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INSTITUTO SUPERIOR DE CINCIAS APLICADAS

CURSO DE ENGENHARIA AMBIENTAL

TRATAMENTO DE GUAS RESIDURIAS DE PROCESSOS DE


GALVANOPLASTIA UM ESTUDO DE CASO EM BANHO DE JOIAS

THATIELY NOGUEIRA MAGALHES DE PAULA

LIMEIRA 2013

INSTITUTO SUPERIOR DE CINCIAS APLICADAS


CURSO DE ENGENHARIA AMBIENTAL

TRATAMENTO DE GUAS RESIDURIAS DE PROCESSOS DE


GALVANOPLASTIA UM ESTUDO DE CASO EM BANHO DE JOIAS

THATIELY NOGUEIRA MAGALHES DE PAULA

MONOGRAFIA ELABORADA POR EXIGENCIA


DA

DISCIPLINA

CONCLUSO

DO

DE

TRABALHO

CURSO

(TCC)

DE
SOB

ORIENTAO DO PROF. MSC. ALEXANDRE


PRADO ROCHA.

LIMEIRA -2013

THATIELY NOGUEIRA MAGALHES DE PAULA

TRATAMENTO DE GUAS RESIDURIAS DE PROCESSOS DE


GALVANOPLASTIA UM ESTUDO DE CASO EM BANHO DE JOIAS

MONOGRAFIA AVALIADA POR:

PROFESSOR MESTRE ALEXANDRE PRADO ROCHA

PROFESSOR MESTRE DANIEL MANZI

LIMEIRA, 2013

AGRADECIMENTOS

A Deus, por tudo: o que sou, o que tenho e o que Ele tem reservado para mim, pois TUDO
POSSO NAQUELE QUE ME FORTALECE

Aos meus avs, Agnelo, Maria de Lourdes, Sebastio (in memoriam) e Maria do Patrocnio
que so minhas inspiraes, um exemplo a seguir

Aos meus pais, Waldir e Francisca com todo apoio e dedicao sempre foram meus alicerces,
por tudo que me ensinaram que fez me tornar o que hoje sou.

As minhas irms, por todo o carinho e incentivo recebido.

Ao meu marido, Rick, um companheiro de todas as horas, pelo amor, pacincia e motivao,
no s nesta etapa, mas em tudo na minha vida.

A toda minha famlia pelas oraes e conselhos em especial a minha madrinha Nilce que
sempre esteve ao meu lado, torcendo pelo meu sucesso.

Aos meus amigos, pela amizade e bons momentos juntos

A todos da DGTL pela ajuda e pacincia, em especial ao Paulo e ao Carlos que


disponibilizaram todo material necessrio para a realizao deste trabalho

A todos os professores que me lapidaram para esta conquista, em especial ao professor Mestre
Alexandre Rocha pela dedicada orientao

A todos aqueles que torceram e acreditaram no sucesso deste trabalho o meu MUITO
OBRIGADO!

RESUMO

PAULA, T.N.M. Tratamento de guas residurias de processos de galvanoplastia: estudo


de caso em banho de jias. Monografia Instituto Superior de Cincias Aplicadas, Curso de
Engenharia Ambiental, Limeira, 2013.

Este trabalho tem como objetivo avaliar a eficincia nos tratamentos de efluentes de
galvanoplastia, no qual foi realizado um estudo de caso em uma fbrica de jias da cidade
Limeira, denominada DGTL. Os efluentes galvnicos so uma mistura de substncias nocivas
ao meio ambiente, principalmente metais pesados. As concentraes so variveis conforme o
processo produtivo, diante da situao, a definio de uma metodologia de tratamento se torna
complexa. Avaliando o processo produtivo foram identificadas substncias qumicas com
maior variao de concentrao e definidos os parmetros a serem considerados sendo eles o
Cobre, Nquel, Zinco, Cromo Hexavalente, Cianeto e Sulfato. Para facilitar esse processo
realizamos testes fsico-qumicos utilizando seis metodologias de tratamento contendo
diferentes combinaes de produtos qumicos em diferentes efluentes galvnicos, de forma a
verificar a eficincia do tratamento avaliando quantitativamente e qualitativamente de acordo
com o Decreto Estadual n8468 de 1976 e a norma da concessionria de abastecimento Foz do
Brasil de Limeira (TARESC 2010). Os testes foram favorveis a todas as metodologias;
entretanto apenas uma apresentou um intervalo considervel variabilidade que o efluente
galvnico possui atendendo a legislao.

Palavras-chaves: Galvanoplastia, Tratamento de Efluentes , Fbricas de Jias

VI

ABSTRACT

This work aims to evaluate the efficiency in the treatment of effluents from electroplating, in which a
case study was performed in a factory of jewels of the city Limeira, called DGTL. The galvanic
effluents are a mixture of substances harmful to the environment, especially heavy metals. The
concentrations are variable according to the productive process, faced with the situation, the
definition of a methodology of treatment becomes complex. Evaluating the productive process were
identified chemicals with greater variation of concentration and set the parameters to be considered
being they the Copper, Nickel, Zinc, Hexavalent Chromium, Cyanide and Sulfate. To facilitate this
process we ran tests using six physical-chemical treatment methodologies containing different
combinations of chemical products in different effluents galvanic, in order to check the efficiency of
the treatment by evaluating quantitatively and qualitatively in agreement with the State Decree no.
8468 of 1976 and the standard of the concessionaire to supply Foz do Brazil of Limeira (TARESC
2010). The tests were favorable to all the methodologies; however, only one showed a considerable
interval variability that the effluent galvanic has given the legislation.

Key-words: Electroplating Effluent Treatment, Factories of Jewelry

VII

LISTA DE TABELAS

TABELA 1 A: Relao da Ao que os Produto Qumico causam no Tratamento

17

TABELA 1 B: Relao da Ao que os Produto Qumico causam no Tratamento

18

TABELA 2: Variaes das Concentraes dos Principais Banhos

22

TABELA 3: Diferenas entre o Decreto e o TARESC

23

TABELA 4 : Cronograma dos Testes

26

TABELA 5: Resumo das Metodologias

30

TABELA 6: Resultados quantitativos do Teste 1

33

TABELA 7: Resultados quantitativos do Teste 2

36

TABELA 8: Resultados quantitativos do Teste 3

39

TABELA 9: Eficincia do Tratamento

46

VIII

LISTA DE FIGURAS

FIGURA 1: Tanque de Desengraxe

FIGURA 2: Demonstrao do Processo de Deposio Metlica

FIGURA 3: Tanque de galvanoplastia

FIGURA 4: Eletrodeposio

FIGURA 5: Pea Banhada de Cobre Alcalino

12

FIGURA 6: Pea Banhada de Nquel

12

FIGURA 7: Pea Banhada de Ouro

13

FIGURA 8: Fluxograma-Processo Produtivo DGTL

20

FIGURA 9: Fluxograma Estao de Tratamento de Efluente DGTL

24

FIGURA 10: Prottipo da ETE DGTL

25

FIGURA 11: Tratamento de Efluente M1 e M2

31

FIGURA 12: Floculao M1 e M2

32

FIGURA 13: Efluente Tratado M1 e M2

32

FIGURA 14: Tratamento de Efluente M3 e M4

34

FIGURA 15: Floculao M3 e M4

35

FIGURA 16: Efluente Tratado M3 e M4

35

FIGURA 17: Tratamento de Efluente M5 e M6

37

FIGURA 18: Floculao M5 e M6

38

FIGURA 19: Efluente Tratado M5 e M6

38

FIGURA 20: Anlise de Eficincia do Tratamento para Cobre

40

FIGURA 21: Anlise de Eficincia do Tratamento para Nquel

41

FIGURA 22: Anlise de Eficincia do Tratamento para Zinco

42

FIGURA 23: Anlise de Eficincia do Tratamento para Cromo Hexavalente

43

FIGURA 24: Anlise de Eficincia do Tratamento para Cianeto

44

FIGURA 25: Anlise de Eficincia do Tratamento para Sulfato

45

IX

SUMRIO

AGRADECIMENTOS
RESUMO
ABSTRACT
LISTA DE TABELAS
LISTA DE ILUSTRAES

IV
V
VI
VII
VIII

1 INTRODUO

2 OBJETIVOS

2.1 Objetivo Geral

2.2 Objetivos Especficos

3 FUNDAMENTAO TEORICA

3.1 Galvanoplastia

3.1.1 Histria

3.1.2 Histria das Jias em Limeira

3.1.3 Processo Inicial

3.1.4 Eletrodeposio

3.1.5 Processo Final

14

3.2 Efluentes Galvnicos

14

3.2.1 Caracterizao

14

3.2.2 Segregao

15

3.2.3 Tratamento

15

3.3 Resduos

19

4 MATERIAIS E METODOS

20

4.1 Caracterizao

20

4.2 Legislaes para Lanamento de Efluentes na Rede Coletora de Esgoto

22

4.3 Estao de Tratamento de Efluentes da DGTL

24

4.4 Materiais

25

4.5 Metodologias

26

4.5.1 Testes de Tratabilidade 1

27

4.5.2 Teste de Tratabilidade 2

27

4.5.3 Teste de Tratabilidade 3

28

4.5.4 Procedimentos

28

IX

5 RESULTADOS E DISCURSSO

31

5.1 Teste 1

31

5.2 Teste 2

34

5.3 Teste 3

37

5.4 Eficincia de Tratabilidade

39

6 CONCLUSO

47

7 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

48

8 ANEXOS

50

8.1 Norma TARESC 2010

50

Introduo

INTRODUO

Limeira considerada o maior plo da Amrica Latina em fabricao de jias


folheadas. De acordo com o SINDIJOIAS a cidade possui cerca de 460 empresas neste setor.
(VELOZO, 2009).
O processo utilizado na produo desse produto a galvanoplastia que consiste no
tratamento de superfcie da pea bruta, sendo esta produzida com metais de baixa resistncia
como o lato por exemplo. No tratamento galvnico elas recebem a camada de revestimento,
obtida com a imerso da pea em uma soluo contendo o on metlico sob efeito de uma
diferena de potencial. Finalizado o processo, a pea adquire maior resistncia, conferindo-lhe
melhor aspecto e durabilidade. (NASCIMENTO, 2006)
Os metais nobres com maior representatividade na foliao de jias so o ouro e a
prata que durante o tratamento galvnico so associados a produtos txicos como o cianeto
em solues cidas ou alcalinas, que aps saturao, antes de serem descartadas na rede
coletora de esgoto ou no corpo hdrico as mesmas devem ser direcionadas para uma Estao
de Tratamento de Efluentes (ETE), conforme o Decreto Estadual n 8468 de 1976 e a Norma
TARESC para o municpio de Limeira, entretanto se no ocorrer um eficiente tratamento, o
mesmo causar srios danos ao meio ambiente, devido aos metais pesados e demais
substncias nocivas.
No efluente galvnico h uma diversidade de substncias qumicas que possuem
coeficientes de solubilidade e interaes distintas o que dificulta o processo de tratamento,
alm disso, no h constncia na eficincia do mesmo, devido variao de concentrao dos
efluentes.
O tratamento de efluente utilizado em efluentes galvnicos o fsico-qumico que
quando finalizado h a formao de duas fases, o sobrenadante, a fase lquida, e o precipitado,
fase slida, sendo a gua tratada e o lodo galvnico respectivamente, o que no determina a
eficincia do tratamento, logo anlises de monitoramento quantitativas se tornam necessrias
para verificar atendimento aos limites de lanamento pela legislao.
Os resduos slidos so classificados como resduo perigoso Classe I, segundo a
NBR-10.004 (ABNT, 2004). O principal resduo gerado no processo de galvanizao o lodo
galvnico, que tem concentrao elevada de metais pesados.

