UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR

INSTITUTO DE CINCIAS EXATAS E NATURAIS

PLANO DE TRABALHO DE CONCLUSO DE CURSO

Distribuio de Hg em perfis de solos da

reserva ambiental de Mamirau: influncia
da matria orgnica no ciclo biogeoqumico
do mercrio

Joo Bosco Rodrigues Peres Jnior

Belm - PA
2010

1. INTRODUO
Solo a superfcie inconsolidada que recobre rochas e mantm a vida animal e
vegetal da terra. constitudo de camadas que diferem pela natureza fsica, qumica,
mineralgica e biolgica, que desenvolvem com o tempo sob a influncia do clima e da
prpria atividade biolgica (Vieira, 1975).
Deve-se a Dokuchayev (1846-1903) conceito de solo como funo, em
permanente mudana, de cinco fatores principais, que participam da formao de
quaisquer solos, a saber: 1) o clima local, especialmente a gua, a temperatura, o
oxignio e o dixido de carbono; 2) os materiais de origem (rochas matrizes); 3) os
organismos, vegetais e animais, especialmente os de ordem inferior; 4) o relevo e a
altitude; finalmente 5) a idade do lugar. Entretanto, estudo da obra de Lomonosov
(1711-1765) revela que tambm reconheceu a importncia dos agentes internos e
externos na formao dos solos (Bunting, 1971).
A formao do solo segue um verdadeiro ciclo, no qual o sistema solo aparece
como um dos estados de aparente equilbrio. Este ciclo evolutivo constitudo por fases
distintas, no qual a primeira corresponde formao da matria bruta a massa do solo e
a segunda, a converso deste material no verdadeiro solo. Na primeira fase temos os
processos de intemperizao: desintegrao, decomposio e recomposio das rochas e
minerais, onde h liberao de energia, muitas das quais exotrmicas; e na segunda,
com aparecimento da vida, a pedognese ou formao do solo (Vieira, 1975).
Os horizontes do solo so constitudos de quatro componentes principais:
partculas minerais; gua e ar, os quais esto normalmente to misturados que sua
separao s pode ser feita em laboratrio, por mtodos especficos.
A matria mineral do solo constituda principalmente por oxignio, silcio,
alumnio e ferro. Na maior parte dos solos, os xidos de silcio, alumnio e ferro
somados constituem 90% ou mais do peso seco da frao inorgnica, dominando
largamente o xido de silcio, com 50 a 70%. Clcio, magnsio, sdio, potssio, titnio,
fsforo, mangans, enxofre, cloro e outros elementos, expressos em xidos, constituem
assim, em geral, menos de 10% do peso seco da frao mineral do solo. Fazem exceo
especialmente os solos com elevada proporo de carbonato de clcio.
Os processos atuantes do intemperismo do material parental que definem o
contedo de metais pesados no solo. Inicialmente, ele tende a ser semelhante ao da

rocha de origem, que por sua vez conseqncia do contedo de metais pesados nos
minerais que constituem a rocha original
(Tabela 1).
Tabela1- Elementos traos de minerais formadores de rochas
Mineral
Olivina
Hornblenda
Augita
Biotita
Apatita
Anortita
Andesina
Oligoclsio
Albita
Granada
Ortoclsio
Muscovita
Titanita
Limenita
Magnetita
Turmalina
Zirco

Metais Pesados Constituinte

Ni, Co, Mn, Li, n, Cu, Mo
Ni, Co, Mn, Sc, Li, V, Zn, Cu, Ga
Ni, Co, Mn, Sc, Li, V, Zn, Pb, Cu, Ga
Rb, Ba, Ni, Co, Sc, Li, Mn, V, Zn, Cu, Ga
Terras Raras, Pb, Sr
Sr, Cu, Ga, Mn
Sr, Cu, Ga, Mn
Cu, Ga
Cu, Ga
Mn, Cr, Ga
Rb, Ba, Sr, Cu, Ga
F, Rb, Ba, Sr, Cu, Ga, V
Terras Raras, V, Sn
Co, Ni, Cr, V
Zn, Co, Ni, Cr, V
Li, F, Ga
Hf, V

Susceptibilidade ao Intemperismo
Fcilmente Intemperizado

Moderadamente Estvel

Muito Resistente ao Intemperismo

Fonte: extrados de Alloway, 1995.

