcies revestidas com


silano e tinta epxi. Percebe-se que o silano atua efetivamente como barreira
para o eletrlito e promotor de adeso na superfcie. O ataque corrosivo ocorre
somente perto das marcas feitas na superfcie da amostra e a propagao foi
evitada devido alta aderncia do silano tanto ao metal quanto a tinta epxi.
As amostras resistiram aos 45 dias de teste.

Figura 26: Evoluo temporal da corroso no AA2024-T3 coberto com silano e


tinta epxi. Magnificao de 15x.

Como explicado acima, a corroso foi generalizada nas amostras sem


aplicao do filme de silano. Aps 40 dias, toda a amostra estava afetada com
bolhas e a pintura no resistia mais. Abaixo da pintura o alumnio se mostrava
todo corrodo. Entretanto, o sistema com silano foi muito eficiente, a aderncia
foi muito melhor e a corroso somente foi observada bem prximo s marcas
feitas na superfcie.
Observando os resultados para aderncia e rea de falha ainda mais
clara a eficincia do silano aplicado antes da tinta epxi. Durante os primeiros
15 dias, as amostras cobertas com silano no apresentaram nenhuma falha
neste teste. Entretanto aps 7 dias, as amostras sem silano apresentaram problemas nos testes de aderncia e rea de falha, principalmente devido rpida
evoluo da corroso com penetrao do eletrlito.

A Figura 27 mostra a evoluo de falhas em um grfico comparativo entre s sistemas com e sem silano. simples perceber como a proteo do silano
ajuda a evitar danos. No h falhas at 30 dias nas amostras com silano, nas
amostras sem silano a falha observa-se desde os primeiros dias de teste (5 7
dias).

Figura 27: Evoluo do tamanho das falhas durante o ensaio de aderncia.

Analisando a Figura 28, observa-se a evoluo temporal da corroso pela rea afetada. Ao final de 45 dias, somente 5% da rea das amostras cobertas com silano tinham sido afetadas. J as amostras tratadas sem silano tinham mais de 50% de rea afetada aps 40 dias.

Figura 28: Evoluo da rea de falha durante o ensaio de aderncia..

Com estas informaes possvel classificar as espcies testadas de


acordo com a Tabela 3 mostrada em captulos anteriores. A classificao das
amostras descrita na Tabela 6. Em ambos os testes, as amostras pintadas
com silano obtiveram melhor desempenho. De acordo com a ASTM D1654-05,
uma classificao alta se relaciona com menor ataque na superfcie do metal e
baixos nmeros significam ataque severo.

Tabela 6: Classificao das amostras de acordo com ASTM D1654-05.


Classificao
Tamanho da falha

rea de falha

Sem silano

Com silano

Sem silano

Com silano

Anlises de MEV foram realizadas para melhor analisar os filmes. Trs


amostras foram avaliadas: sem silano (Dia 0, Dia 40) e com silano (Dia 45). As
trs amostras foram cortadas ao meio com serra e polidas mecanicamente antes da anlise com MEV. O principal objetivo foi verificar a interface entre o silano e a superfcie do alumnio e o silano e a tinta epxi, assim como entre o
revestimento epxi e a superfcie do alumnio, nas amostras sem silano.
A imagem da Figura 29 mostra o sistema sem silano antes do incio do
ensaio de corroso (dia 0). Observa-se que o revestimento epxi tem pouca
aderncia com o substrato do AA2024-T3. H uma separao significativa entre o revestimento e o alumnio em algumas zonas. direita da Figura 29 v-se
o detalhe de uma das zonas destacadas da foto esquerda (crculo amarelo
destacado). V-se a aparncia corroda desta amostra, causado em parte por
baixa aderncia e alta porosidade.

Figura 29: Amostras de sistema sem silano, antes do teste de corroso acelerada: (a)
magnificao 1000x; (b) detalhe da amostra em maior magnificao (10kx).

A Figura 30 mostra a micrografia do sistema com silano, composto por


silano hbrido e revestimento epxi. A micrografia apresenta a regio da interface entre a parte corroda no entalhe feito antes dos testes e a parte do alumnio que ainda no corroeu.

rea do entalhe corrodo

Alumnio no corrodo

Figura 30: Amostra de AA2024-T3 recoberto com sistema com silano, aps 45
dias em teste de corroso acelerada. Interface entre o entalhe e a superfcie de
alumnio. Magnificao 10kx.

A Figura 31 mostra com mais detalhes os produtos de corroso que aparecem no entalhe. A interface segue a linha do entalhe feito antes do teste
mesmo aps 45 dias de teste.

Figura 31: Produtos de corroso formados apenas na zona do entalhe na


amostra de AA2024-T3 coberto com silano e revestimento epxi. esquerda,
as linhas pontilhadas representam o limite do entalhe (magnificao 100x), a
direita: vista lateral dos produtos de corroso no entalhe. (Magnificao: 1000x)

Finalmente, para comparar os sistema com e sem silano, foi analisado


em detalhe diferentes zonas onde houve formao de corroso na superfcie
do alumnio em uma amostra sem silano (Figura 32), podemos observar diferentes morfologias que correspondem a diferentes tipos de xidos (Figuras 3335).

2
3
Figura 32: Placa de AA2024-T3 revestida com epxi sem silano aps 40 dias de imersao em NaCl 3,5%. Em destaque, as reas analisadas atraves de MEV.