Tratamento de guas residurias de processos de galvanoplastia estudo de caso: Banho de Jias

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Introduo

Devido s problemticas no tratamento de efluentes da galvanoplastia e a


dificuldade das empresas em atender as legislaes, pretende-se propor alternativas de
tratamento viveis e efetivas.
A fbrica de jias utilizada neste estudo ser a DGTL Indstria e Comrcio de
Bijuterias LTDA localizada na Rua Piau, centro da cidade de Limeira

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Objetivos

2 OBJETIVOS

2.1 Geral
Avaliar uma metodologia de tratamento para efluentes galvnicos consumindo uma
quantidade reduzida de insumos, garantindo a eficincia do tratamento.
2.2Especficos

Avaliar a possibilidade de reduo a quantidade de produtos qumicos utilizados no


tratamento

Avaliar a possibilidade de aumentar a eficincia do tratamento

Avaliar a possibilidade de diminuir os riscos ambientais

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FUNDAMENTAO TERICA

3.1 Galvanoplastia
3.1.1 Histria

A galvanoplastia iniciou-se 1000 a.C, com vasos decorados com lminas de chumbo
encontrados na Itlia. Alm disso, no Imprio Romano, havia inmeras peas de cobre que
eram recobertas por ouro e prata fundidos, ou seja, j ocorria o revestimento da superfcie de
objetos, para adquirirem maior resistncia ou beleza. (CASAGRANDE, 2009)
Devido ser encontrado na natureza na sua forma metlica (pepitas) e maleabilidade
para manusear, o ouro foi o primeiro metal a ser trabalhado. As tcnicas aplicadas eram o
martelamento do ouro e a mistura de p de ouro com o mercrio, ambas artesanais, a primeira
ocorria entre duas folhas reforadas (de origem vegetal) at chegar espessura de lminas que
eram aplicadas com um tipo de cola como revestimentos de objetos, porm a segunda ocorria
com aplicao de calor assim a mistura formava uma pasta com a qual recobriam uma
superfcie desejada, que recebia polimento como acabamento final. (SANTOS, 2010)
Em 1741 foi descoberto pelo qumico francs Melouin a galvanizao a fogo ou
galvanizao a quente, e patenteado pelo engenheiro Sorel, em 1837, utilizando o zinco.
Portanto a zincagem o processo mais antigo e mais utilizado na proteo de objetos feitos de
ferro ou de ao. O processo o mesmo utilizado para outros materiais, porm o zinco possui
uma temperatura de fuso de aproximadamente 419C e, por isso, a soluo (substrato) deve
estar a uma temperatura entre 430 e 460C, acelerando a reao entre ferro e zinco.
(SANTOS, 2010)
O anatomista e mdico italiano Luigi Galvani (1737-1798) observou a contrao de
msculos de rs mortas quando em contato com diferentes metais, sem que houvesse
aplicao de corrente eltrica externa, levando-a concluir que certos tecidos geravam
eletricidade por si prpria eletricidade animal, semelhante gerada por mquinas ou raios.
Em 1799 os experimentos de Galvani foram repetidos pelo fsico Italiano Alessandro Volta
(1745 1827), que percebeu que o tecido muscular da r, umedecido em soluo salina,
conduzia uma corrente entre diferentes metais, o que sugeria que a eletricidade observada por
Galvani era produzida pelos objetos de metal que prendiam as pernas da r. Ao modificar o

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experimento o fsico descobriu que a eletricidade resultava da reao qumica entre um fio de
cobre e uma barra de ferro em soluo salina no havendo necessidade de um elemento
biolgico para o fenmeno. Assim Volta produziu uma bateria ao empilhar vrios discos de
cobre e zinco, separados por disco de papel ou papelo molhado, em gua salgada, prendendo
este conjunto com um arame de cobre. Ao fechar o circuito, a eletricidade fluiu atravs da
pilha, que passou a ser denominada de pilha galvnica ou voltaica. Mesmo rudimentar, a
bateria de Volta possibilitou descobertas importantes no campo eletroqumico, inclusive a
eletrodeposio. (CASAGRANDE, 2009)
Em 1805 Luigi Brugnatelli realizou a eletrodeposio de ouro utilizando uma pilha
voltaica. A publicao de seu trabalho foi rejeitada na Academia de Cincias da Frana pelo
ditador Napoleo Bonaparte logo Luigi reportou seu experimento no Jornal Belga de Fsica e
Qumica:
Nos ltimos tempos, dourei completamente duas grandes medalhas de prata, atravs de
uma ligao com fio de ao, ligado ao plo negativo da pilha voltaica e mantendo um
depois o outro imerso em soluo amoniacal nova e bem saturada.

Em 1840 a Inglaterra descobriu que cianeto de potssio um eletrlito adequado para o


processo de eletrodeposio do ouro e prata, atravs de uma corrente eltrica sendo este um
mtodo barato de foliao de jias. (SANTOS, 2010)

3.1.2 Histria das Jias em Limeira

A primeira fbrica de jias na cidade de Limeira foi fundada na dcada de 40, o que
trouxe grande crescimento econmico para a cidade, na poca as colees de peas eram
feitas em cermica com ouro e prata inspirada no plo de Santa Gertrudes. (VELOZO, 2009)
No ano de 1950, foi inaugurada a Indstria de Jias Cardoso, na poca, maior indstria
do setor no pas com mais de cem funcionrios na qual grande parte da produo ainda era
manufaturada. A partir de 1959 surgiram outras fabricas de jias, como: Irmos Gullo, Unio
Jias, Jias Piratininga e Brigatto Jias, aumentando o mercado de distribuio trazendo
melhoramento nos processos e introduo de novas tecnologias. (ALJ, 2013)
Na dcada de 1960, com a instabilidade econmica do Pas e o constante aumento no
preo do ouro, o setor de jias entrou em declnio. Devido reduo do poder aquisitivo da
populao, as jias folheadas e bijuterias mais baratas passaram a ser mais procuradas.
Portanto as empresas existentes na cidade comearam a se adaptar nova tendncia, e a

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tradio ganhou fora. Os funcionrios comeavam a trabalhar bem jovens, aprendiam uma
profisso e montavam negcio prprio, gerando centenas de pequenas empresas familiares.
(ALMEIDA, 2012)
Segundo a SINDIJOIAS atualmente Limeira localizada no estado de So Paulo possui
456 empresas relacionadas ao seguimento de jias folheadas e apenas 33% destas empresas
operam diretamente com a galvanoplastia. (VELOZO, 2009). A cidade um dos principais
plos do pas, tendo representatividade de 37% de toda produo nacional equivalente a R$
211,75 milhes, por isso Limeira denominada Capital dos Folheados, todavia h muitas
outras empresas que trabalham de maneira clandestina, no havendo nenhum controle ou
fiscalizao ambiental, pois a maioria destas est funcionando em casas convencionais o que
dificulta a fiscalizao dos rgos ambientais. (SANTOS; YAMANAKA; PACHECO, 2005)

3.1.3 Processo Inicial

O processo de tratamento de superfcie apresenta vasto campo de aplicao. Para fins


decorativos, temos alm das bijuterias, metais sanitrios, peas automotivas, emblemas e
outros tipos de peas em que a esttica primordial. Alm desta funo esttica em muitas
aplicaes existe a necessidade de fornecer s peas caractersticas de resistncia abraso,
corroso, entre outros problemas que so solucionados com o uso da galvanoplastia.
(SANTOS; YAMANAKA; PACHECO, 2005)
Independente da forma de deposio metlica, os processos de galvanoplastia, de uma
forma geral possuem uma preparao da superfcie para receber a camada de revestimento,
envolvendo limpeza e nivelamento para sua uniformizao, podendo ser por meio mecnico
ou qumico. (CASAGRANDE, 2009)
O desengraxante um processo de preparo da superfcie, que servem para remover
leos e sujidades que fixam na pea, conforme podemos verificar na Figura 1, podendo ser
pode ser qumico ou eletroltico, o qumico composto por substncias alcalinas combinadas
com a ao de diversos sais, podendo ser hidrxidos, carbonatos, silicatos, trifosfatos e
boratos, que so misturados com materiais sintticos como os tensoativos, que deslocam a
sujidade da superfcie emulsificando-a, todavia o eletroltico a reverso de corrente eltrica
sendo elas a catdica formando grande quantidade de hidrognio que se desprende em grande
volume produzindo uma ajuda mecnica dessas sujidades, e a andica que por sua vez as

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peas funcionam como plo positivo, ocorrendo o fenmeno de oxidao das impurezas.
(FREITAS; FERREIRA; SUTIL; LANDO, 2012)

Figura 1: Tanque de Desengraxe


Fonte Acervo do Autor

3.1.4Eletrodeposio

O principio da galvanoplastia, de modo geral, pode ser representado pela seguinte


equao 1:
EQ 1: MZ+ + ze M
z

Os ons metlicos M +, que se encontram na soluo, carregados positivamente com a


valncia z, so transformados em tomos metlicos M, atravs do recebimento de nmero de
eltrons correspondentes e, sendo tomos metlicos, sob certas condies, formam uma
camada metlica sobre um objeto qualquer. (CASAGRANDE, 2009).
A deposio metlica a tecnologia responsvel pela transferncia de ons metlicos
de uma dada superfcie slida ou meio lquido, para outra superfcie, seja ela metlica ou no,
espontnea ou forada. O processo usual na galvanoplastia a eletrodeposio sendo uma
reao forada de deposio metlica utilizando a corrente eltrica.(SANTOS; MARTINS;
JUNIOR, 2012)

A eletrodeposio uma reao qumica de deposio metlica por meio da


eletricidade, gerando uma diferena de potencial demonstrada nas equaes 2 e 3:

EQ 2:

Reao de Reduo

Au3+ + 3 e- Au

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EQ 3:

Reao de Oxidao

Au Au+ + e-

O anodo sofre uma reao de oxidao liberando os ons metlicos positivos na soluo
eletroltica, sendo atrada para a pea devida sua carga negativa se aderindo a sua superfcie,
ocorrendo uma reao de reduo conforme a Figura 2 ( SANTOS, 2010)

Figura 2: Demonstrao do Processo de Deposio Metlica


Fonte: Santos, 2010

Na Figura 3 visualizamos um tanque de galvanoplastia que contm uma soluo de sal


metlico e aditivos para ajuste da condutividade e controle de pH, onde dois eletrodos so
imersos por uma corrente de baixa tenso, a pea a ser tratada o ctodo e o nodo um
eletrodo inerte contendo o sal metlico ou barra ou cesta de esfera do mesmo metal do sal
metlico para que se mantenha a concentrao dos ons metlicos na soluo. As primeiras
interaes ocorridas a dissociao da gua, liberando os tomos de hidrognio no ctodo e
de oxignio no nodo, sofrendo alteraes de acordo com a densidade da corrente eltrica
facilitando a eletrodeposio (Figura 4) no qual os ons metlicos so transferidos pela
corrente eltrica do eletrlito para o ctodo. Tal processo pode ser repetido no mesmo ctodo
por eletrlitos diferentes, ou seja, a mesma pea pode receber mais de um revestimento.
(CASAGRANDE, 2009)

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Figura 3:Tanque de galvanoplastia


Fonte Acervo do Autor

Figura 4: Eletrodeposio
Fonte Acervo do Autor

A massa de metal depositada pode ser determinada de acordo com as leis de eletrolise
estabelecidas por Michael Faraday. A primeira Lei estabelece que a massa de uma substncia
eletrolisada diretamente proporcional quantidade de carga eltrica (Q) que atravessa a
soluo conforme a equao 4.