Com o passar do tempo, entretanto, a porcentagem destes elementos ser

diferente, devido a influencia de reaes e processos geoqumicos como dissoluo,
hidratao, hidrlise, oxidao, reduo e carbonatao. So estes os principais
responsveis pelo processo de intemperismo qumico da rocha e conseqente formao
do solo (Kabata-Pendias & Pendias, 1984). Elementos traos podem vir a ser
mobilizados por dissoluo de minerais, e fixados por minerais secundrios e
neoformados, ou pela matria orgnica, associada ou no a estes minerais a competio
existente entre alguns metais (Cu e Zn) tambm pode vir a alterar a concentrao dos
mesmos ao longo do perfil do solo.
Nos ltimos anos, o estudo dos metais pesados tem abordado a avaliao dos
efeitos da acumulao desses elementos nos organismos nos diferentes ecossistemas, a
transferncia na cadeia alimentar e os meios alternativos de convivncia com os
problemas gerados pelos excessos ocorridos. Os metais pesados no solo podem estar
presentes em minerais primrios e secundrios, precipitados ou co-precipitados,

adsorvidos, na soluo do solo ou em microrganismos, plantas e animais (Schmitt &

Sticher, 1991). Apresentam interaes com a fase slida bastante complexas,
envolvendo reaes de adsoro e dessoro, precipitao e dissoluo, complexao e
oxirreduo, tanto com a fase inorgnica, quanto com a orgnica. Os graus de
mobilidade, atividade e biodisponibilidade dos metais pesados dependem de vrios
fatores, tais como: pH, temperatura, potencial redox, CTC, competio com outros
metais, ligao com nions e composio e fora inica da soluo do solo. Vrios
autores consideram ainda que a mobilidade dos metais pesados no solo influenciada
pela superfcie especfica, textura, densidade aparente, teor de matria orgnica, tipo e
concentrao de minerais de argila, alm do tipo e do teor de metais. No obstante,
deve-se fazer referncia s variaes das diferentes propriedades do solo em curtas
distncias, o que implica a variabilidade espacial dos teores naturais de metais pesados
nele presentes (Tragmar et al., 1985; Wopereis et al., 1988; Zanini & Bonifcio, 1991).
Os metais pesados compreendem aqueles elementos cuja densidade excede 5,0
g/cm3, diferindo de outros agentes txicos por no serem sintetizados nem destrudos
pelo homem (Galvo, 2002) .
Os seres vivos necessitam de pequenas quantidades de alguns desses metais,
incluindo cobalto, cobre, mangans, molibdnio, vandio, estrncio e zinco, para a
realizao de funes vitais no organismo. Porm, nveis excessivos desses elementos
podem ser extremamente txicos. Outros metais pesados, como mercrio, chumbo e
cdmio, no possuem nenhuma funo dentro dos organismos e sua acumulao pode
provocar graves doenas, sobretudo nos mamferos. Quando lanados como resduos
industriais, na gua, no solo ou no ar, esses elementos podem ser absorvidos pelos
vegetais e animais das proximidades, provocando graves intoxicaes ao longo da
cadeia alimentar (Mohn et al., 1999).
As altas concentraes de mercrio, encontradas no ecossistema amaznico
foram, via de regra, atribudas minerao de ouro (Pfeiffer e Lacerda, 1988; Malm et
al., 1990; Nriagu, 1992), presena de solos com concentraes relativamente elevadas
de mercrio de origem natural (Roulet et al., 1998) e outras fontes. O mercrio lanado
indiscriminadamente no rio contaminou a biota aqutica e a populao que consumia
peixes e gua contaminada com o mercrio (Akagi et al., 1995; Rodrigues et al., 1994;
Harada et al., 2001, Sa et al., 2006).
A explorao mineral na regio Amaznica, especialmente aquela onde o uso de
tecnologia era baixo, como no caso da explorao de ouro, basicamente manual, bem

como o uso abusivo de agentes sintticos, como so os casos dos defensivos agrcolas,
resultou em um abalo expressivo na qualidade do ambiente. A determinao e
quantificao desses elementos fator decisivo para o resgatar da qualidade do
ambiental.
O mercrio um metal altamente txico e encontra-se disseminado em rios e
solos da Amaznia, em grande parte devido sua utilizao na recuperao do ouro em
garimpos de forma indiscriminada e sem qualquer controle. Publicaes recentes, no
entanto, comprovam tambm a presena natural do mercrio em algumas regies, sem
histrico de atividade garimpeira, como o caso do Rio Negro.
Embora existam algumas propostas isoladas na tentativa de solucionar o extenso
e grave problema da contaminao por mercrio no Brasil, especialmente na Amaznia
ainda falta uma grande campanha de conscientizao ambiental, a comear pelos
principais agentes poluidores, os garimpeiros.
Dessa forma, quantificar o mercrio em reas preservadas e comparar os
resultados obtidos com outros trabalhos j realizados em reas de garimpo de
fundamental importncia para estabelecer os nveis de background do metal para a
Amaznia, para subsidiar as decises polticas, para estabelecer estratgias que possam
em primeira linha, reduzir o grau de contaminao e possibilitar implantao de
medidas que possam recuperar ou retirar esse metal do ambiente.

