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Profa. Dra. Rita de Cssia L.B.

Rodrigues
Departamento de Biotecnologia LOT

E-mail: rita@debiq.eel.usp.br
ritaclb_rodrigues@hotmail.com
Fone: 3159-5027

1.Volume e presso
2. lei de boyle
3. lei de charles
4. lei de gay-lussac
5. lei combinada dos gases
6. lei das presses parciais de Dalton
7. reaes qumicas entre gases
8. lei dos gases ideais
9.lei de fuso de Graham
10.A teoria cintica molecular e as leis dos gases
11. gases reais

Estamos familiarizados com muitas propriedades dos


gases porque estamos constantemente cercados por
uma mistura gasosa chamada ATMOSFERA.
Homem-pssaro utilizando-se de uma das propriedades
dos gases: eles se expandem quando aquecidos.
As corrente ascendentes de ar quente mantm este
nosso amigo nas alturas.
Neste captulo estudaremos esta e outras propriedades
dos gases.

Matria capaz de existir em trs formas fsicas


ou estados diferentes = slido, lquido e gasoso

No estado gasoso as FORAS DE ATRAO


INTERMOLECULARES atraes que uma molcula
sente pelas outras ao seu redor so fracas.

Estas foras fracas permitem um comportamento


rpido e independente das molculas e fazem com
que o comportamento fsico de um gs seja
praticamente independente da sua composio
qumica.

Por outro lado, o comportamento de um gs


controlado pelo seu VOLUME, PRESSO,
TEMPERATURA e pelo NMERO DE MOLES das
substncia. (detalharemos estas variveis a
seguir).

Volume

de um gs dado pela
especificao do volume do recipiente no
qual esta encerrado.

No

caso de mistura de gases o volume de


cada componente o mesmo que o volume
ocupado pela mistura toda

Presso

definida como a fora por


unidade de rea. Quantidade intensiva
formada pela razo de duas quantidades
extensivas, fora e rea.

No

SI para fora usamos o Newton (N).

Divida uma amostra em vrias


partes, de tamanhos diferentes.
Propriedades Intensivas: So aquelas cujo valor idntico para
todas as partes e idntico ao valor na amostra original, antes da
diviso.
Ex.: p.e., p.f., cor, cheiro, densidade, concentrao, solubilidade,
brilho, pH, presso de vapor, maleabilidade,condutividade
trmica e eltrica, dureza, potencial qumico etc.
Propriedades Extensivas: so aquelas cuja SOMA dos seus valores em
cada uma das partes igual ao valor da propriedade na amostra
original, anteriormente diviso.
Estas propriedades variam linearmente com o tamanho da
amostra.
Ex.: volume, massa, quantidade de calor, nmero de mol,
dimenses fsicas, G, F, U, H, Cp etc.

Quantidades Intensivas freqentemente podem ser


expressas em termos de duas ou mais Quantidades
Extensivas.
Ex.: densidade, potencial qumico, funes parciais molares.

As quantidades extensivas para substncias puras podem


ser adicionadas entre si.
Ex.: somando um litro de gua com outro litro de gua teremos
sempre dois litros de gua.

As quantidades extensivas para solues ideais so


aditivas, isto , podem ser somadas, como para as
substncias puras.

As quantidades extensivas para as solues reais, porm,


NO SO ADITIVAS !!!! devido s interaes entre os
componentes da mistura
Assim, por exemplo, o volume de uma soluo real NO a
soma dos volumes dos seus constituintes!
( 1 litro de gua + 1 litro de lcool 2 litros de soluo! )
OBS.: soluo real soluo verdadeira!

Se

a fora de 100N for


aplicada a um pisto cuja
rea total seja de 100m2, a
presso atuando em cada
metro quadrado ser de
100N/100m2 ou 1Nm-2
Uma

presso de 1Nm-2
chamada PASCAL (Pa).

Esta

uma presso
relativamente pequena =
equivalente presso
exercida numa fatia de po
por uma fina camada de
manteiga.

Se a mesma fora de 100N for


aplicada a um pisto cuja rea
total seja 1,0 m2, a presso
exercida pelo pisto ser de
100N/1,0m2 que igual a
100Nm-2 ou 100Pa.

A presso gerada por um


pisto a um fluido (gs ou
lquido) transmitida
uniformemente em todas as
direes, de modo que todas
as paredes do recipiente
experimentem a mesma
presso.

A dependncia da presso na fora e na rea sobre


a qual ela aplicada j foi experimentada por
qualquer um que tenha pisado em um prego.

A capacidade de gases armazenados exercerem


uma presso demonstrada ao se encher o pneu
de um automvel.