EQ 4:

Q=ixt
Q = quantidade de carga (coulombs C)
i = intensidade da corrente (amperes A)
t = tempo (segundos s)

Define-se 1 C (Coulomb) como a carga liberada por uma corrente eltrica de um


ampere fluindo atravs de uma dada seo (dimetro = 1,0 cm) condutora durante um

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10

segundo; 96.500 coulombs correspondem a 1 faraday (F). A segunda Lei determina que a
massa de diferentes metais depositados pela eletrlise, utilizando a mesma quantidade de
carga eltrica, diretamente proporcional ao equivalente-grama do elemento, demonstrado na
equao 5. (PINTO, 2012)

EQ 5 :

m=QxE
m = massa (g)
E = equivalente-grama

O estudo quantitativo da eletrolise pode ser feito pela equao geral da eletrolise que
expressa s duas leis de Faraday conforme a equao 6.

EQ 6:

m=

Exixt
96500

No setor de galvanoplastia, consideram-se, ainda, o rendimento da soluo eletroltica


e a rea da superfcie recoberta; por exemplo, para o recobrimento de uma pea de 70 cm em
banho de Cu, cuja eficincia correspondente a 95 %, so aplicados 4,00 A, durante cinco
minutos. A reao qumica que demonstra a deposio metlica esta representada na equao
7 e o clculo da massa de Cu depositado na equaes 8 e 9:
EQ 7: Cu 2+ (aq) + 2 e- Cu (s)

EQ 8:

EQ 9:

m=

E=

63,5
2

4,00 x 300 x 31,75


96500

31,75 g

x 0,95

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0,38 g

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11

Se a densidade da pea de 8,92 g cm -3, ento, o volume do material depositado ser


conforme a equao 10

EQ 10:

V=

m
d

0,38
8,92

0,04 cm

a espessura na deposio metlica est representado na equao 11

EQ 11:

0,04 cm
70 cm

6,0 x 10 -4 cm

6,0 m

As equaes 8 a 11 fornecem um indicio da espessura da camada formada. Entretanto,


na prtica, o simples clculo da espessura no se aplica s peas recobertas no processo
industrial, por se tratar de superfcies com geometria irregular, em que a facilidade de
depsito maior em determinadas reas que em outras. (PINTO, 2012)
Os principais banhos utilizados no processo produtivo (Figura 9) de uma fbrica de
jias folheadas so o cobre alcalino, o cobre cido, o nquel, ouro e a prata. Cada banho
possui uma composio qumica, e este possuem variaes de concentrao de matria-prima
de acordo com o tipo e espessura do revestimento. (SANTOS;YAMANAKA;PACHECO,
2005)
Na galvanoplastia o cobre utilizado como camada intermediria de outros
revestimentos, principalmente sobre o ao, que simplificar todos os processos posteriores de
deposio, o nquel por sua vez depositado sobre o cobre devido ser pouco reativo, se torna
uma barreira impedindo a migrao do cobre e conseqentemente a contaminao da camada
final.(MOREIRA; CARVALHO, 2012)
O banho de cobre separado em duas fases, a primeira a alcalina, uma soluo
pouco reativa com boa aderncia, formando uma fina camada de cobre com espessura
variando de 2 a 3 mcrons, constituda de sais de cianeto numa corrente eltrica podendo
chegar at 860 A/m conforme a Figura 5 , entretanto a segunda fase a cida, reativa
composta por sais de sulfato responsvel pela formao de uma camada mais espessa na pea
a evitando a visualizao de poros.(MOREIRA; CARVALHO, 2012)

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Figura 5: Banho de Cobre Alcalino


Fonte : Acervo do Autor

O banho de nquel conforme demonstrado na Figura 6 obtido em uma soluo


aquosa, com cido brico que servir como tampo mantendo o pH entre 3,5 e 4,0 e sais de
nquel responsveis pela deposio metlica com a aplicao da corrente eltrica direta entre
um nodo e a pea. A eficincia do processo de deposio diminui conforme o consumo de
corrente pela reao de reduo do hidrognio no ctodo ficando numa faixa de 96%,
variando de acordo com as condies de eletrodeposio o pH, por exemplo, interfere na
reao ctodo/banho, na qual ocorre o aumento de pH formando hidrxidos metlicos que
tendem a se precipitar, devido ao consumo de ons H+ com formao de H2 no ctodo.
(MOREIRA; CARVALHO, 2012)

Figura 6: Banho de Nquel


Fonte: Acervo do Autor

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13

Na indstria de bijuterias, separam-se os banhos de deposio de ouro em pr-ouro,


ouro e cor final. Os banhos de pr-ouro e cor final so chamados banhos flash, de deposio
rpida e camada baixa. O banho de pr-ouro fornece a base de ancoragem para que camadas
mais espessas de ouro sejam depositadas. Sua espessura no excede os 0,2 mcrons, o banho
seguinte, chamado de banho de ouro, fornece camadas acima dos 0,2 mcrons. Os
componentes bsicos so os mesmos do banho de pr-ouro, variando na ativao e na
concentrao. O ltimo banho chamado banho de cor como mostra a Figura 7. Nesse banho
entram sais de nquel, cobre, prata ou cobalto que fornecem cores que vo do amarelo ao
verde. Todos os banhos de ouro alcalino so baseados nos sais complexos de cianeto, ouro e
potssio a uma densidade de corrente para o banho oscilando entre 11 a 86 A/dm. Entretanto
a deposio da prata so necessrios os mesmos processos do ouro, porm o complexo de sais
so

de

cianeto,

prata

potssio

numa

corrente

entre

11

120

(SANTOS;YAMANAK;PACHECO, 2005)

Figura 7: Banho de Ouro


Fonte: Acervo do Autor

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A/dm.

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3.1.5Processo Final

Na finalizao aplicada a ultima cobertura da pea, a pintura, tendo como objetivo


apenas proteger a superfcie, fornecendo a pea maior resistncia e durabilidade, sendo que
para alguns processos galvnicos tambm so responsveis pela cor. Para evitar reaes que
causam manchas nas peas devido presena de resduos do banho final, recomendado que
a pea seja lavada na gua corrente anterior a pintura. (SEBRAE-MG, 2005)
A pintura uma tcnica bastante antiga e nos ltimos anos, o desenvolvimento
tecnolgico neste setor tem sido intenso, possibilitando melhor qualidade na formao da
pelcula final. (SEBRAE-MG, 2005)
Os mecanismos de proteo so definidos tomando-se o ao como substrato de
referncia. Nesse sentido h trs mecanismos de proteo: barreira, inibio e eletroqumico.
A barreira uma pelcula introduzida na pea em um meio corrosivo com alta resistncia at
que abaixe a corrente de corroso a nveis desprezveis, a inibio por sua vez so pigmentos
inibidores que formam uma camada sobre a superfcie do metal, impedindo a sua passagem
para a forma inica, e o eletroqumico a mistura da tinta com outro metal para proteger
catodicamente o superfcie ligando-se a ela num sistema andico. (SEBRAE-MG, 2005)

3.2 Efluentes Galvnicos

3.2.1 Caracterizao

Os efluentes lquidos so provenientes do descarte de banhos qumicos,


desengraxantes, decapantes, passivadores e gua de lavagem podendo ser coloridos, cidos ou
alcalinos. (SANTOS; MARTINS; JUNIOR, 2012)
A gua o principal insumo utilizado nas indstrias de galvanoplastia, com exceo
do desengraxante, todos os outros banhos so solues aquosas, alm disso durante todo o
processo de revestimento a pea imersa em solues aquosas para serem lavadas, sendo esta
etapa a grande responsvel pela maior parte dos efluentes gerados contendo grandes
quantidades de metais pesados, sais, cidos ou hidrxidos, sendo estas substncias nocivas ao
meio ambiente. (SANTOS;YAMANAKA;PACHECO, 2005)
Devido dificuldade de se obter informaes reais, sobre todos os processos
existentes dentro de empresas que trabalham com tratamento de superfcie, o primeiro passo
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para se definir qualquer tipo de processo de controle ambiental a caracterizao dos


resduos, bem como sua composio qumica e estado fsico. A caracterizao dos efluentes
lquidos, nos d um bom perfil do potencial poluente da empresa, identificando assim a
6+

3+

presena dos elementos mais provveis desta tipologia, em galvanizao: Cr , Cr , CN , Fe,


3+

Zn, Cu, Ni, Sn, SO-24; em fosfatizao: fosfatos, Fe, Zn, CN; Cr ;em anodizao: Al, Sn, Ni,
F; (PONTE, 2003)
As caractersticas sensoriais dos efluentes tambm so importantes notadamente pois
so de fcil percepo, o odor e a cor, sendo estes, resultado das reaes qumicas da mistura
das substncias qumicas presentes nos efluentes de todo processo fabril, podendo ser
substncias orgnicas ou inorgnicas. (GANDHI, 2004)

3.2.2 Segregao

Os resduos lquidos provenientes dos processos de tratamento de superfcie de


metais podem ser agrupados basicamente em dois grupos principais: os concentrados e os
diludos. Os concentrados so descartados periodicamente e os diludos so descartados,
geralmente de forma contnua. Estes devem ser segregados de acordo com suas caractersticas
qumicas, atravs de tubulaes para os tanques de armazenamento, necessitando de um
sistema de equalizao antes de serem submetidos ao tratamento. Este procedimento
proporciona um ganho de consistncia ou parcial estabilidade em suas caractersticas fsico
qumicas, facilitando desta forma, um bom desempenho do tratamento. Grandes variaes
dificultam a operao da instalao de tratamento, pois as oscilaes bruscas das
caractersticas fsicas qumica dos resduos lquidos causam o desbalanceamento dos sistemas
de dosagem de reagentes ocasionando dificuldades na operao da unidade e padronizao
dos resultados finais. (PONTE, 2003)

3.2.3 Tratamento

Todo processo de galvanoplastia gera grandes quantidades de efluentes, tornando a


gua um dos seus principais insumos. Devido ao elevado teor de diversos produtos qumicos,
interaes intermoleculares e caracteristicas distintas dos mesmos, a segregao dos efluentes
se torna uma alternativa atrativa para a definio de um tratamento, reduo de produtos
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qumicos e padres de qualidade do efluente superior ao exigido pela legislao podendo


possivelmente reutilizar a gua no processo produtivo. (TOIGO; SANTOS; COELHO, 2009)
Os sistemas de tratamentos de efluentes objetivam primordialmente atender
legislao ambiental e em alguns casos ao reuso de guas. Para a definio do processo de
tratamento dos efluentes industriais so testadas e utilizadas diversas operaes unitrias. Os
processos podem ser classificados em fsicos, qumicos e biolgicos em funo da natureza
dos poluentes a serem removidos e ou das operaes unitrias utilizadas para o tratamento.
(GANDHI, 2004)
O processo de tratamento fsico no interfere na composio qumica do efluente
basicamente remove slidos em suspenso, sedimentveis e flutuantes com o auxilio de
equipamentos ou da gravidade, e o qumico reage com o efluente devido adio de
coagulantes e oxidantes, por exemplo, alterando sua composio, mas para alguns efluentes
que h variadas substncias, h necessidade da combinao dos processos, para que ocorra o
tratamento, neste caso denominamos de fsico- qumico.(GANDHI, 2004)
As solues galvnicas possuem altas concentraes de metais pesados, decapantes,
desengraxantes surfactantes, sais, fosfatizantes entre outros aditivos, dificultando o
tratamento, pois geralmente h mais de um tipo de eletrodeposio na mesma fbrica, todavia
seus

efluentes

so

misturados

tratados

simultaneamente.