2. OBJETIVOS
Avaliar a Distribuio de Hg e a influncia da matria orgnica no ciclo
biogeoqumico do mercrio em perfis de solos da reserva ambiental de Mamirau.

3. JUSTIFICATIVA
As principais formas inicas de mercrio, Hg2+ e CH3Hg+, so fortemente
complexadas por cidos hmicos, flvicos e outras molculas orgnicas presentes nos
ecossistemas naturais (Rocha et al., 2000; Miretzky et al., 2005). No solo, esses
complexos organo-mercuriais so adsorvidos na superfcie das argilas e na matriz
slida, que consiste principalmente de xidos de ferro, alumnio e mangans e
substncias hmicas (Roulet et al., 2008). Solos argilosos tm alta capacidade de reter
(complexar, adsorver qumica e/ou fisicamente) mercrio, podem acumul-lo durante

anos e a quantidade acumulada depende da deposio, das caractersticas fsicoqumicas e do tempo de formao do solo.
Estudos em solos oxisis-podzis na Guiana Francesa e na regio do rio Tapajs,
no Estado do Par, tm apresentado altas concentraes de mercrio associadas a
complexos organo-metlicos na frao mineral do solo (Roulet et al., 2008; Roulet et
al., 1995). Tambm na regio Amaznica (Brabo et al., 2003), em alguns solos
caracterizados por baixas concentraes de matria orgnica coletados no Estado do
Acre (localizados em regies sem emisses antrpicas de Hg), foram determinados
teores relativamente elevados desse metal (0,017-0,279 g g-1) quando comparados com
teores considerados por alguns autores como sendo basais em solos (0,140 g g -1)
(Grigal, 2003).
Valle et al. (2005) estudando a distribuio de mercrio em diferentes tipos de
solos da regio de Manaus observaram que a localizao geogrfica, o tipo de solo e a
granulometria das amostras influenciam na distribuio da concentrao de mercrio.
As concentraes determinadas foram semelhantes s obtidas por outros autores em
reas com atividades mineradoras.
Para auxiliar na elucidao da dinmica do mercrio necessrio investigar
diferentes parmetros que influenciam na mobilidade/fixao desse metal no solo e sua
lixiviao para o sistema aqutico. Neste trabalho pretende-se quantificar o teor de
mercrio em diferentes solos e avaliar a influncia de parmetros como pH, areia, silte e
argila e capacidade de influncia do teor de matria orgnica na distribuio de Hg de
regies alagveis e no alagveis da reserva ambiental de Mamirau.
A Reserva de Desenvolvimento Sustentvel Mamirau (RDSM) (figura 1) foi
criada em 1990 pelo governo do Estado do Amazonas, compreendendo uma rea de
1.124.000 ha de vrzeas, delimitada pelos rios Solimes e Japur, e pelo Uati-Paran, na
regio do mdio Rio Solimes, prxima cidade de Tef (600 km a oeste de Manaus).
A populao local que utiliza a rea Focal da RDSM (260.000 ha, delimitada
pelos rios Solimes e Japur, e pelo Paran Aranapu) estava em torno de 5.300 pessoas
em 1995, divididas entre 1.700 habitantes residentes na prpria reserva e 3.600 usurios
residentes em comunidades ao longo do Solimes, Japur e Aranapu (SCM, 1996).
As principais atividades econmicas dessa populao so a pesca, a agricultura e
a extrao da madeira, condicionadas sazonalidade do ambiente da vrzea e s
caractersticas dos grupos domsticos, uma vez que a base da produo fora de
trabalho familiar. A renda mdia anual das famlias situava-se em torno de US$ 900 no

incio dos anos 1990, e deste total 53% era gasto na aquisio de alimentos bsicos para
a manuteno das famlias. A maior parte da renda anual domstica assegurada pelas
atividades de pesca, chegando a alcanar 72% do valor total da renda anual (SCM
1996).

4. METODOLOGIA
As amostras de solo sero coletadas na reserva ambiental de Mamirau (figura
1) com auxilio de GPS. Os locais de coleta sero previamente estudados para ter certeza
que toda a rea ser abrangida. O material ser devidamente armazenado e
acondicionado.

