12º ano | Química | Ficha de Trabalho nº7

Domínio 2: Pilhas e baterias: uma oxidação útil. Proteção de metais.

RESUMINHO J
Célula galvânica, ou pilha eletroquímica, é um sistema que converte energia química,

produzida numa reação de oxidação-redução espontânea, em energia elétrica.

Uma pilha eletroquímica contém:

• dois elétrodos:

- o ânodo: elétrodo onde ocorre a oxidação; é o polo negativo da pilha e nele

libertam-se os eletrões;

- o cátodo: elétrodo onde ocorre a redução; é o polo positivo da pilha e é onde

se captam os eletrões.

• eletrólito: solução condutora.

• ponte salina: tubo em ≪ U ≫ que contém uma solução condutora, por exemplo, o cloreto de potássio, que

vai repor a eletroneutralidade do eletrólito; a eletroneutralidade é alterada durante o período de

funcionamento da pilha; o tubo em U pode ser substituído por uma parede porosa.

Cada uma das partes da pilha designa-se por semipilha ou semicélula.

Nesta pilha, as reações que ocorrem são:

• no ânodo: Zn (s) → Zn!" (aq) + 2e#

• no cátodo: Cu!" (aq) + 2e# → Cu(s)

Numa pilha, o fluxo de eletrões processa-se do ânodo para o cátodo.

As pilhas podem ser representadas pelo diagrama de pilha. No caso da pilha da figura, tem-se:

A força eletromotriz de uma pilha (f.e.m.) corresponde à diferença de potencial entre os dois elétrodos, medido num

voltímetro, e depende da natureza dos elétrodos e da concentração dos iões envolvidos na reação.

O potencial padrão de redução, 𝐸 $ , mede a tendência relativa de uma espécie para se reduzir:

• quanto maior for o valor de 𝐸 $ , mais tendência tem a espécie para se reduzir, ou seja, é mais oxidante;

• quanto menor for o valor de 𝐸 $ , mais tendência tem a espécie para se oxidar, ou seja, é mais redutora.
O elétrodo de referência é o elétrodo padrão de hidrogénio, ao qual se atribui o valor de 0,00 V.

Qualquer outro potencial de elétrodo é medido pela f.e.m. de uma pilha, em que

um dos elétrodos é o elétrodo de hidrogénio e o outro é o elétrodo do metal que

se pretende determinar.
O poder oxidante / redutor de uma espécie em relação às outras pode reduzir-se a partir da série eletroquímica que

contém os 𝐸 $ das várias espécies.

Ocorre uma reação de oxidação – redução quando à espécie que se reduz na reação direta corresponde um valor de

𝐸 $ maior do que o da espécie que se reduz na reação inversa.

A força eletromotriz de uma pilha, nas condições padrão, pode ser calculada pela diferença entre 𝐸 $ do cátodo e 𝐸 $

do ânodo:

𝑬𝟎𝒑𝒊𝒍𝒉𝒂 = 𝑬𝟎𝒄á𝒕𝒐𝒅𝒐 − 𝑬𝟎â𝒏𝒐𝒅𝒐

Uma célula eletrolítica é uma célula eletroquímica na qual tem lugar a eletrólise – reação não espontânea que utiliza a

energia elétrica.

Uma célula deste tipo é constituída por dois elétrodos mergulhados num sal fundido ou numa solução de eletrólito.

A corrente elétrica é fornecida por uma fonte externa para força a reação não espontânea a ocorrer. A fonte de energia

uma bateria, por exemplo, é ligada aos dois elétrodos; a fonte retira eletrões ao elétrodo positivo e encaminha-os

para o elétrodo negativo. O elétrodo que está ligado ao polo negativo da bateria passa a ser o elétrodo negativo e o

elétrodo que está ligado ao polo positivo da bateria passa a ser o polo positivo.

Tal como nas pilhas, o elétrodo onde ocorre a redução é o cátodo e o elétrodo onde ocorre a oxidação é o ânodo.

Contudo, nas células eletrolíticas, o cátodo é negativo e o ânodo é positivo, ao contrário do que sucede nas células

galvânicas.

Existem vários métodos para proteger os metais contra a corrosão.