(SANTOS;YAMANAKA;PACHECO, 2005) Como h altas taxas de carga inorgnica


presente nos efluentes galvnicos o tratamento feito por processo, fsico-qumico, para a
precipitao dos metais e sais. A reao qumica entre as substncia do efluente e as do
tratamento deve estar em equilibrio estequiometrico para um efetivo tratamento. (PONTE,
2003)
H trs tipos de classes de produtos utilizados no tratamento fsico-qumico, os de
controle de potencial hidrogeninico, ou pH (cidos e bases), os coagulantes (reagentes) e os
floculantes (precipitadores). Para seleo dos produtos a serem utilizados no tratamento, so
necessrias simulaes de tratamento de acordo com a reatividade e caractersticas das
substncias qumicas presentes.(NUNES, 2001)
Os tipos de tratamentos fsico-qumicos mais utilizados so precipitao qumica com
uso de coagulantes e precipitao qumica pela variao de pH.

Precipitao com Coagulantes: So adicionados ao efluente, produtos


qumicos como sais de alumnio e de ferro, que reagem com a alcalinidade
formando hidrxidos que desestabilizam as partculas, de flocos de poluentes

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inorgnicos, matrias insolveis, metais pesados, matrias orgnicos no


biodegradveis e slidos em suspenso. Estes podem, ainda formar flocos
densos com melhor sedimentao, ou de baixa densidade ficando dispersos em
todo o efluente, podendo ser removidos pela filtrao ou pela adio de um
auxiliar de precipitao.

Precipitao com Variao de pH: So adicionados produtos qumicos cidos


ou alcalinos provocando uma desestabilizao nas ligaes qumicas do
efluente precipitando as substncias. Com a variao de pH possvel
precipitar metais pesados elevando o pH , por exemplo o Cal Qumica na
forma de hidrxidos, carbonatos, ou fosfatos. O conhecimento da faixa de pH
timo na precipitao de slidos torna-se o mtodo mais seguro, h tambm
precipitaes em pH cidos para corantes e curtumes por exemplo, mas
geralmente a precipitao ocorre na fase alcalina. s vezes para alcanar
melhor eficincia no processo acrescenta-se um pouco de coagulantes.
(NUNES, 2001)

Na Tabela 1 mostrado a listagem dos produtos mais utilizados para os tratamentos:

Auxiliares
Coagulantes

Oxidantes

de
Floculao

Sulfato de

Cloro

Polmero

Cloreto

Hipoclorito

Slica

Frrico

de Sdio

Ativada

Alumnio

Remoo de
Cor

Cloro

Oznio

Redutores

Bissulfito de
Sdio

Correo de

Correo de

pH de

pH de

efluentes

efluente

cidos

Alcalino

Cal Qumica

cido
Sulfrico

Metabissulfit

Carbonato de

cido

o de Sdio

Clcio

Clordrico
Correo de

Sulfato
Frrico

Oznio

Carvo

Sulfato

Hidrxido de

pH de

Ativado

Ferroso

Sdio

efluente
Alcalino

Tabela1 A : Relao da Ao que os Produto Qumico causam no Tratamento


Fonte: Nunes, 2001

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Auxiliares
Coagulantes

Oxidantes

de

Remoo de
Cor

Floculao

Polmero

Dixido de

Catinico

Cloro

Coagulantes

Redutores

Correo de

Correo de

pH de

pH de

efluentes

efluente

cidos

Alcalino

Dixido de

Carbonato de

Enxofre

Sdio

Correo de
Policloreto
de Alumnio

Perxidos

Remoo de
Cor

Redutores

pH de

efluentes
cidos

Tabela1 B : Relao da Ao que os Produto Qumico causam no Tratamento


Fonte: Nunes, 2001

A eficincia do tratamento est inteiramente ligada ao tipo de operao escolhida, logo


uma anlise do processo operacional capacita melhor tal escolha. Neste processo devemos
avaliar os seguintes parmetros Demanda Qumica de Oxignio (DQO) e a Demanda
Bioqumica de Oxignio (DBO):

DQO < 2DBO recomendam-se os tratamentos biolgicos convencionais devido grande


parte da matria orgnica ser biodegradvel

3DQO> DBO recomendam-se os tratamentos fsico qumicos devido grande parte da


matria orgnica no ser biodegradvel

DQO DBO recomendam-se a utilizao dos tratamentos fsico-qumicos e do biolgico


respectivamente
No caso da galvanoplastia os tratamentos fsico-qumicos, so mais adequados, devido a

DQO ser mais significativa que a DBO. Alm disso, esse tipo de tratamento recomendado
na remoo de poluentes inorgnicos, metais pesados, leos e graxas, cor, slidos
sedimentveis, slidos em suspenso atravs de coagulao, matrias orgnicas no
biodegradveis, slidos dissolvidos por precipitao qumica e compostos atravs de oxidao
qumica, onde a galvanoplastia possui uma carga excedente. (NUNES, 2001)

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3.3 Resduos

Durante o processo de galvanizao, como em todos os processos de produo,


gerada uma grande variedade de resduos. Muitos deles so txicos e se transformam em
problemas para as empresas e para o meio ambiente. Alguns desses resduos podem ser
utilizados como co-produtos, tendo um valor agregado ao mesmo, entretanto h muitos que
no tm aplicabilidade. (PINTO, 2012)
Os principais resduos slidos gerados numa galvanoplastia o lodo galvnico, que
contm sais metlicos precipitados na forma de hidrxidos, os produtos rejeitados, os resduos
de polimento, notadamente o lodo do tratamento, so um dos problemas que mais afeta a
atividade. Este resduo classificado como Classe I- Perigoso, pela ABNT NBR 10004, o que
exige esta destinao controlada, atualmente, a alternativa mais usada a disposio em
aterros especiais, com altos custos, em funo dos metais presentes no lodo.
(SANTOS;YAMANAKA;PACHECO, 2005)
As propriedades dos resduos gerados pelas indstrias galvnicas dependem do grau de
pureza das matrias-primas utilizadas, da natureza das peas a serem revestidas, da
concentrao dos banhos galvnicos e da eficincia do processo de tratamento de efluentes,
entre outros (PUGAS, 2007)

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Material e Mtodos

20

MATERIAL E MTODOS

Este trabalho foi desenvolvido em parceria com a DGTL, empresa de pequeno porte
com 10 anos de atuao no mercado de galvanoplastia, atuando no segmento de jias
folheadas, com uma produo anual de aproximadamente 6 toneladas, gerando 720 m/ano de
efluente , utilizando 21,6 toneladas de produtos qumicos para o tratamento.
4.1 Caracterizao do Efluente

A linha de produo que foi objeto deste estudo est representada na Figura 8, que
apresenta o fluxograma das etapas de tratamento.
Tratamento
Tanquel de Cobre
Alcalino
Jato de gua
Tanque de Nquel
Jato de gua
Tanque de Prata

Bannho de Metal
Precioso

Tanque de Ouro

Recuperao da
Prata

Recuperao de
Ouro

Precipitao em
Soluo cida

Eletrlise

Efluente

Tanque de
Verniz

Peas prontas
para Expedio

Figura 8 : Fluxograma-Processo Produtivo DGTL


Fonte Acervo do Autor

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Material e Mtodos

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Na Figura 8, as etapas de eletrodeposio presentes no processo produtivo so


constitudas dos seguintes metais: Cobre, Nquel, Ouro e Prata sendo estes responsveis pela
maior gerao de efluentes.
H no processo produtivo etapas de recuperao do ouro e da prata dos banhos usados.
Assim, anterior ao descarte desses banhos realizada a precipitao dos sais de ouro e prata
formados e posterior recuperao desses metais puros. Logo, a soluo descarte dos banhos
desses metais esto isentas dos mesmos, quando o efluente direcionado ao tratamento.
Portanto apenas a gua de lavagem destes banhos transferem alguma carga de Ouro ou Prata,
mas quantitativamente os valores no so significativos para o tratamento.
No h processo de recuperao para os banhos de Cobre e Nquel, assim a carga de
metais existente nos banhos que sero descartados ser direcionada para o tratamento, alm
das guas de lavagens. Desse modo, referente aos metais presentes apenas o Cobre e o Nquel
necessitam de um tratamento para a remoo de sua carga excedente.
Na linha produtiva h diversas substncias qumicas para a composio dos banhos.
Conforme dados fornecidos pela DGTL temos as seguintes matrias-primas

Metais: Ouro, Prata, Cobre e Nquel

Sais: Cloreto de Nquel, Sulfato de Nquel e Cobre, Cianeto de Sdio e Potssio

cidos: Bricos, Sulfricos, Clordricos e Ntricos

Base: Soda Caustica

xidos: Perxido de Hidrognio

Orgnicos: Verniz
A linha produtiva no funciona de maneira continua, pois a produo realizada por

encomenda dos distribuidores, havendo uma variao no seu ciclo produtivo, que influencia
diretamente a concentrao de metais e sais inorgnicos no efluente gerado.
A Tabela 2 representa a concentrao varivel dos principais banhos realizados na
DGTL considerando a massa por volume quando o ciclo produtivo ocorre de maneira regular
e suas possveis variaes, assim o mesmo ser refletido para o efluente influenciando
diretamente a eficincia do tratamento

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Banho de Ouro

Metais

Volume
(Litros)

Banho de Prata

Galvanoplastia (kg)
Ciclo
Normal

Variaes

Metais

Volume
(Litros)

Galvanoplastia (kg)
Ciclo
Normal

Variaes

Cobre:

950

36,73

11 a 75

Cobre:

250

13,15

11 a 30

Nquel:

480

76,2

35 a 310

Nquel:

200

55,0

35 a 240

Ouro:

105

1,5

8 a 20

Prata:

60

2,85

30 a 65

Tabela 2: Variaes das Concentraes dos Principais Banhos


Fonte: Acervo do Autor

A estao de tratamento de efluente deve operar de acordo com as caractersticas que


esse efluente possui para que o tratamento ocorra de maneira efetiva. Todo o efluente gerado
durante a produo de jias folheadas se mistura no tanque pulmo antes do tratamento, que
dificulta a definio de uma metodologia de tratamento constante, pois h a necessidade desta
tambm possuir uma faixa de tratamento atendendo aos limites de lanamento exigidos pela
legislao em vigor , mas o monitoramento da estao deve ser continuo.
O tratamento do efluente ocorre com adio de 150 kg de produtos qumicos, massa
elevada considerando o volume de 5 m por tratamento. O ideal seria aplicar testes
qualitativos e quantitativos para a determinao de quantidades viveis de produtos qumicos
e os tipos de substncias a serem necessrias ao tratamento, sem comprometer a eficincia,
outra possibilidade a segregao dos efluentes, assim o tratamento ocorreria de maneira
mais efetiva, sem haver interferentes

4.2 Legislao para Lanamento do Efluente na Rede Coletora de Esgoto

Ao final do tratamento a gua tratada pode retornar a linha de produo formando um


ciclo, mas mesmo assim haveria um perodo de descarte devido saturao da gua. Desta
maneira o consumo final de gua seria reduzido, entretanto geralmente a gua descartada na
rede coletora de esgoto mas para ocorrer tal descarte h necessidade desta gua atender os
padres de lanamento na rede coletora conforme o artigo 19 do Decreto Estadual 8468 de
1976.
Em Limeira a concessionria Foz do Brasil, responsvel pela rede coletora de esgoto,
exige tambm que as empresas estejam cadastradas e de acordo com o Termo de Aceitao

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de Recebimento de Efluentes no Sistema de Coleta e Tratamento de Esgoto de Limeira


TARESC.
Apesar de ser um controle interno da concessionria de Limeira a Foz do Brasil, o
mesmo se torna obrigatrio caso a empresa no tenha outra opo de lanamento do efluente
tratado, lembrando que para alguns parmetros a norma TARESC de 2010 define limites mais
restritivos de alguns parametros do Decreto Estadual 8468/76, conforme a Tabela 3.