Figura 1 - Mapa de localizao da reserva ambiental de Mamirau

As amostras de solo sero secas em capela de fluxo laminar com filtros especiais
para metais por 48 horas, em seguidas destorradas manualmente com o auxlio de um
rolo de madeira, quarteadas e peneiradas em peneiras de 170 mesh, obtendo assim a
terra fina seca ao ar (TFSA).
A quantificao do carbono orgnico total ser realizada em amostras da terra
fina seca ao ar (TFSA), usando-se oxidao sulfocrmica a mido, de acordo com o
procedimento descrito em Embrapa (1998), e, posteriormente, calculado o teor de
matria orgnica desses solos.
O carbono da matria orgnica da amostra ser oxidado a CO 2 e o cromo (Cr) da
soluo extratora reduzido da valncia +6 (Cr +6) valncia +3 (Cr3+). Na seqncia,
faz-se a titulao do excesso de dicromato de potssio pelo sulfato ferroso amoniacal.

Sero pesados 0,5 0,001 g de terra fina seca ao ar (TFSA) e transfere-se para
um erlenmeyer de 250 300 ml e adiciona-se 10 ml de dicromato de potssio 0,4 N e
uma pitada (aproximadamente 20 mg) de sulfato de prata em p.
Coloca-se as amostras em chapa aquecedora eltrica, introduzindo dentro do
frasco um tubo de ensaio cheio de gua e que atua como condensador, aquecendo at
fervura branca, mantendo esse aquecimento durante 5 min.
Resfria-se as amostras juntando em seguida 80 ml de gua destilada, 5 ml de
cido fosfrico 1:1 e 5 gotas de soluo do indicador difenilamina, procedendo-se ento
a titulao com uma soluo de sulfato ferroso amoniacal 0,1 N (com fator calculado),
at que a cor azul da soluo mude para verde neto. Paralelamente, feita uma prova
em branco, isto , uma anlise com todos os reagentes exceto o solo.
A percentagem de carbono orgnico existente na amostra dada pela seguinte
expresso:
% C = 0,03 (40 V) Fc
M amostra
onde:
% C = quantidade de carbono orgnico;
V = volume da soluo de sulfato ferroso consumido na titulao;
Fc = fator de correo da soluo de sulfato ferroso, calculado com a prova em
branco;
Para se obter o teor de matria orgnica, basta multiplicar o valor encontrado de
carbono orgnico por 1,72.
Este fator (1,724) utilizado em virtude de se admitir que, na composio mdia
da matria orgnica do solo, o carbono participa com 58% (EMBRAPA, 1998).
Medio da concentrao efetiva de ons H+ na soluo do solo, eletronicamente,
por meio de eletrodo combinado, imerso em suspenso solo: gua na proporo de
1:2,5.
Sero pesados 10 g de TFSA em copo plstico de 100mL. Adicionados de 25 mL
de gua desionizada, agitando a mistura com basto individual deixando em repouso por
uma hora.
Agita-se novamente cada mistura com basto de vidro, mergulhando o eletrodo
na suspenso homogeneizada assim efetuando a leitura do pH (Embrapa, 1998).
Para a determinao de pH em CaCl 2, foram pesados 10 g de TFSA em copo
plstico de 100 mL. Adicionados de 25 mL de CaCl2 na concentrao de 0,01M.

O restante do procedimento similar a determinao do pH em gua.

O Hg ser determinado atravs de analisador direto DMA-80 da Anacom. Nesta
tcnica as amostras no necessitam ser solubilizadas necessrio apenas 0,1 g de cada
amostra slida, para a determinao do Hg. Um trap de ouro ser usado na determinao
direta do Hg por amalgamao, cada determinao ser repetida 3 vezes, os resultados
representam a mdia destas repeties.
A qualidade analtica ser garantida atravs dos testes de adio e recuperao
de padres de Hg em amostras de peixe (exatido), alm dos estudos de linearidade,
repetibilidade e limite de deteco.
Os dados obtidos neste estudo sero submetidos estatstica descritiva e anlise
multivariada.

5. METAS
1.1 Aquisio de material e testes metodolgicos
1.2 Coleta das amostras
1.3 Anlise do Hg e matria orgnica
1.4 Tratamento dos dados e divulgao dos resultados

6. CRONOGRAMA
Atividades
Aquisio de material e testes metodolgicos
Coleta das amostras
Abertura e analise dos metais
Tratamento dos dados e divulgao dos resultados

1
x

Meses
2 3 4
x
x
x
x

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