A atmosfera terrestre uma mistura de gases que


exercem uma presso, a qual chamamos PRESSO
ATMOSFERICA.

Como

medimos esta presso?

Com um aparelho chamada BARMETRO.

O mercrio no tubo no escoa completamente quando


invertido, ao contrrio, ele se mantm numa altura
particular (h) acima do reservatrio.

O que mantm o mercrio no tubo?


a presso da atmosfera exercida sobre a
superfcie do mercrio no reservatrio.

A altura desta coluna independente do dimetro e


do comprimento do tubo de vidro, quanto maior for o
tubo, maior ser o espao que aparecer sobre o
mercrio, na coluna.

Este espao para todos os propsitos prticos vcuo


(P0). Entretanto, a altura da coluna varia quando a
presso atmosfrica varia. Ex. quando se aproxima
uma tempestade a presso atmosfrica cai e a coluna
torna-se menor.

Na verdade a altura desta coluna de


mercrio que referida como PRESSO
ATMOSFERICA.

Quando

duas presses opostas so


exatamente iguais (PHg=Patm), o
mercrio permanece estacionrio
dentro da coluna.

presso atmosfrica, ento, est


diretamente relacionada ao
comprimento (h) da coluna de
mercrio em um barmetro e pode
ser expressa em unidades de
milmetro de mercrio (mm Hg) ou
torr
1 torr pode ser considerado igual
presso exercida por uma coluna de
mercrio com 1mm de altura.
No SI, I torr aproximadamente igual a
133 Pa.

Uma ATMOSFERA-PADRO (atm) definida


como uma presso de exatamente
101 325 Pa (101,325 kPa), igual presso
que seria capaz de suportar uma coluna
de mercrio com 760 mm de
comprimento, medida a OC.
1atm=760 mm Hg = 760 torr = 101,325 kPa
Pode-se construir um barmetro similar a
este da Figura 7.2 porm utilizando-se
H2O como liquido?
Sim, porm o comprimento da coluna de
gua seria consideravelmente maior que o
da coluna de mercurio, porque a presso
atmosferica estaria suportando um lquido
menos denso
(dgua=1,00g cm-3, dHg= 13,6 g cm-3)

Como se pode medir a presso dos gases


produzidos durante uma reao qumica?
O instrumento geralmente usado para fazer estas
medidas de presso chamado MANMETRO.
(manmetro de extremidade aberta)

Neste sistema ( manmetro de extremidade aberta) a


presso do gs obtida pela comparao das presses
exercidas nos dois braos a algum nvel de referencia,
ho, que escolhido como a altura da coluna mais
baixa.
A presso exercida sobre a coluna da esquerda, quando
Pgs> Patm simplesmente Pgs, enquanto que, ao mesmo
nvel no brao direito, a presso Patm mais a presso
exercida pela coluna de mrcurio que sobe acima do
nvel de referencia, PHg.
Quando os nveis esto estacionrios, as presses ao
nvel de referencia em ambos os lados so iguais e
Pgs=Patm+PHg

A presso atmosfrica (Patm) determinada com um


barmetro e PHg simplesmente, a diferena nas
alturas das duas colunas de mercrio (h).
Quando Pgs <Patm (Fig. 7.3c), a presso no brao
esquerdo ao nvel de referencia Pgs + PHg, enquanto
que, na coluna da direita, a presso Patm.
Nesse caso, quando as colunas esto estacionrias,

De forma que

E como se pode medir baixas


presses (muito menores do
que a da presso atmosferica?
Utilizando um MANMETRO de
extremidade FECHADA.

Este manmetro consiste em um tubo em U, com um


brao fechado e o outro conectado ao sistema (Figura
7.4).
Quando a presso do gs no sistema igual a patm, o
brao direito est completamente cheio, enquanto o
brao esquerdo est apenas parcialmente cheio.

Se a presso do gs no sistema
reduzida, o nvel no brao
esquerdo sobe, o que faz o nvel
do brao direito baixar (Fig. 7.4b).
No nvel de referencia, a presso
exercida sobre o brao esquerdo
Pgs, enquanto, sobre o brao
direito, a presso PHg (espao
acima do mercrio um vcuo).
Quando as colunas esto
estacionrias, Pgas=PHg e a presso
exercida pelo gs no sistema ,
encontrada pela diferena nas
alturas do liquido nos dois braos
do manmetro.

Robert Boyle = Qumico e fsico irlands que descreveu


pela primeira vez, em detalhes, em 1662, a forma como o
volume de um gs se relaciona com a presso
Boyle constatou que
temperatura constante, o
volume de uma
quantidade fixa de um gs
encerrado num recipiente
diminui quando a presso
sobre o gs aumentada.