Parmetros

Decreto Estadual

TARESC 2010

N8468/1976
Arsnio

1,5 mg/l

1,0 mg/l

Cdmio

1,5 mg/l

1,0 mg/l

Chumbo

1,5 mg/l

1,0 mg/l

Cobre

1,5 mg/l

1,0 mg/l

Cromo Hexavalente

1,5 mg/l

1,0 mg/l

Mercrio

1,5 mg/l

1,0 mg/l

Prata

1,5 mg/l

1,0 mg/l

Selenio

1,5 mg/l

1,0 mg/l

Sulfato

1000 mg/l

500 mg/l

Tabela3: Diferenas entre o Decreto e o TARESC


Fonte: Acervo do Autor

A norma TARESC de 2010 adotou tal medida para evitar perda no sistema de
tratamento biolgico na ETE da Foz do Brasil, o que provocaria perda de eficincia no
processo e o consequente lanamento de gua inadequada ao corpo hdrico causando
contaminao e destruio do ecossistema aqutico.
Devido s altas cargas de metais e sais aps o tratamento h uma gerao acentuada de
lodo com metais e sais de forma precipitada, em aglomerados classificados segundo a NBR
10004 em Resduos Perigosos (classe I). Assim, a ABNT NBR 100004 exige uma destinao
controlada, para o lodo galvnico, que de acordo com o Certificado de Movimentao de
Resduos de Interesse Ambiental a DGTL destinada uma parte de seus resduos para
coprocessamento e os demais para aterro industrial.

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4.3 Estao de Tratamento de Efluentes DGTL

A estao de tratamento de efluentes da DGTL representada pela Figura 9 composta


de 2 tanques pulmes, sendo o primeiro com capacidade para 10 m e o segundo 5 m, um
reator possui capacidade de 5 m, um tanque filtrante 3 m e um leito de secagem 6 m.

Efluente do Processo

Tanque Pulmo 1

Tanque Pulmo 2
Caixa
Coletora da
gua Tratada

Reator

Lodo

Tanque Filtrante
Rede Coletora de
Esgoto
Leito de Secagem

Bombonas de
Resduos

Coprocessamento

Figura 9: Fluxograma da ETE DGTL


Fonte Acervo do Autor

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Toda a gua do processo vai direto para o tanque pulmo 2. Quando este atinge sua
capacidade o efluente liberado para o reator e o novo efluente da produo direcionado
para o tanque pulmo 1. Como o reator opera por batelada, quando o nvel do efluente atinge
sua capacidade sua vlvula de entrada fechada para o inicio do tratamento. Este processo
favorece o tratamento, pois como ocorrem variaes constantes nas concentraes dos metais,
a metodologia de tratamento pode possuir algumas variveis de acordo com o comportamento
do reator.
Aps o tratamento o efluente liberado pela caixa coletora para o esgoto e o lodo para
o tanque filtrante devido o lodo possuir grande quantidade de gua, em seguida a massa densa
e transferida manualmente para o leito de secagem, para depois de seco ser embalado nas
bombonas de resduos e direcionado ao coprocessamento.

4.4 Materiais
O reator de tratamento da DGTL tem capacidade de 5000 litros por batelada. Assim
foi montado um sistema de tratamento em pequena escala com capacidade de 5 litros
utilizando um compressor, mangueiras de aqurio e baldes graduados, conforme mostrado na
Figura 10

Figura10: Prottipo da ETE DGTL 1-Compressor 2-Juno da mangueira do compressor com a mangueira de
aqurio 3-Balde com aerao produzida pela mangueira de aqurio 4-Sistema completo Fonte: Acervo do Autor
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Para se manter a estequiometria do reator, foi necessrios equipamentos e vidrarias


graduadas, como uma balana analtica, Becker, basto de vidro, pipeta graduada, proveta e
copos plsticos descartveis que utilizados para as pesagens e borrifador de gua para quebra
de espuma.
Os produtos qumicos essenciais para se obter uma boa eficincia no tratamento so os
coagulantes, responsveis pela separao da gua dos solutos. Devido ao baixo custo e por
serem os mais usuais nesses tratamentos foi utilizados o Cloreto Frrico 38%, o Policloreto de
Alumnio 18% (PAC) e o Polmero Catinico granulado variando em suas combinaes e
dosagens para cada alquota.
Os demais produtos qumicos utilizados no tratamento foram o Metabissulfito de
Sdio para a reduo do Cromo Hexavalente, o Hipoclorito de Sdio (Cloro) para oxidao
do Cianeto, o Cloreto de Brio para a precipitao do Sulfato e o cido Clordrico 37%
(cido Muritico), Hidrxido de Sdio 50% (Soda Lquida) e Hidrxido de Clcio (Cal
Qumica) para a correo do potencial hidrogeninico (pH) e precipitao do Cobre, Nquel e
Zinco.

4.5Metodologias

Os efluentes galvnicos sofrem constantes variaes de concentraes de soluto


(substncias dissolvidas), portanto foram realizados trs testes de tratabilidade contendo duas
alquotas coletadas em dias diferentes, garantindo a utilizao de efluentes distintos em suas
caractersticas e concentraes. Na Tabela 4 est demonstrado o cronograma dos testes
realizados.

Datas

Teste 1 (T1)

Teste 2 (T2)

Teste 3 (T3)

04/10

Metodologia 1 (M1)

Metodologia 2 (M2)

Metodologia 3 (M3)

Metodologia 4 (M4)

Metodologia 5 (M5)

Metodologia 6 (M6)

09/10

15/10

Tabela 4 : Cronograma dos Testes


Fonte: Acervo do Autor

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Aplicaram-se metodologias individuais contendo combinaes e quantidades de


produtos qumicos variveis, baseando em observaes no processo produtivo da DGTL, para
que no fosse descaracterizada nenhuma varivel.
Foram identificamos nos insumos utilizados pela empresa as substncias presentes nos
efluentes, so o Cobre, Nquel, Cianeto e o Sulfato, as substncias com maior concentrao
sendo estas os pontos crticos do tratamento devido tambm ao fato da restrio quantitativa
para esses parmetros na legislao.
Entretanto, a empresa responsvel pelo tratamento de efluentes da DGTL monitora o
Cromo Hexavalente e o Zinco, mesmo sendo estes tambm considerados pontos crticos no
foram identificados tais produtos na linha de produo, mas para verificar a necessidade de
tratamento destes parmetros, eles foram considerados.

4.5.1 Testes de Tratabilidade 1

Neste teste utilizamos duas metodologias de tratamento M1 e M2 em alquotas


diferentes do mesmo efluente foi adicionado primeiramente Metabissulfito de Sdio para
depois a correo de pH inicial que foi realizada com Cal Qumica e a Soda Lquida.
Foi adicionado Hipoclorito de Sdio e Cloreto de Brio antes dos coagulantes, em
concentraes semelhantes a ambas as metodologias, entretanto para M1 o Cloreto de Brio
foi adicionado anterior ao Hipoclorito de Sdio e em M2 foram invertidos os adicionamentos.
Os coagulantes Cloreto Frrico e PAC para M1 e Polmero para M2 foram
adicionados antes da correo do pH final com Soda Lquida e cido Clordrico

4.5.2 Testes de Tratabilidade2


Neste teste foram utilizadas as metodologias de tratamento M3 e M4 em alquotas
diferentes do mesmo efluente nas quais a correo do pH inicial foi realizada com Cal
Qumica e a Soda Lquida.
O Hipoclorito de Sdio e o Cloreto de Brio, foram adicionados em menores
propores que no Teste 1 em ambas as metodologias, todavia para M3 o Cloreto de Brio foi
adicionado anterior ao Hipoclorito de Sdio e em M4 foi invertido os adicionamentos

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Material e Mtodos

28

Na alquota M3 foi adicionado o PAC e o Polmero e depois foi realizada a correo


do pH com a Soda Lquida e cido Clordrico, entretanto em M4 corrigiu-se o pH com Soda
Lquida e cido Clordrico e depois foi adicionado o coagulante Polmero.

4.5.3 Testes de tratabilidade3


Neste teste foram utilizados as metodologias de tratamento M5 e M6 em alquotas
diferentes do mesmo efluente nas quais a correo de pH inicial foi realizada com Cal
Qumica e a Soda Lquida. e a correo do pH final com Soda Lquida e cido Clordrico.
O Hipoclorito de Sdio e o Cloreto de Brio, foram adicionados em menores
propores que no Teste 2 em ambas as metodologias., todavia para M5 o Cloreto de Brio
foi adicionado anterior ao Hipoclorito de Sdio e em M6 foi invertido os adicionamentos
Os coagulantes foram adicionados aps a correo do pH final, para M5 foi usado o
PAC e para M6 foi usada a combinao Cloreto Frrico e Polmero

4.5.4 Procedimento

Para o inicio dos trabalhos o compressor foi ligado para manter uma homogeneidade
no sistema, possibilitando a aferio do potencial hidrogeninico (pH) e coleta do efluente
bruto para anlise.
A precipitao dos metais Cobre, Nquel e Zinco acontece em pH alto, sendo
necessria a correo do pH com Hidrxido de Clcio (Cal Qumica) at atingir pH igual a
9,0, e Hidrxido de Sdio 50% (Soda Lquida) finalizando a correo para pH 13, mediante
agitao por 5 minutos.
A reduo de Cromo Hexavalente em Cromo Trivalente ocorre com a adio de
Metabissulfito de Sdio em pH cido, assim para o teste T1 foi adicionado 0,5 g de
Metabissulfito de Sdio anterior a correo do pH do efluente bruto, agitando por 5 minutos.
A oxidao do Cianeto em Cianato ocorre com adio de Hipoclorito de Sdio (Cloro)
em pH alcalino, assim foi adicionado em todos os testes agitando por 30 minutos, porm nas
propores 15 ml para T1, 10 ml para T2 e 5 ml para T3.
A precipitao do sulfato ocorre com a adio do Cloreto de Brio no faixa de pH de
7 ao 13, assim foi adicionado em todos os testes agitando por 30 minutos, porm na
propores 60 g para T1, 50 g para T2, 40 g para T3.
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Material e Mtodos