1. Aplicar uma camada protetora.

A forma mais simples de prevenir a corrosão é proteger a superfície do metal exposta ao ar ou à água com

pintura. No entanto, quando a camada de tinta abre fissuras, deixando a descoberto uma dada área do metal.

haverá corrosão desse metal sob a camada de tinta. Cada vez é mais frequente a utilização de protetores

feitos de polímetros orgânicos.

2. Provocar a formação de um filme protetor de óxidos.

Há metais, como o zinco e o alumínio, cujos óxidos são insolúveis em água e aderem à superfície do metal

formando uma camada protetora.

3. Recobrir o metal com uma camada de outro metal mais facilmente oxidável (galvanização).

O metal escolhido para proteger uma dada peça metálica deve ter um potencial padrão de redução inferior

ao do metal da peça.

4. Proteção catódica.

A proteção catódica é um processo pelo qual o metal, para ser protegida da corrosão, se torna o cátodo de

uma pilha eletroquímica.

Este processo consiste em pôr em contacto com o metal a proteger um outro metal mais fortemente redutor,

ou seja, mais oxidável. O metal a proteger é o cátodo da pilha e o metal protetor é o ânodo.
1. Montou-se uma pilha constituída por elétrodos de chumbo e de prata

mergulhados em soluções aquosas dos eus sais, tal como mostra a figura.

Dados: 𝐸 $ (𝐴𝑔" /𝐴𝑔) = +0,80 𝑉;

𝐸 $ (𝑃𝑏!" /𝑃𝑏) = −0,13 𝑉.

1.1) Identifica o cátodo e o ânodo da pilha e indica o sentido do fluxo de

eletrões.

1.2) Escreve as semirreações que ocorrem nos dois elétrodos.

1.3) Escreve o diagrama da pilha.

1.4) Determina a força eletromotriz da pilha nas condições padrão.

2. Um fio de cobre é introduzido numa solução aquosa de nitrato de prata.

Sabendo que 𝐸 $ (𝐴𝑔" /𝐴𝑔) = +0,80 𝑉 e 𝐸 $ (𝐶𝑢!" /𝐶𝑢) = +0,34 𝑉, seleciona as situações que considera válidas para

o sistema em questão.

(A) A solução fica azul.

(B) Deposita-se prata sobre o fio de cobre.

(C) Precipita o nitrato de cobre (II).

(D) Nada acontece.

3. O contacto do ferro com alguns metais, como o cobre e o estanho, pode acelerar a corrosão daquele metal.

No entanto, se colocarmos o ferro em contacto com o zinco ou o magnésio, pode retardar-se, ou mesmo eliminar-

se, a formação da ferrugem.

Considerado os seguintes valores de 𝐸 $ :

E$ (Mg !" /Mg) = −2,37 V; E$ (Zn!" /Zn) = −0,76 V; E$ (Fe!" /Fe) = −0,44 V;

E$ (Sn!" /Sn) = −0,14 V; E$ (Cu!" /Cu) = +0,34 V; E$ (O! /OH# ) = +0,40 V.

3.1) Determina a força eletromotriz da pilha no seu estado padrão, constituída por:

(a) ferro e oxigénio, em meio aquoso;

(b) ferro e zinco, em meio aquoso.

3.2) Explica o facto de o oxigénio ser o oxidante mais forte, da série apresentada.

3.3) Qual, ou quais, dos metais referidos acima protegem o ferro quando estão em contacto com ele?
4. No funcionamento da pilha galvânica esquematizada ao lado, verifica-se a

acumulação de chumbo metálico no elétrodo da esquerda e a desgaste (corrosão)

no elétrodo da direita. A parede porosa tem o mesmo papel de uma ponte salina.

4.1) Expressa, por meio de equações químicas, o que ocorre em cada elétrodo.

4.2) Em que sentido se estabelece o fluxo de eletrões no fio condutor?

4.3) Indica o elétrodo que atua como cátodo e o que atua como ânodo.

4.4) Identifica os polos positivo e negativo desta pilha.

4.5) Escreve a equação global da pilha. Faz a representação do diagrama da pilha.

5. Para os diagramas de pilha indicados, identifica o ânodo e o cátodo e escreve as respetivas equações de oxidação-

redução acertadas.