Boyle repetiu sua


experincia muitas vezes,
com vrios gases
diferentes, e constatou ser
sua observao inicial uma
propriedade UNIVERSAL
de todos os gases.

LEI DE BOYLE = A UMA TEMPERATURA


CONSTANTE, O VOLUME OCUPADO POR
UMA QUANTIDADE FIXA DE GS
INVERSAMENTE PROPORCIONAL
PRESSO APLICADA.

Isto pode ser expresso matematicamente como:

A Figura 7.7 mostra a relao inversa


entre P e V, prevista pela Lei de
Boyle (linha escura).
Linha Branca= Comportamento dos
gases reais, tais como hidrognio ou
oxignio ou nitrognio que no seguem
exatamente o previsto.
Neste caso, a presses altas, o
volume medido sempre um pouco
maior do que o calculado pela Lei de
Boyle.
A baixas presses, os volumes medido
e calculado so mais prximos
Os GASES REAIS obedecem relativamente bem Lei de Boyle quando suas
presses so baixas.

GS IDEAL = GS
HIPOTTICO QUE
OBEDECE Lei de Boyle
perfeitamente sob todas
as condies

Os gases reais aproximam-se do comportamento de


um gs ideal a baixas presses, mas so ditos
exibirem um comportamento no-ideal quando suas
propriedades se desviam da lei de Boyle.
O GRAU DE NO-IDEALIDADE DIFERENTE PARA
GASES REAIS DIFERENTES.

Sob condies usualmente encontradas em


laboratrio e para o grau de preciso da
maioria dos nossos clculos, os gases, em
geral, comportam-se idealmente, isto ,
obedecem Lei de Boyle.
Pode-se assim, usar a equao seguinte para
calcular o efeito de uma variao de presso
sobre o volume de um gs temperatura
constante.

As leis dos gases


Relao presso-volume: lei de Boyle

Jacques Alexander Charles = qumico


francs (1787) investigou o efeito das
variaes de temperatura sobre o
volume de uma dada quantidade de gs
mantida a presso constante.

um gs
aquecido, de tal sorte que a
presso permanea
constante, o gs expande.

Observaes dele: Se

Figura 7.8 = O volume correspondente


a cada temperatura, em graus Celsius.
Cada linha representa os resultados de
uma srie de medidas realizadas com
uma quantidade diferente de gs.

Todos os gases REAIS se condensam em


um lquido quando so resfriados a
uma temperatura suficientemente
baixa.

As linhas retas
sugerem que, a
presso constante, o
volume de um gs
diretamente
proporcional sua
temperatura, desde
que a temperatura
seja expressa nas
unidades adequadas.

As

pores cheias das linhas


(Figura 7.8) representam a regio
de temperatura acima do ponto de
condensao (liquefao), em que
a substncia se encontra no
estado gasoso..

Quando

estas linhas retas so


extrapoladas todas se interceptam
no memo ponto, correspondente
ao volume zero e temperatura
de -273,15C.
O

QUE PARTICULARMENTE
SIGNIFICATIVO QUE ESTE MESMO
COMPORTAMENTO OBSERVADO
PARA QUALQUER GS!!!!!

Este

ponto representa uma


temperatura na qual todos
os gases, se no se
condensassem, teriam
volume zero e abaixo dele,
teriam volume negativo.
VOLUMES

NEGATIVOS SO
IMPOSSVEIS....ASSIM ESTA
TEMPERATURA DEVE
REPRESENTAR A
TEMPERATURA MAIS BAIXA
POSSVEL E CHAMADA
ZERO ABSOLUTO.

Zero absoluto = ponto zero na escala Kelvin de


temperatura (cap.1)
Escala Kelvin = escala de temperatura absoluta.
Transformando Celsius em Kelvin.

Usar trs nmeros significativos.

escala de temperatura absoluta


SEMPRE usada quando a temperatura
entra numericamente em um clculo
envolvendo presses e volume de gases.

LEI DE CHARLES = PRESSO


CONSTANTE, O VOLUME DE UMA
DADA QUANTIDADE DE UM GS
DIRETAMENTE PROPORCIONAL SUA
TEMPERATURA ABSOLUTA.
Matematicamente temos:

Observaes

importantes:

Se a lei de Charles fosse obedecida rigorosamente, os


gases no se condensariam quando resfriados.

A condensao , portanto um comportamento noideal e todos os gases reais comportam-se cada vez
menos idealmente medida que se aproximam de
suas temperaturas de condensao.