29

Entretanto para T1M1, T2M3 e T3M5 o Cloreto de Brio foi adicionado anterior ao
Hipoclorito de Sdio sendo que T1M2, T2M4 e T3M6 o processo foi invertido.
A finalizao do tratamento foi diferente para cada alquota, logo em T1M1 foi
adicionado 6,0 ml de Cloreto Frrico 38%, em seguida foi adicionado 6,0 ml do PAC 18%
com intervalo de 5 minutos de agitao entre eles. Foi desligado o compressor por 1 hora,
separou o sobrenadante do lodo formado, e no sobrenadante corrigiu-se o pH para 8,5 com
Soda Lquida 50 %, agitando por 5 minutos, desligou-se o compressor por 2 horas e coletou o
sobrenadante.
Em T1M2 foi utilizado um Becker para dissolver 0,2 g de Polmero Catinico em 15
ml de gua e foi adicionado o contedo em M2, agitando por 5 minutos. Foi desligado o
compressor por 1 hora, separou o sobrenadante do lodo formado, e no sobrenadante corrigiuse o pH para 8,0 com cido Clordrico 37%, agitando por 5 minutos, desligou-se o
compressor por 2 horas e coletou o sobrenadante.
No T2M3 foi adicionado 6 ml do PAC 18% e o Polmero Catinico que foi
previamente preparado com 0,2 g de Polmero Catinico em 15 ml de gua, com intervalo de
5 minutos de agitao entre eles. Desligado o compressor por 1 hora, separou o sobrenadante
do lodo formado, acertou o pH para 8,5 com cido Clordrico 37% e Soda Lquida 50%,
agitou por 5 minutos, desligou-se o compressor por 2 horas e coletou o sobrenadante.
No T2M4 foi corrigido o pH para 9 com cido Clordrico 37% (cido Muritico),
agitou por 5 minutos, em seguida foi adicionado o Polmero Catinico que foi previamente
preparado com 0,2 g de Polmero Catinico em 15 ml de gua, agitando por 5 minutos,
desligou o compressor por 1 hora e coletou o sobrenadante.
No T3M5 adicionado o cido Clordrico 37% (cido Muritico) e Soda Lquida 50%
para corrigir o pH para 8,5 , aps a correo foi adicionado 12 ml do PAC 18%, agitando por
5 minutos, desligou o compressor por 1 hora, e coletou o sobrenadante.
No T3M6 foi adicionado cido Clordrico 37% (cido Muritico) e Soda Lquida
50% para acertar o pH para 9 , aps a correo foi adicionado 12 ml do Cloreto Frrico 38%,
e o Polmero Catinico que foi previamente preparado com 0,2 g de Polmero Catinico em
15 ml de gua, com intervalo de 5 minutos de agitao entre eles. Desligou o compressor por
1 hora, e coletou o sobrenadante.
Na Tabela 5 demonstramos resumidamente o procedimento aplicado a cada
metodologia.

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Material e Mtodos

Produtos
Qumicos

M1

30

M2

M3

M4

M5

M6

Correo de
pH inicial

2 Etapa Cal Qumica pH 9,


Soda Lquida pH 13

1 Etapa Cal Qumica pH 9, Soda Lquida pH 13

Redutor

1 Etapa Metabissulfito de
Sdio (0,5 g)

No houve adicionamento

Oxidante

3 Etapa Hipoclorito
de Sdio
(15 ml)

4 Etapa Hipoclorito
de Sdio
(15 ml)

2 Etapa Hipoclorito de
Sdio (10 ml)

3 Etapa Hipoclorito de
Sdio (10 ml)

2 EtapaHipoclorito de
Sdio (5 ml)

3 Etapa Hipoclorito de
Sdio (5 ml)

Precipitador

4 Etapa Cloreto de
Brio (60 g)

3 EtapaCloreto de
Brio (60 g)

3 EtapaCloreto de Brio
(50 g)

2 Etapa
Cloreto de
Brio (50 g)

3 EtapaCloreto de
Brio (40 g)

2 Cloreto de
Brio (40 g)

Coagulante

5 Etapa
PAC (6 ml) +
C.Frrico
(6 ml)

5 Etapa
Polmero
(0,2 g)

5 Etapa PAC
(6 ml) +
Polmero (0,2 g)

6 Etapa
Polmero
(0,2 g)

6 Etapa
PAC (12 ml)

6 Etapa
C.Frrico
(12 ml) +
Polmero
(0,2 g)

Correo de
pH final

6 Etapa Soda Lquida e o cido Clordrico (pH


8 a 9)

5 Etapa Soda Lquida e o cido Clordrico (pH


8 a 9)

Tabela 5:Resumo das Metodologias


Fonte: Acervo do Autor

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Resultados e Discusso

31

RESULTADOS E DISCUSSO

5.1 Teste 1
No dia 04/10 o efluente apresentou reativo e com um pH inicial igual a 3, houve
intensa gerao de espuma, como possvel verificar na Figura 11, no qual foi necessria a
reduo da agitao por alguns minutos e com auxlio de um borrifador contendo gua.
Assim, foi jateada gua limpa na sua superfcie, desfazendo a espuma formada
temporariamente, mas o suficiente para o controle da amostra. Alm disso, aps a correo do
pH cido para o pH alcalino, houve formao de sais contribuindo tambm para a reduo da
reatividade.

Figura 11: Tratamento do Efluente M1-Metodologia 1 M2-Metodologia 2


Fonte Acervo do Autor

A reatividade apresentada pelo efluente ocorreu devido haver uma intensa atividade no
processo de limpeza de peas brutas, que utiliza perxido de hidrognio, substncia oxidante,
gerando uma carga excessiva deste material no efluente o tornando reativo.
Durante o tratamento o M1 e o M2 permaneceram com caractersticas semelhantes at
o adicionamento dos coagulantes, havendo ntida diferenciao na colorao e na floculao.
M1 adquiriu uma cor de barro formando flocos finos e leves com aspecto de algodo, em
contrapartida o M2 no houve alterao na cor do efluente inicial formando flocos bem
definidos e pesados conforme podemos observar na Figura 12.

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Resultados e Discusso

32

Figura 12: Floculao


Fonte: Acervo do Autor

Apesar de ambas amostras terem ficado o mesmo perodo sem agitao, o M2 j havia
precipitado todo seus flocos anterior a finalizao do tempo solicitado pela metodologia e
forma homognea, entretanto para M1 no houve precipitao total dos solutos devido
aparncia turva da gua, conforme a Figura 13.

Figura 13: Efluente Tratado


Fonte: Acervo do Autor

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Resultados e Discusso

33

A camada de lodo formada em M1 apresentou o volume de 1 litro e em M2 o volume


de litro, apesar de M2 ter formado uma camada menor de lodo, o sobrenadante apresentou
uma maior clarificao diferente de M2 que mesmo formando uma camada maior de lodo o
sobrenadante permaneceu turvo. Considerando somente esta caracterstica no h como
avaliar qual tratamento foi mais eficiente visto que a cor foi conferida a gua devido ao
coagulante e a camada de lodo influenciada no apenas pela carga de remoo de
substncias mas tambm pela caracterstica do floco formado.
As amostras dos sobrenadantes coletadas foram encaminhadas para o laboratrio
externo no qual apresentaram os seguintes resultados para as metodologias conforme a Tabela
6.

Decreto
Estadual
n 8468/1976

Amostra

Metodologia

Metodologia

TARESC

Bruta

(M1)

(M2)

2010

Cobre (mg/l)

1,5

509

1,0

0,5

1,0

Nquel (mg/l)

2,0

59,5

0,3

0,5

2,0

Zinco (mg/l)

5,0

<0,5

<0,2

<0,5

5,0

Cianeto (mg/l)

0,2

1,25

<0,02

<0,02

0,2

1,5

<0,5

<0,05

<0,05

1,0

Sulfato (mg/l)

1000

2937

250

250

500

pH

6 a 10

3,0

8,64

8,35

6 a 10

Cromo
Hexavalente (mg/l)

Tabela 6: Resultados quantitativos do Teste 1


Fonte: Acervo do Autor

O pH alcalino um fator que influencia diretamente a precipitao dos metais Cobre,


Nquel e Zinco, o que foi constatado na amostra M1 que apresentou um pH elevado,
resultando em nveis menores de tais parmetro, exceto o Cobre que apresentou u nvel maior
de remoo que em M1 mesmo M2 possuindo menor pH, alm disso M1 para este parmetro
a taxa de remoo foi igual ao limite do TARESC. Podemos considerar que tal fato ocorreu
por interferncia dos coagulantes Cloreto Frrico 38% e o Policloreto de Alumnio 18% em
M1 que esto ausentes para M2, mas ambas as amostras atenderam a legislao.

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Resultados e Discusso

34

5.2 Teste 2
No dia 09/10 houve intensa atividade dos banhos galvnicos, conferindo ao efluente
um pH inicial extremamente cido com grau 1,0 alm de apresentar uma colorao turva,
podendo ser visualizado na Figura 14.

Figura 14: Tratamento do Efluente M3-Metodologia 3M4-Metodologia 4


Fonte: Acervo do Autor

Durante o tratamento o efluente permaneceu estvel, pois no houve gerao de


espuma significativa, com a adio das substncias alcalinas, Cal Qumica e Soda Lquida
para a correo do pH.
Foi observado que com a adio dos coagulante no houve alterao na cor da gua
em ambas amostras porm para M3 no qual foi utilizado o Policloreto de Alumnio 18 % e o
Polmero Catinico respectivamente o efluente apresentou duas caractersticas a primeira
leitosa densa, e aps adio do Polmero a floculao conferiu um aspecto de areia fina, mas
em M4 usou apenas o Polmero Catinico que aps a sua adio houve imediata formao de
flocos maiores que M3, conforme Figura 15

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Resultados e Discusso

35

Figura 15: Floculao M3-Metodologia 3 M4-Metodologia 4


Fonte: Acervo do Autor

Apesar de ambas as alquotas permanecerem em repouso durante o mesmo perodo de


tempo, conforme a Figura 16, elas precipitaram rapidamente, mas a clarificao do
sobrenadante para M4 apresentou melhor resultado, pois M3 permaneceu com o sobrenadante
turvo.
A camada de lodo formada em M4 foi aproximadamente de 1 litro de lodo, diferente
de M3 que formou do lodo e o sobrenadante apresentou uma aparncia j em M4 que ficou
lmpida. Neste caso temos a formao de uma camada superior de lodo correspondente ao
efluente que conferiu maior clarificao do sobrenadante para M4

Figura 16: Efluente Tratado M3-Metodologia 3 M4-Metodologia 4


Fonte: Acervo do Autor

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Resultados e Discusso

36

Conforme a Tabela 7 as metodologias atenderam aos limites tanto para o Decreto


Estadual n 8468/76 e o TARESC 2010

Decreto
Estadual
n 8468/1976

Amostra

Metodologia

Metodologia

TARESC

Bruta

(M3)

(M4)

2010

Cobre (mg/l)

1,5

558

0,5

0,3

1,0

Nquel (mg/l)

2,0

132

0,3

0,5

2,0

Zinco (mg/l)

5,0

<0,5

<0,5

<0,2

5,0

Cianeto (mg/l)

0,2

1,1

0,08

0,08

0,2

1,5

<0,5

<0,5

<0,5

1,0

Sulfato (mg/l)

1000

4072

180

180

500

pH

6 a 10

1,0

8,39

8,67

6 a 10

Cromo
Hexavalente (mg/l)

Tabela 7: Resultados quantitativos do Teste 2


Fonte: Acervo do Autor

Ao verificarmos a Tabela 7 os parmetros cobre, zinco e nquel apresentaram


diferentes resultados, sendo os dois primeiros menores para M4, constatamos que
independente do momento de correo do pH os parmetros atendem os limites legais, mas a
precipitao ocorre de maneira mais acentuada para T2M4,
H diferenas entre os procedimentos utilizados nas amostras, em M3 foi realizada a
correo do pH final posterior ao adicionamento do coagulante em contrapartida em M4 a
correo do pH final foi anterior, alm disso o pH final em M4 foi maior que M3 sendo este
fator considervel as caractersticas do sobrenadante .