5.1) 𝑍𝑛(𝑠) | 𝑍𝑛!" (𝑎𝑞) || 𝑁𝑖 !" (𝑎𝑞) | 𝑁𝑖(𝑠)

5.2) 𝑃𝑡(𝑠) | 𝐹𝑒 !" (𝑎𝑞), 𝐹𝑒 2" (𝑎𝑞) || 𝐴𝑔" (𝑎𝑞) | 𝐴𝑔(𝑠)

6. Escreve o diagrama de uma pilha que tem um elétrodo de hidrogénio à direita e um elétrodo de platina (Pt)

mergulhado numa solução com o par 𝐹𝑒 !" (𝑎𝑞)/𝐹𝑒 2" (𝑎𝑞) à esquerda e que inclui uma ponte salina.

7. Consultando a série eletroquímica, seleciona a opção correta.

(A) O hidrogénio, 𝐻! , pode reduzir os iões 𝑁𝑖 !" a níquel metálico.

(B) O cromo metálico não reduz os iões 𝑃𝑏!" a chumbo metálico.

(C) Os iões permanganato, 𝑀𝑛𝑂3# , não oxidam o cobre metálico a iões 𝐶𝑢!" .

(D) Os iões 𝐹𝑒 2" oxidam o cobre metálico a iões 𝐶𝑢!" .

8. Considera o seguinte esquema representativo de uma pilha:

8.1) Indica o ânodo e o cátodo desta pilha.

8.2) Em que sentido circulam os eletrões no fio condutor?

8.3) Escreve a equação de oxidação – redução em que se baseia o

funcionamento da pilha.

8.4) Faça o diagrama da pilha.

8.5) Qual a função do dispositivo representado por A?

9. Considera os seguintes dados:

E$ (Li" /Li) = −3,0 V e E$ (Cu!" /Cu) = +0,34 V

9.1) Faça o esquema representativo do diagrama de uma pilha cuja equação global é:

2Li(s) + Cu!" (aq) → Cu(s) + 2Li" (aq)

9.2) Indica:

(a) o elétrodo positivo;

(b) o sentimento do movimento dos eletrões;

9.3) Escreve as semirreações que ocorrem no cátodo e no ânodo.

10. Considera a seguinte figura.

Sabendo que E$ (Zn!" /Zn) = −0,76 V e também que

E$ (H! /H" ) = +0,00 V, responda às seguintes questões.

10.1) Qual o sentido do movimento dos eletrões?

10.2) Identifica:

(a) o cátodo;

(b) o elétrodo onde ocorre a oxidação;

(c) o polo negativo.

10.3) Escreve a equação global da pilha, identificando a semirreação de oxidação e a semirreação de

redução.

10.4) Calcula a f.e.m. da pilha.

11. Um fio de ferro e um fio de prata foram mergulhados num recipiente contendo uma solução aquosa de sulfato de

cobre (II), de cor azul. Passado algum tempo observou-se que o fio de ferro ficou coberto por uma camada de

cobre metálico e que o fio de prata não sofreu alteração, adquirindo a solução uma cor amarelada.

Seleciona a opção correta.

(A) A oxidação do ferro metálico é mais fácil do que a do cobre.

(B) A solução ficou amarelada devido à presença dos iões 𝐶𝑢!" .

(C) O cobre tem um pode oxidante superior ao da prata.

(D) E$ (Ag " /Ag) < E$ (Ag " /Ag) < E$ (Fe!" /Fe)

12. Considera o seguinte esquema químico:

Ag(s) + Cr! O!# " 2"

4 (aq) → Ag (aq) + Cr (aq)

12.1) Através das equações das semirreações acerta o esquema químico anterior em meio ácido, de modo

a representar de forma correta uma reação de oxidação – redução.

12.2) Indica as espécies químicas oxidante e redutora e os números de oxidação dos átomos respetivos.

12.3) Sabendo que a reação anterior é extensa, diz, justificando, qual das espécies Ag " e Cr! O!#
4 tem maior

potencial padrão de redução.

13. As equações I e II correspondem a reações que ocorre, espontaneamente na água, em condições-padrão.

I. Fe(s) + Pb!" (aq) → Pb(s) + Fe!" (aq)

II. Zn(s) + Fe!" (aq) → Fe(s) + Zn!" (aq)
Seleciona a opção que completa corretamente a frase seguinte.

Analisando estas reações, isoladamente ou em conjunto, podemos afirmar que, em condições padrão ...

(A) os eletrões são transferidos de Pb!" para Fe.

(B) deve ocorre uma reação espontânea entre Pb e Zn!" .

(C) o ião Zn!" é melhor oxidante que Fe!" .