Assim,

os gases se comportam de uma


maneira ideal apenas a temperaturas
relativamente altas e presses baixas.

Joseph

Gay-Lussac, um contemporneo de
Jacques Charles, foi o primeiro a descobrir que a
presso de uma quantidade fixa de gs
diretamente proporcional sua temperatura
absoluta, se o volume do gs for mantido
constante.

As

equaes correspondentes s leis de


Boyle, Charles e Gay-Lussac podem ser
incorporadas em uma nica equao, que
til para muitos clculos. Esta

Para gases til definir um conjunto de


condies de temperatura e presso de
referencia.

Estas condies conhecidas como


CONDIES NORMAIS DE
TEMPERATURA E PRESSO, ou
simplesmente CNTP, so
0C (273 K) e 1 atm (101,325 kPa) e
volume molar de um gs perfeito
(22,414 L/mol).

O que acontece quando dois ou mais


gases que no reagem quimicamente
so colocados num mesmo
reservatrio?
A presso exercida por cada gs em uma mistura
chamada sua PRESSO PARCIAL e, como foi
observado por John Dalton, a presso total
igual soma das presses parciais de cada gs,
na mistura. Esta afirmativa conhecida como
LEI DAS PRESSES PARCIAIS DE DALTON e pode
ser expressa como

Qual a utilidade da Lei de Dalton?


Para determinar a presso resultante
da mistura de dois gases que
estiverem, inicialmente, em
reservatrios separados.

Como so preparados os gases no


laboratrio?
Muito frequentemente so
preparados como mostrado na
Figura 7.9, onde so coletados
por deslocamento de gua.
Um gs coletado desta maneira
torna-se contaminado com
molculas de gua que
evaporam do gs.
Estas molculas de gua
exercem uma presso chamada
PRESSO DE VAPOR.
Se o nvel da gua o mesmo
dentro e fora do frasco de
recolhimento (Fig.7.9), a
presso dentro tambm deve
ser a mesma de fora (PRESSO
ATMOSFERICA).

A presso de vapor da gua


depende SOMENTE da
temperatura da gua liquida
(Tabela 7.1).
A presso de vapor da gua
contribui para a presso total
do gs midoe assim
escrevemos:

A presso atmosfrica pode


ser determinada com um
BARMETRO e a presso de
vapor da gua pela Tabela 7.1
caso a temperatura do lquido
seja conhecida.
A presso parcial do gs puro
, portanto,

Gases so capazes de sofrer reaes qumicas uns


com os outros?
Sim, hidrognio e oxignio podem se combinar e
formar gua. Nitrognio e hidrognio sob condies
apropriadas, se combinam para formar amnia.

Nestas reaes se os volumes dos reagentes e


produtos forem medidos nas mesmas temperaturas
e presses, os volumes sero relacionados de uma
forma simples.

Ex. quando hidrognio e oxignio so colocados em


um frasco e feitos reagir um com o outro para
formar vapor dagua, dois volumes de hidrognio
sempre reagem com um volume de oxignio para
formar dois volumes de vapor dagua. Expresso
sob forma de equao fica:

Lei de combinao dos volumes de Gay-Lussac =


estabelece que os volumes das substncias gasosas que
so produzidas e consumidas numa reao qumica esto
numa razo de nmeros inteiros pequenos, desde que os
volumes sejam medidos nas mesmas condies de
temperatura e presso.

Principio de Avogrado = sob condies de temperatura e


presso constantes, volumes iguais de gases contm
nmeros iguais de molculas.

Assim, uma vez que nmeros iguais de molculas


significam nmeros iguais de moles, o nmero de moles
de qualquer gs est relacionado diretamente com o seu
volume:

A partir do princpio de
Avogrado esperamos que 1
mol de qualquer gs ocupe o
mesmo volume a uma dada
temperatura e presso.
Experimentalmente temos:
Nas CNTP, 1 mol de um gs
ocupa, em mdia, 22,4 dm3
(VOLUME MOLAR de um gs nas
CNTP)
Para gases reais, o volume
molar, na realidade, flutua em
torno desta mdia (Tabela 7.2)

Trs

relaes de volume a que um gs ideal


obedece. So elas:

Podemos

combin-las para obter

Se

durante um processo o volume variar como


resultado de uma variao somente da
presso com nT permanecendo constantes, o
volume ser proporcional apenas presso.
Temos assim a reduo para a Lei de Boyle.

Se

ocorrer uma variao de volume a n e P


constantes. Temos assim a reduo para Lei
de Charles:

Transformar essa proporcionalidade em


igualdade, pela introduo de uma constante
de proporcionalidade R
(CONSTANTE UNIVERSAL DOS GASES)

Expresso matemtica da LEI DOS GASES IDEAIS.