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Resultados e Discusso

37

5.3 Teste 3
Como os testes anteriores ocorreram num fluxo intenso da limpeza de peas brutas e
banhos galvnicos, conferindo resultados positivos ao objetivo do trabalho, logo o tratamento
de um efluente no quais ambos os processos estivessem ocorrendo de maneira simultnea,
possibilitaria ser verificado a variabilidade do efluente, devido a isto no dia 15/10 realizamos
o teste 3.
O efluente apresentou caracterstica de tamponamento (quando a soluo no sofre
variao de pH) com o pH inicial igual a 4, dificultando a correo do pH para 13, sendo
necessria uma quantidade elevada de Cal Qumica e Soda Custica, para que ocorresse a
desestabilizao do sistema e variao do pH, possibilitando a sua correo. Assim, o efluente
adquiriu uma colorao mais turva e densa conforme a Figura 17.

Figura 17:Tratamento do Efluente M5-Metodologia 5 M6-Metodologia 6


Fonte: Acervo do Autor

A aparncia do efluente aps a desestabilidade do sistema demonstra que alguns


resduos do efluente formaram aglomerados.
Na Figura 18 aps a adio dos coagulantes o efluente assumiu duas coloraes
distintas, para M5 o efluente adquiriu um tom azulado e M6 um tom de barro, mas as duas
amostras definiram rapidamente os flocos sendo estes finos e leves.

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Resultados e Discusso

38

Figura 18: Floculao M5-Metodologia 5 M6-Metodologia 6


Fonte: Acervo do Autor

As precipitaes ocorreram rpidas e gradativas sendo concluda anterior ao perodo


sugerido nas metodologias de1 hora de repouso para a coleta do sobrenadante.
Em T3M5 e T3M6 mesmo tendo coagulantes distintos, o efluente obteve o mesmo
resultado de clarificao do sobrenadante.
A formao da camada de lodo apresentou o volume para M5 de 1 litro de lodo,
diferente de M6 que formou 1,5 litros de lodo. O sobrenadante apresentou uma aparncia
lmpida em ambas amostras como podemos verificar na Figura 19.

Figura 19: Efluente Tratado M5-Metodologia 5 M6-Metodologia 6


Fonte: Acervo do Autor

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Resultados e Discusso

39

Nos resultados das anlises representados na Tabela 8 observamos que a afirmativa


anterior confirmada, havendo uma diferena no significativa para o parmetro Cobre entre
M5 e M6 ligada apenas a variante pH, o que no interfere nas metodologias utilizada no teste,
visto que todos os demais parmetros apresentaram mesmo resultado.

Decreto
Estadual
n 8468/1976

Amostra

Metodologia

Metodologia

TARESC

Bruta

(M5)

(M6)

2010

Cobre (mg/l)

1,5

443

0,3

0,5

1,0

Nquel (mg/l)

2,0

29,3

0,2

0,2

2,0

Zinco (mg/l)

5,0

<0,5

<0,2

<0,2

5,0

Cianeto (mg/l)

0,2

0,72

0,12

0,12

0,2

1,5

<0,5

<0,5

<0,5

1,0

Sulfato (mg/l)

1000

3269

310

310

500

pH

6 a 10

4,0

8,23

7,96

6 a 10

Cromo
Hexavalente (mg/l)

Tabela 8: Resultados quantitativos do Teste 3


Fonte: Acervo do Autor

5.4 Eficincias de Tratabilidade

O tratamento de efluentes tem como objetivo a reduo da concentrao de


substncias nocivas dissolvidas atravs da precipitao de tais substncias, que demonstra
visualmente a remoo das mesmas, essa reduo deve atender aos padres de lanamento
para o estado de So Paulo o Decreto Estadual n 8468 de 1976 e para a cidade de Limeira a
norma TARESC 2010, logo a eficincia do tratamento de efluentes determinante para que
haja o descarte do sobrenadante na rede coletora ou a possibilidade do seu reuso.
As anlises qualitativas e quantitativas das amostras auxiliam na avaliao da
eficincia do tratamento, devido a isto as figuras nas prximas pginas iram demonstrar a
eficincia por parmetro analisado.

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Resultados e Discusso

40

1,6
1,4
1,2
1
Decreto Estadual mg/l

0,8

Resultado mg/l
TARESC mg/l

0,6
0,4
0,2
0
Teste 1
M1

Teste 1
M2

Teste 2
M3

Teste 2
M4

Teste 3
M5

Teste 3
M6

Figura 20: Anlise de Eficincia do Tratamento para Cobre


Fonte: Acervo do Autor

Avaliando apenas o Decreto Estadual todos os testes demonstraram satisfatrios,


porm para o TARESC o teste 1 M1 ficou no limite estabelecido,conforme a Figura 20.
Portanto possvel considerar que no foi eficiente visto que as concentraes das substncias
nos efluentes galvnicos so variveis logo a necessidade de uma margem de variao quanto
a taxa de remoo, para evitar que ocorra algum tratamento no eficiente.
O efluente bruto no teste 1 (M1 e M2) era de 509 mg/l, teste 2 (M3 e M4) de 558 mg/l
e teste 3 (M5 e M6) de 443 mg/l, conforme os dados da Figura 20 a taxa de remoo para o
parmetro cobre foi respectivamente 33,3% , 66,6%, 66,6% , 80 % , 80% e 66,6% mas no
teste 2 h uma maior carga de resduos no efluente bruto logo M4 conferiu maior eficincia de
tratabilidade.

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Resultados e Discusso

41

2
1,8
1,6
1,4
1,2
Decreto Estadual mg/l

Resultado mg/l

0,8

TARESC mg/l

0,6
0,4
0,2

0
Teste 1
M1

Teste 1
M2

Teste 2
M3

Teste 2
M4

Teste 3
M5

Teste 3
M6

Figura 21: Anlise de Eficincia do Tratamento para Nquel


Fonte: Acervo do Autor

Na Figura 21 possvel observar que as alquotas atenderam conjuntamente aos


limites estabelecidos tanto para o Decreto Estadual quanto ao TARESC.
Os resultados obtidos foram satisfatrios, tendo uma folga de variao considervel,
obtendo as seguintes remoes: T1M1 85%, T1M2 75%, T2M3 85%, T2M4 75 %, T3M5
95% e T3M6 95%, entretanto o efluente bruto no teste 1 (M1 e M2)

possua uma

concentrao de 59 mg/l, no teste 2 (M3 e M4) de 132 mg/l e no teste 3 (M5 e M6) de 29,3
mg/l, havendo uma maior concentrao no teste 2 sendo este o melhor tratamento mesmo
tendo uma taxa de remoo menor que o teste 3.
Observando a Figura 22 possvel visualizar que os valores de zinco sofreram pouca
interferncia do tratamento, visto que o efluente bruto tinha uma concentrao > 0,5 mg/l
sendo muito abaixo dos limites legais que exigem quantitativamente concentrao mnima de
5 mg/l.

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Resultados e Discusso

42

5
4,5
4
3,5
3
Decreto Estadual mg/l

2,5

Resultado mg/l

TARESC mg/l

1,5
1
0,5
0
Teste 1
M1

Teste 1
M2

Teste 2
M3

Teste 2
M4

Teste 3
M5

Teste 3
M6

Figura 22: Anlise de Eficincia do Tratamento para Zinco


Fonte: Acervo do Autor

Considerando os valores apresentados nas anlises de Zinco, no h presena


significativa do mesmo no efluente independente do seu tratamento.
O fato de o efluente possuir a presena do metal Zinco pode ser caracterizado pelo
processo de limpeza das peas brutas, pois como tais peas so confeccionadas com metais de
baixa qualidade ou misturas metlicas estas podem possuir o metal na sua composio sendo
este desagregado da superfcie metlica devido ao agressiva dos produtos qumicos que
compem o processo de limpeza, mas no o suficiente para consider-lo no tratamento.
Na Figura 23 o parmetro Cromo Hexavalente apresenta uma remoo no teste 1
resultado do adicionamento do Metabissulfito de Sdio no tratamento, fato que no ocorreu
nos demais testes, assim nestes no foi realizado tratamento para tal parmetro.
O efluente bruto em todos os teste apresentou com a mesma concentrao < 0,5 mg/l
significando uma constncia em valores de um efluente varivel em suas concentrao de
resduos dissolvidos, devido ao fluxo de cada etapa do processo, logo essa constncia no
poderia existir.
O fato de o efluente possuir a presena do metal Cromo Hexavalente mesmo em baixa
concentrao e esta constante pode ser caracterizado por alguma contaminao no processo
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Resultados e Discusso

43

podendo haver vrias origens sendo necessrio a verificar este fato independente deste no ser
necessrio o tratamento.

1,6
1,4
1,2
1
Decreto Estadual mg/l

0,8

Resultado mg/l
TARESC mg/l

0,6
0,4
0,2
0
Teste 1
M1

Teste 1
M2

Teste 2
M3

Teste 2
M4

Teste 3
M5

Teste 3
M6

Figura 23: Anlise de Eficincia do Tratamento para Cromo Hexavalente


Fonte: Acervo do Autor

As metodologias utilizadas para a remoo do cianeto variaram de forma decrescente


no volume de Hipoclorito de Sdio, que coincidentemente ocorreu com o efluente bruto,
assim na Figura 24 a remoo acontece de maneira decrescente, atendendo simultaneamente
aos limites de lanamento do Decreto Estadual n8468/76 e consequentemente da norma
TARESC 2010.

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Resultados e Discusso

44

0,2
0,18
0,16
0,14
0,12
Decreto Estadual mg/l

0,1

Resultado mg/l

0,08

TARESC mg/l

0,06
0,04
0,02
0
Teste 1
M1

Teste 1
M2

Teste 2
M3

Teste 2
M4

Teste 3
M5

Teste 3
M6

Figura 24: Anlise de Eficincia do Tratamento para Cianeto


Fonte: Acervo do Autor

O cianeto um dos parmetros mais preocupantes no tratamento, devido a sua alta


toxicidade. As taxas de remoes para o parmetro foi para T1M1 e T1M2 de 90%, para
T2M3 e T2M4 de 60 % e para o T3M5 e T3M6 de 40% tendo o efluente bruto uma
concentrao de 1,25 mg/l do teste 1 (M1 e M2) , de 1,1 mg/l do teste 2 (M3 e M4) e de 0,72
mg/l para o teste 3 (M5 e M6).
Devido ao volume de Hipoclorito de Sdio est diretamente proporcional as
concentraes dos efluentes brutos, no momento que tive uma maior concentrao de Cianeto
tambm foi adicionado uma massa maior de Hipoclorito de Sdio. Logo podemos perceber
que a eficincia na reduo de Cianeto em Cianato foi igual nos testes T1, T2 e T3 pelo fato
que a maior remoo est diretamente ligada ao maior adicionamento de Hipoclorito de
Sdio.
Na Figura 25 observamos a taxa de eficincia do parmetro Sulfato no qual o efluente
bruto apresentou valores elevados para a concentrao de sulfato no teste 1 (M1 e M2) de
2937 mg/l, teste 2 (M3 e M4) de 4072 mg/l e teste 3 (M5 e M6) de 3269 mg/l, que depois de
serem tratados os mesmos obtiveram uma de remoo 50% para o teste 1, para o teste 2 70%
e 40% para o teste 3.