(D) Zn reduz espontaneamente Pb!" a Pb.

14. Considera os seguintes potenciais padrão de redução: E$ (Mg !" /Mg) = −2,37 V, E$ (Cu!" /Cu) = +0,34 V e

E$ (Zn!" /Zn) = −0,76 V.

Classifica como verdadeira ou falsa cada uma das frases seguintes, corrigindo as falsas.

(A) O melhor redutor é o cobre.

(B) O zinco cede eletrões mais facilmente do que o cobre.

(C) A reação 𝑀𝑔(𝑠) + 𝑍𝑛!" (𝑎𝑞) → 𝑍𝑛(𝑠) + 𝑀𝑔!" (𝑎𝑞) é espontânea.

(D) Pode armazenar-se uma solução de sulfato de cobre (II) num recipiente de zinco.

(E) O ião 𝐶𝑢!" recebe mais facilmente eletrões do que ião 𝑀𝑔!" .

15. Verifica se as reações representadas nas equações seguintes são espontâneas, nas condições padrão.

Dados: E$ (Sn3" /Sn!" ) = +0,13 V; E$ (Fe2" /Fe!" ) = +0,77 V; E$ (Cr! O!# 2"
4 /Cr ) = +1,33 V

15.1) 2 Fe!" (aq) + Sn3" (aq) → 2Fe2" (aq) + Sn!" (aq)

15.2) Cr! O!# !" " 2" 2"
4 (aq) + 6 Fe (aq) + 14 H (aq) → 2 Cr (aq) + 6 Fe (aq) + 7 H! O (ℓ)

16. Para evitar a corrosão das plataformas marítimas, emprega-se a proteção catódica, método que requer a utilização

de um metal de sacrifício em contacto com o metal que se deseja proteger. Esse conjunto constitui uma pilha

eletroquímica.

Dados: E$ (Cu!" /Cu) = +0,34 V; E$ (Zn!" /Zn) = −0,76 V; E$ (Mg !" /Mg) = −2,37 V; E$ (Fe!" /Fe) = −0,44 V

16.1) Indica dois metais que seriam mais eficientes na proteção do ferro da estrutura da plataforma. Justifica.

16.2) Calcula a f.e.m. de uma pilha constituída por cobre e ferro.

16.3) Escreve a equação global da pilha, referida na alínea anterior, identificando o ânodo e o cátodo.
17. Considera as seguintes equações químicas, que traduzem

reações de oxidação redução.

17.1) A qual das reações, I ou II, corresponde uma

constante de equilíbrio inferior a 1? Justifica.

17.2) Coloca por ordem decrescente do seu poder

redutor os metais cobre, zinco e prata.

17.3) Misturou-se carbono, C (s), em excesso com 397,8 g de cobre (II) e criaram-se as condições para que

ocorresse a reação química IV, e apenas essa. No final da reação, o volume de gás libertado, medido nas

condições normais de pressão e temperatura, foi 33,6 𝑑𝑚2 .

(a) Prova que a equação química IV traduz uma reação de oxidação – redução.

(b) Calcula o rendimento da reação.

18. Nos casos de erro das embarcações são fixadas peças conhecidas como “ânodos” de zinco ou de magnésio, cuja

função é proteger o ferro da corrosão. Essas peças ...

(I) oxidam-se mais facilmente do que o ferro.

(II) inibem a semirreação 𝐹𝑒 !" (𝑎𝑞) + 2𝑒 # → 𝐹𝑒(𝑠).

(III) neste caso, funcionam como polos negativos das pilhas.

Seleciona a opção correta.

(A) I e II são corretas.

(B) I e III são corretas.

(C) Nenhuma é correta.

(D) Todas são corretas.

19. Sobre pilhas eletroquímicas e eletrólise são feitas as seguintes afirmações:

I. Em ambos ocorrem reações de transferência de eletrões.

II. Nas reações que originam pilhas, verifica-se a formação de espécies químicas oxidadas e reduzidas.

III. As pilhas constituem sistemas que transformam energia.

IV. Nas eletrólises, observa-se o aparecimento de substâncias oxidadas e reduzidas.

V. A eletrólise é um processo que consome energia.

Seleciona a opção que completa corretamente a frase seguinte.

(A) as afirmações I, III e IV.

(B) todas as afirmações.

(C) as afirmações I, II e V.

(D) as afirmações II, III e IV.