Tambm chamada EQUAO DE ESTADO PARA UM
GS IDEAL, por relacionar as variveis P,V, n, T
que especificam as propriedades fsicas dos gases.

Observaes importantes:
Quando

um gs obedece muito de perto lei


dos gases ideais, seu comportamento dito
ideal.

maioria dos gases reais so quase ideais sob


as condies de temperatura e presso
encontradas no laboratrio. Neste caso podese usar a equao a seguir com bastante
preciso.

Porm,

para clculos extremamente precisos


no utilizar esta equao.

Unidades para R
1 mol de um gs ideal nas CNTP,
P=101,325kPa (101 325 N m-2), V=22,4 dm3 (0,0224 m3)
n=1 mol
T=273 K.
Resolvendo para R

Usando valores mais precisos para o volume molar e para


temperatura padro encontramos R=8,314 N m mol -1 K-1.
1 N m = joule (J) de energia = R=8,314 J mol-1 K-1
(termodinamica-Cap.11).
Agora R com P=101,325 kPa e V=22,4 dm3,
R=8,314 kPa dm-3 mol-1 K-1.
Outros valores de R tambm so possveis (exerccio a
seguir).

A partir da lei dos gases, pode-se derivar uma


equao relacionando diretamente o peso
molecular de um gs com a sua densidade e usar
para resolver problemas (ex. parte b do exerccio
anterior).
O nmero de moles de uma substncia obtido
dividindo-se a sua massa, em gramas pela massa
molar.

Difuso = a capacidade de um
gs misturar-se
espontaneamente e se espalhar
atravs de outro gs.
Efuso = o processo pelo qual
um gs, sob presso, escapa de
um compartimento de um vaso
para outro, passando atravs de
uma abertura muito pequena
(Figura ao lado).
Thomas Graham = Quando as
velocidades de efuso de vrios
gases so comparadas, os gases
menos densos (gases mais
leves) sempre efundem-se mais
rapidamente que os mais
densos.

Lei

de Graham = Quando
as velocidades so
comparadas sob
condies idnticas de
temperatura e presso, a
melhor concordncia
entre as velocidades de
efuso e densidade
obtida quando a
velocidade expressa
como sendo
inversamente
proporcional raiz
quadrada da densidade
do gs.

Matematicamente

temos:

Equao 7.14

Teoria

cintica molecular
A relao presso-volume:Lei de Boyle
Distribuio de velocidades moleculares
Temperatura e as leis dos gases
Lei de Graham
Princpio de Avogadro
Lei de Dalton das presses parciais

As leis que acabamos de ver no conseguem


responder as seguintes perguntas, ou seja,
no puderam ajudar quanto curiosidade
de saber do que os gases so compostos
para ter o comportamento que tem.
Qual

a origem da presso de um gs?


Por que os gases so compressveis?
Por que eles se expandem quando
aquecidos?
Por que os gases leves efundem mais
rapidamente do que os pesados?

Postulados bsicos da Teoria cintica molecular


Qualquer

dada amostra de matria composta


de um nmero enorme de pequenas partculas
(molculas ou tomos individuais) que esto em
movimento aleatrio constante.

energia cintica mdia que estas partculas


possuem proporcional temperatura absoluta
da amostra.

Esses postulados se aplicam a todos os trs estados


da matria (slidos, lquidos e gasosos)

Como estes postulados explicam as


propriedades de um gs?
A relao presso-volume:Lei de Boyle

Propriedade mais marcante de um gs


= COMPRESSIBILIDADE. De acordo com
a teoria cintica molecular as
molculas seriam muito pequenas e
distantes de forma que num gs haja
muito espao vazio entre elas. Assim,
poderiam ser comprimidas juntas to
facilmente.
O que acontece quando estas minuscula
particulas se movimentam?
Elas colidem umas com as outras e
com as paredes do recipiente. Assim,
surge a origem da presso do gs, ou
seja, cada impacto com a parede
exerce um pequeno empurro e o
efeito cumulativo do enorme nmero
de impactos a cada segundo, em cada
centimetros quadrado da parede.

Modelo
de gs

Voc consegue explicar a Lei de Boyle a partir do


modelo de gs exposto anteriormente?
Inicialmente precisa-se lembrar que a lei de Boyle diz
que a presso e o volume so inversamente
proporcionais entre si.
Pelo modelo do gs temos que se reduzirmos o
volume de um gs metade, dobraremos o nmero
de molculas em cada centmetro cbico.