Figura 33: Micrografia de MEV da zona 1 mostrada na Figura 30. Magnificao: 10Kx

Figura 34: Anlise de MEV da zona 2 mostrada na Figura 30. Magnificao 1000x

Figura 35: Micrografia da zona 3 mostrada na Figura 30. Magnificao: 8400x

De acordo com a anlise EDS, os produtos de corroso apresentados na


Figura 33 so compostos majoritariamente pelos xidos da liga de alumnio.
As estruturas maiores observadas como xidos brancos na Figura 33,
cuja anlise EDS est apresentada na Figura 36, correspondem provavelmente
a Al2O3.

Figura 36: Anlise de EDS comprovando existncia de xidos de alumnio basicamente.


A composio dos precipitados na zona 3 (Figura 35), cuja a anlise
EDS est apresentada na Figura 37, so xidos de cobre e mangans alm do
alumnio, todos presentes na liga AA2024-T3.

Figura 37: Anlise de EDS dos produtos de corroso.

Deste modo conclui-se que h diversos produtos de corroso formados


quando o material no recoberto com silano que do que quando o silano est
presente, esta uma das razes porque h rpida delaminao do epxi, devido s altas quantidades de produto de corroso.

5.2.2 Testes de Pull-off


As amostras foram testadas conforme a norma ISO 4624:2002 Paints
and Venaishes: Pull-off test for adhesion35. A Figura 38 mostra a evoluo da
aderncia do revestimento durante o teste de corroso acelerada.
O resultado do teste de aderncia concluiu que as amostras com silano
tiveram melhores desempenhos, tanto antes de serem expostas corroso,
assim como, aps os testes. As amostras recobertas somente com revestimento epxi, sem silano, no resistiram ao teste de corroso a mais de 40 dias, e a
resistncia ruptura no teste de aderncia foi quase zero. Os testes foram realizados em apenas dois pontos em cada amostra, para uma melhor representatividade aconselhado que se realizem mais pontos de testes em estudos futuros.

Figura 38: Evoluo da resistncia ruptura - Teste de pull-off

A tabela 7 mostra a natureza de ruptura para cada ponto do grfico na


Figura 38.

Tabela 7. Natureza da ruptura durante o teste de pull-off de acordo com a ISO


4624.
Sem silano
Tempo

Fora de rup-

(dias)

tura (Kgf)

32

Com silano
Tempo

Fora de ruptura

(dias)

(Kgf)

36

B e Y

18

-Y

20

15

36

AB

15

22

-Y

30

14

-Y

30

14

-Y e A/B

40

11

45

14

-Y

Natureza

Natureza

Esta tabela mostra que o tipo mais comum de ruptura o tipo Y. Este tipo representa falha coesiva do adesivo. Quase todas as amostras com revestimento silano tiveram o mesmo tipo de falha, e a resistncia ruptura claramente maior nestas amostras do que nas amostras sem silano.
Aps bastante tempo em exposio aos testes de resistncia acelerada,
as amostras com silano mantem melhor a aderncia do filme, como mostrado
na anteriormente. Aps 40 dias a aderncia para o sistema com silano maior
que no sistema sem silano. tambm importante lembrar que aps 40 dias, as
amostras revestidas somente com epxi j no resistiam ao ambiente corrosivo. Ento podemos dizer que a resistncia ruptura do revestimento sem silano zero se comparada a 0,44Mpa do mesmo substrato recoberto com sistema silano.
As amostras recobertas com somente revestimento epxi tiveram uma
queda rpida na aderncia enquanto que o sistema silano teve queda gradual,
com tendncia a estabilizao.

6 CONCLUSES
Revestimento A: Estudos do sistema MEMO/Bis-EGMP/TiB
(i)

O uso de TiB 1% na formao do revestimento de silano no foi eficiente na formao na camada de silano, devido a alta fragilidade e
espessura do revestimento.

(ii)

O uso de 0,1% de TiB como catalisador no foi suficiente para catalisar a reao de formao do revestimento nas condies testadas. O
filme obtido era repleto de rachaduras e no ofereceu nenhuma proteo contra corroso.

(iii)

A anlise das microestruturas das amostras recobertas mostrou que


algumas micro trincas causaram problemas de aderncia entre o revestimento silano e a superfcie do alumnio. Estes micro defeitos representam um problema durante os testes de corroso, pois o eletrlito pode difundir atravs da camada de proteo e alcanar rapidamente a superfcie do metal.

Revestimento B: Estudo do sistema TEOS e inibidores


(i)

O sistema mostrou alta eficincia na proteo do substrato de alumnio. As amostras recobertas com sistema com silano tiveram melhor
desempenho nos resultados que as amostras sem silano nos testes
de corroso acelerada.

(ii)

O silano melhora a aderncia do revestimento, como observado nas


analises de MEV e testes de aderncia atravs do pull*off.

Portanto, o revestimento B, sistema TEOS/inibidores, teve muito melhor desempenho que o revestimento A estudado, e assim, representa uma alternativa
aos mecanismos atualmente utilizados para proteo da superfcie do AA2024T3.

7 SUGESTOES PARA FUTUROS TRABALHOS

Estudo de um mtodo para obteno de filmes menos espessos;


Investigar a atuao do revestimento sobre outros tipos de superfcies
metlicas;
Estudo do papel do TiB como inibidor catdico nestes sistemas;

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