Sobre cada centmetro quadrado da parede haver o


dobro de molculas e haver o dobro de colises
molculas-parede por segundo do que havia antes.

Assim, temos o dobro da presso, se reduzirmos o


volume metade a presso dobra, a presso e o
volume so desta forma inversamente proporcionais
entre si, que a lei de Boyle.

Um gs real obedece a lei de Boyle?


No, porque as molculas reais tm
volumes finitos, de forma que nenhum gs
real obedece a lei de Boyle perfeitamente,
especialmente a altas presses. Para que o
gs pudesse ser comprimido infinita vezes
seria aquela em que o gs fosse composto
de partculas que no tivessem volume elas
mesmas, de forma que o volume total
destas partculas seria o espao vazio.
E qual a conseqncia disto?
A conseqncia disto ser discutido a seguir

Distribuio de velocidades moleculares


Segundo

Postulado da teoria cintica = a


energia cintica mdia de uma coleo de
molculas proporcional sua temperatura
absoluta. Como isso se aplica leis dos gases?
Antes de responder esta pergunta precisamos
olhar de perto as implicaes do uso do termo
ENERGIA CINTICA MDIA na distribuio das
energias moleculares.

Distribuio de velocidades moleculares


Explique o termo energia cintica
mdia na distribuio das energias
moleculares.
Num gs (ou num lquido ou slido) as
molculas esto em constante
movimento.
Uma vez que elas colidem
continuamente umas com as outras,
h uma grande variedade de
diferentes velocidades moleculares.
Cada molcula tem energia cintica
igual a mv2, onde m a sua massa
e v a sua velocidade, h tambm
uma distribuio de energias
cinticas associada com a
distribuio de velocidades
moleculares.
A Figura ao lado, ilustra a forma desta
distribuio de energia cintica em
trs temperaturas diferentes.

frao de todas as molculas que


tem energia cintica particular
dada ao longo do eixo
horizontal.
No zero de energia cintica
(molculas em repouso) esta
frao zero.
O mximo nesta curva
representa a energia cintica
possuda pela maior frao de
molculas no gs, encontrada
em maior freqncia, maior
probabilidade = ENERGIA
CINTICA MAIS PROVVEL.
ENERGIA CINTICA MDIA =
ocorre em um valor mais
elevado que a energia cintica
mais provvel, porque a curva
no simtrica.

O que acontece quando a


temperatura de uma substncia
aumenta?
A curva se modifica de tal forma que a
energia cintica aumenta. Muitas
molculas tem velocidades altas e um
nmero menor tem velocidades baixas,
na mdia, as molculas movem-se mais
rapidamente.
Assim, quando fornecido calor a um
substncia para elevar sua temperatura,
a energia destina-se ao aumento da
energia cintica mdia, aumentando a
velocidade das partculas.

relao entre energia


cintica e temperatura
tambm conduz,
naturalmente, ao conceito
de um ZERO ABSOLUTO.

Zero absoluto a temperatura na


qual todo movimento molecular
cessou.
medida que removida energia
cintica de uma substncia, suas
molculas movem-se cada vez mais
lentamente.
Se todas as molculas tiverem
cessado o movimento, sua energia
cintica mdia ser zero e, como
energia cinticas negativas so
impossveis (uma molcula no pode
estar mais lenta do que quando est
totalmente parada), a temperatura
da substncia tambm estar em seu
mais baixo valor (zero absoluto).
Porm movimento eletrnico ainda
continua no zero absoluto. Ainda que
as molculas estejam sem
movimento os eltrons ainda esto
zunindo em torno de seus
respectivos ncleos.

Temperatura e as leis dos gases


Como podemos explicar que mantendo-se o
volume constante, a presso diretamente
proporcional a temperatura absoluta, ou seja,
quando a temperatura sobe a presso sobe?
De acordo com a teoria cintica, o aumento da
temperatura aumenta a energia cintica mdia
das molculas de forma que elas se movem
mais rapidamente. Isto significa que elas iro
se chocar com a parede com maior frequencia
e que quando elas baterem na parede a fora
mdia do impacto ser maior. Estes fatores
fazem a presso aumentar.
Ser que podemos ento explicar tambm a lei
de Charles utilizando este mesmo caminho?

Ser que podemos ento explicar tambm a lei de Charles


utilizando este mesmo caminho?
A lei de Charles diz que o volume aumenta quando a
temperatura sobe, desde que mantenhamos a presso
constante.
O que vimos anteriormente foi que a presso aumentada
com o aumento da temperatura em decorrente do aumento
de colises com a parede do recipiente. Assim, a nica
maneira de manter a presso constante diminuir,
simultaneamente, o nmero de colises por segundo com
cada centmetro quadrado de parede. Conseguimos isto
deixando o gs se expandir, diminuindo o nmero de
molculas por centmetro quadrado de parede. Em outras
palavras, para manter a presso constante medida que a
temperatura sobe, devemos deix-lo expandir-se e ocupar
um volume maior.

Neste mesmo contexto, o que


acontece se esfriarmos um gs?

Seguindo no mesmo raciocnio, para mantermos a presso


constante medida que o gs esfria devemos diminuir o
volume.

Observaes
Quando

esfriados, todos os gases reais


eventualmente, condensam em um lquido
devido s foras atrativas entre as molculas que
eventualmente grudam as colises.

Um

gs ideal no condensa independentemente


de quo frio ele esteja, de forma que uma outra
propriedade das molculas de um gs ideal que
elas no possuem atraes intermoleculares.
UM GS IDEAL UMA SUBSTNCIA HIPOTTICA
CUJAS MOLCULAS NO TEM VOLUME NEM
FORAS DE ATRAO INTERMOLECULARES.

Lei de Graham
Explicao

utilizando o postulado da teoria


cintica que relaciona a energia cintica
mdia com a temperatura.

Supor

dois gases diferentes A e B. Ambos na


mesma temperatura, as energias cinticas
mdias das suas molculas devem ser a
mesma. Assim temos,

Lei

de Graham

Lei

de Graham

Lei

de Graham

Princpio de Avogadro
O princpio de Avogadro diz...volumes iguais de
gs, na mesma temperatura e presso, possuem
nmeros iguais de molculas.
Outra forma de dizer...um nmero igual de
molculas de gs, num mesmo volume e
temperatura, exerce a mesma presso.
Como podemos explicar isto?
Notando que a fora mdia do impacto das molculas
que colidem com uma dada rea da parede
depende da sua energia cintica mdia e,portanto,
de sua temperatura.
Se a temperatura das duas amostras de gs for a
mesma, a energia cintica mdia das suas
molculas ser, ento, igual e o nmero de
molculas por unidade de volume o mesmo,
seguindo da que suas presses tambm devem ser
a mesma.

Lei de Dalton das presses parciais


As molculas de um gs ideal desconhecem
sempre a existncia das outras, exceto quando
elas colidem, uma vez que no h atrao
entre elas.
Numa mistura de gases, cada gs comporta-se
independentemente e exerce uma presso,
que a mesma que ele exerceria se estivesse
sozinho.
A presso total o efeito cumulativo das
presses parciais individuais.
O princpio de Avogrado pode ser aplicado a
misturas gasosas?
Sim, exemplo atmosfera da Terra, onde cerca
de 1 de cada 5 molculas de O2 e 4 de cada
5 so de N2. Um quinto das molculas de
oxignio, somente um quinto da presso
contribuio do O2, os outros quatro quintos
uma contribuio do N2.

Lei de Dalton das presses parciais

Lei de Dalton das presses parciais

Quais as diferenas entre um gs real e um gs


ideal?
As molculas de um gs ideal so pontos
abstratos no espao e no possuem volume,
enquanto que um gs real composto de
molculas reais cujos tomos ocupam espao.
E que efeito isso teria?
O volume ocupado por um gs real, a alta
presso maior do que o volume que um gs
ideal ocuparia sob as mesmas condies.
As molculas de um gs ideal no deveriam ter
foras atrativas entre elas e que poderiam ser
resfriadas at o zero absoluto, sem que
condensassem num lquido. Entretanto, as
molculas de um gs real se atraem (figura
7.13).

medida que o gs
resfriado, o seu volume
comea a ficar abaixo do
valor da lei de Charles.
A substncia condensa num
lquido com um volume
muito menor.
A temperaturas mais baixa
ele congela num slido.
Qual seria uma outra
manifestao das foras
atrativas entre as molculas
de um gs?
o resfriamento que ocorre
quando um gs comprimido
deixado expandir
livremente no vcuo.

O que acontece a medida que o


gs expande?
A distncia mdia de separao entre
as molculas aumenta. Uma vez
que h foras de atrao entre
elas, afastar as molculas exige
TRABALHO (energia).
E qual seria a fonte dessa energia?
A energia cintica do gs. No
processo de expanso a energia
cintica convertida em energia
potencial.
Esta remoo de energia cintica
conduz, diminuio da energia
cintica mdia do gs e, uma vez
que a energia cintica mdia est
diretamente relacionada com a
temperatura, o gs torna-se mais
frio.

Observaes
Uma

vez que os gases reais se desviam do


comportamento ideal, especialmente a alta
presso e baixa temperatura, a lei dos
gases ideais no pode ser usada para fazer
clculos exatos.
Para melhorar a exatido modifica-se a lei
dos gases ideais de forma a considerar os
fatores que diferenciam um gs real de um
gs ideal.

Suponha que as molculas de um gs, dentro de um


recipiente, pudessem ficar imveis e em repouso
no fundo do frasco.
O que vc acha que aconteceria se vc tentasse
adicionar uma outra molcula de gs? E se o gs do
incio fosse um gs ideal, o que mudaria?
No incio veramos que parte do volume do
recipiente seria ocupado pelas molculas do gs. O
espao livre restante um pouco menor do que o
volume do frasco, assim a molcula adicionada
poderia se mover no espao livre, mas no no
volume inteiro do recipiente. Esta mesma situao
existe quando as molculas esto em movimento.

Agora, se o gs inicial fosse um gs ideal...esse no


tem volume, de forma que o gs ideal seria o
espao inteiramente vazio no qual as outras
molculas no poderiam ser compactadas quando
fosse comprimido.

Associar o espao vazio disponvel num gs


REAL com este VOLUME IDEAL (Videal).
Temos o volume medido do gs REAL (Vmed)
que devido a uma quantidade relacionada
com o tamanho das molculas reais ser
um pouco maior do que o Videal.
J.D. van der Waals (1837-1923) = fsico
holands disse que o volume medido

Onde b a CORREO devida ao VOLUME


EXCLUDO por mol e n o nmero de
moles do gs. Resolvendo para o volume do
gs ideal teremos:

Outra CORREO que van der Waals fez foi


para presso, a qual leva em considerao as
foras atrativas entre as molculas de um gs
real.

Por que isso?

Uma molcula em um gs que


esteja exatamente no momento
de sofrer uma coliso com a
parede sofre a atrao de todas
as molculas que a rodeiam.
Como no existe molculas sua
frente (ou relativamente muito
poucas), a maior concentrao
destas foras est na direo da
parede (Fig. 7.14).
A coliso com a parede ser
menos energtica do que seria, se
no existissem as foras de
atrao presentes.
O EFEITO GLOBAL destas foras
diminuio de presso.

Do que depende a extenso


de diminuio da presso?

Do que depende a extenso da


diminuio da presso?
1.

2.

Ao nmero de impactos por segundo


com a parede que, por outro lado,
diretamente proporcional
concentrao das moleculas (n/V)
Ao decrscimo na fora de cada
impacto, que tambm proporcional
concentrao das molculas.

O decrscimo da presso diretamente


proporcional ao quadrado da
concentrao, ou n2/V2

A presso ideal (presso que o gs exerceria na ausncia


de foras atrativas intermoleculares) maior que a
presso real de uma quantidade que diretamente
proporcional a n2/V2 ou

Onde a uma constante de proporcionalidade que


depende da intensidade das atraes
intermoleculares.
Substituindo estes volumes e estas presses corrigidas na
equao do gs ideal, teremos:

Onde todos os smbolos so quantidades medidas.


Esta equao chamada EQUAO DE ESTADO DE VAN DER
WAALS para um gs real.
Esta equao mais complexa que a equao ideal, mas
descreve bem o comportamento de muitos gases em
largas faixas de temperatura e presso.

Os

valores de a e b dependem da natureza do


gs, porque os volumes moleculares e as
atraes moleculares variam de gs para gs.
Tabela 7.3 contm alguns valores tpicos de a e
b para alguns gases.
Valores maiores de b so encontrados para
molculas que contem muitos tomos.
ex. C2H5OH.

Onde se reflete a variao


entre os valores de a?
Se refletem nas foras de atrao
intermoleculares
Ex. atrao entre molculas polares
(H2O, NH3, CH3OH e C2H5OH). Estas
molculas so dipolos que tendem a
se alinhar de forma que a carga
parcial positiva numa atraia a carga
parcial negativa da outra (Fig.7.15).
Atraes

entre molculas apolares


sero discutidas no prximo
capitulo.

Observaes
Os

valores de a e b nos possibilitam aumentar


nossos conhecimentos sobre as molculas das
quais um gs real formado.
As constantes de Van der Waals para um gs
so obtidas fazendo-se medidas cuidadosas de
P, V e T e escolhendo-se valores de a e b que
faam a equao de Van der Waals concordar
melhor com os dados experimentais.
a e b so quantidades determinadas
experimentalmente que nos capacitam testar
nossas teorias sobre TAMANHO e ATRAO
MOLECULARES.