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Resultados e Discusso

45

1000
900
800
700
600
Decreto Estadual mg/l

500

Resultado mg/l

400

TARESC mg/l

300

200
100
0
Teste 1
M1

Teste 1
M2

Teste 2
M3

Teste 2
M4

Teste 3
M5

Teste 3
M6

Figura 25: Anlise de Eficincia do Tratamento para Sulfato


Fonte: Acervo do Autor

Quando avaliamos o parmetro considerando o fato de haver uma carga maior no


efluente bruto as metodologias M3 e M4, obtiveram resultados positivos ao teste.
No teste T2 houve maior eficincia mesmo havendo um menor adicionamento de
Cloreto de Brio, tal fato pode estar relacionado com o tempo de agitao, visto que em T2
temos o adicionamento de Cloreto de Brio em momentos diferentes e isto no interferiu na
eficincia do tratamento para M3 e M4, levando em considerao o tempo de agitao,
observamos que foi o mesmo a todos os testes independente da massa de Cloreto de Brio
adicionada, sendo ideal para 50 mg mas insuficiente para 60 mg, necessitando assim um
tempo maior de agitao para a dissoluo e reao de todo o Cloreto de Brio, aumentando a
eficincia para T1.
Na tabela 9 esto descritas as eficincias de tratamento para cada metodologia, essa
avaliao considerou a variao na concentrao do efluente e suas taxas de remoo sendo
estas variveis e diretamente proporcionais, garantindo a eficincia no tratamento para um
intervalo de concentrao.

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Resultados e Discusso

46

T1M1

T1M2

T2M3

T2M4

T3M5

T3M6

Cobre

33,3 %

66,6 %

66,6 %

80 %

80 %

66,6 %

Nquel

85 %

75 %

85 %

75 %

95%

95%

Cianeto

90 %

90 %

60 %

60 %

40 %

40 %

Sulfato

50 %

50 %

70 %

70 %

40 %

40%

Mdia

64,6 %

70,4 %

70,4 %

71,25 %

63,75 %

60,4 %

Tabela 9: Eficincia do Tratamento


Fonte: Acervo do Autor

A maior taxa de remoo de resduo nocivo foi alcanada no parmetro Nquel no


teste 3 sendo a menor para o Sulfato no mesmo teste.
Como os efluentes galvnicos so variveis, um tratamento com maior eficincia de
remoo garantir, que mesmo havendo variao na concentrao do efluente a eficincia do
tratamento no perdida e atender a legislao, conforme os resultados apenas o cobre,
nquel, cianeto e sulfato, necessitam de tratamento, assim considerando uma margem de
trabalho o T1 s foi eficiente para o cianeto em ambas as amostras, o T2M3 para nquel,
cianeto e sulfato, o T2M4 para cobre, cianeto e sulfato, o T3M5 para cobre e cianeto e o
T3M6 para o cianeto.

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Concluso

47

CONCLUSO

Todos os testes atenderam ao Decreto Estadual n8468/1976 e a Norma TARESC de


2010, porm as taxas de remoo de resduos foram variveis.
A presena de Perxido de Hidrognio no efluente interfere diretamente na reatividade
do efluente
A correo do pH anterior a adio dos coagulantes garante uma melhor formao de
flocos e consequentemente uma clarificao eficiente do sobrenadante.
O Policloreto de Alumnio (PAC) coagula melhor sem combinaes com outros
coagulantes
O Polmero Catinico coagula tanto individualmente como na presena do Cloreto
Frrico
Os parmetros Zinco e Cromo Hexavalente no apresentaram resultados significativos
que justifique o tratamento.
Avaliando todos os aspectos qualitativos e quantitativos o T2M4 apresentou maior
taxa de remoo no tratamento de 71,25%, tendo uma camada de lodo de 20% do volume do
reator, o sobrenadante lmpido, flocos definidos e rpida decantao, havendo um consumo de
12, 96 toneladas anuais de produtos qumicos para 720 m de efluente tendo uma economia de
8,64 toneladas de produtos qumicos referente metodologia usada atualmente na empresa.
Portanto recomendado a utilizao da metodologia T2M4 para efluentes galvnicos com o
processo produtivo semelhando ao da empresa DGTL.

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Referncias Bibliogrficas

48

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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2013

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Anexos

50

ANEXOS

NORMA INTERNA DE ACEITAO DE RECEBIMENTO DE EFLUENTES NO


SISTEMA DE COLETA E TRATAMENTO DE ESGOTOS DE LIMEIRA.
Foz do Brasil Rev. 02 18/01/2010
Esta Norma aplicada a todos os estabelecimentos com potencial de gerao de
efluentes no domsticos que utilizam a rede pblica coletora de esgoto e seu sistema de
tratamento e disposio final para o lanamento de efluentes. Conforme disposto no Captulo
XI, Artigo 33, pargrafos 4, 5, 6 do Regulamento de Comercializao dos Servios
aprovado pelo Poder Concedente e no Artigo 19A do Decreto Estadual n 8.468 de 08/09/76
Governo do Estado de So Paulo, ficam definidos os seguintes critrios a serem seguidos
rigorosamente pelos clientes e estabelecimentos que fazem parte do Sistema de Esgotamento
Sanitrio e de Tratamento em seu ponto de lanamento.

Os efluentes lanados na rede coletora no podero causar nenhum tipo de dano ou


inconvenincia que possa prejudicar o sistema de coleta, afastamento, tratamento e
disposio final do lodo, ou a outros clientes do sistema. Os estabelecimentos devero lanar
seus efluentes dentro dos limites definidos nesta Norma, atendendo aos parmetros
relacionados e condies a seguir:

1. pH: entre 6,0 (seis inteiros) e 10,0 (dez inteiros), no sendo admitidas variaes
discrepantes e diferentes destes limites estabelecidos. Constatado o lanamento de efluentes
com variaes bruscas de pH a concessionria exigir a homogeneizao deste efluente em
tanques de equalizao antes do ponto de lanamento.
2. Temperatura: constante e inferior a 40C (quarenta graus Celsius) sem a ocorrncia de
variaes bruscas.

3. Materiais Sedimentveis: at 20 ml/L (vinte mililitros por litros) em teste de 1 (uma) hora
em Cone Imhoff.

4. Materiais em Suspenso: at 1.000 mg/L (um mil miligramas por litro), medidos em
slidos suspensos totais. A critrio da Foz do Brasil - Limeira, acima desse valor poder ser

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Anexos

51

aceito o efluente desde que cobrado uma tarifa sobre o valor excedente, conforme previsto no
Regulamento de Servio.

5. leos e Graxas: ausncia de leos e graxas visveis e concentrao mxima de 150 mg/L
(cento e cinqenta miligramas por litro) de substncias solveis em hexano.

6. Areia ou Slidos Particulados: ausncia de areia ou slidos particulados que possam causar
obstruo das canalizaes ou reduo da velocidade de escoamento do efluente nas
canalizaes do sistema de esgotamento sanitrio.

7. Solventes, Gasolinas e leos Leves: ausncia de solventes, gasolina, leos leves,


substncias explosivas ou inflamveis em geral.

8. Despejos: ausncia de despejos que causem ou possam causar obstruo das


canalizaes ou qualquer interferncia na operao do sistema de esgoto.

9. Matria Orgnica: at 400 mg/L, calculada conforme a equao (2x DBO5 + DQO) /3, que
considera a Demanda Bioqumica de Oxignio, durante 5 dias, a 20 C e a Demanda Qumica
de Oxignio. A critrio da Foz do Brasil - Limeira, acima desse valor, o efluente poder ser
aceito desde que seja cobrado uma tarifa adicional sobre o valor excedente, conforme previsto
no Regulamento de Servio.

10. Substncias Txicas: ausncia de qualquer substncia em concentraes


potencialmente txicas a processos biolgicos de tratamento de esgoto. Concentraes
Mximas: sero admitidas as concentraes mximas dos seguintes
elementos, conjunto de elementos ou substncias:
a) arsnio, cdmio, chumbo, cobre, cromo hexavalente, mercrio, prata e selnio:
1,0 mg/L (um miligrama por litro) de cada elemento, sujeitos a restrio;
b) cromo total e zinco: 5,0 mg/L (cinco miligramas por litro) de cada elemento, sujeitos a
restrio;
c) estanho: 4,0 mg/L (quatro miligramas por litro) sujeito restrio;
d) nquel: 2,0 mg/L (dois miligramas por litro), sujeito restrio;
e) cianeto: 0,2 mg/L (dois dcimos de miligrama por litro);
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Anexos

52

f) fenol: 5,0 mg/L (cinco miligramas por litro);


g) ferro solvel: (Fe 2+) 15 mg/L (quinze miligramas por litro);
h) fluoreto: 10 mg/L (dez miligramas por litro);
i) sulfeto: 1,0 mg/L (um miligrama por litro);
j) sulfato: 500 mg/L(quinhentos miligramas por litro);
k) surfactantes: 2 mg/L (dois miligramas por litro);
l) Para efeito de controle de toxicidade todos os elementos das alneas a d
constantes do Item 10 desta Norma, excetuando o cromo hexavalente, devem apresentar na
sua somatria, (caso faam parte de efluentes de uma mesma empresa) um total mximo de
5,0 mg/L (cinco miligramas por litro).

11. Os efluentes lquidos que atenderem as concentraes limites previstas no Item 10, sero
aceitos na rede coletora sem restries. Os efluentes lquidos que ultrapassarem os limites
previsto no Item 10, mas no ultrapassarem as concentraes previstas no Artigo 19 do
Decreto Estadual n 8.468 de 08/09/76 Governo do Estado de So Paulo, podero ser
aceitos, a critrio da Foz do Brasil - Limeira, desde que os valores excedentes sejam tarifados
conforme prev o Regulamento de Servios. Para os efluentes lquidos que estiverem com
concentraes acima do Artigo 19A, acima citado, necessitaro se adequar por meio de prtratamento, antes do lanamento na rede coletora, sendo que para os incisos IV e VIII, desde
artigo, ser observado o seu pargrafo primeiro.

12. Regime de lanamento contnuo de 24 (vinte e quatro) horas por dia, com vazo mxima
de at 1,5 (uma vez e meia) a vazo mdia diria, desde que a vazo a ser lanada tenha sido
estabelecida no Termo de Aceitao de Recebimento de Efluentes no Sistema de Coleta e
Tratamento de Esgotos de Limeira e ausncia de guas pluviais em qualquer quantidade.

13. No caso de tratamentos por batelada, o efluente tratado dever ser lanado o mais
lentamente possvel, utilizando se necessrio um tanque pulmo. A descarga nunca dever ser
inferior a 8 horas dirias contnuas.

14. Os lodos e resduos slidos provenientes de sistemas de tratamento ou outras atividades


dos empreendimentos no sero aceitos na rede coletora de esgoto.

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53

15. O lodo proveniente de fossas spticas (esgotos sanitrios), somente do Municpio de


Limeira, poder ser recebido pelo Sistema de Tratamento de Esgoto, em local pr
determinado, mediante obteno do TALF (Termo de Aceitao de Limpa-Fossa), solicitado
junto a Foz do Brasil - Limeira. Fica terminantemente proibido o lanamento de efluente e/ou
lodo de caminho limpa-fossa em qualquer trecho do sistema de coleta de esgoto.

16. O lanamento dos efluentes na rede coletora de esgotos ser sempre feito por gravidade, e
se houver necessidade de recalque os efluentes devero ser lanados em caixa de quebra
presso da qual partiro por gravidade para a rede coletora.
17. As anlises e amostragens para auto monitoramento (frequncia e parmetros) sero
informadas e aprovadas no Termo de Aceitao de Recebimento de Efluentes no Sistema de
Coleta e Tratamento de Esgotos de Limeira, em funo do tipo e caractersticas do efluente e
vazo a ser lanada. A Foz do Brasil - Limeira poder a qualquer tempo requisitar os dados do
auto-monitoramento para checagem.

18. No caso da necessidade de instalao de dispositivos de medio de vazo para o


lanamento na rede coletora de esgoto, o mesmo dever atender as exigncias tcnicas de Foz
do Brasil - Limeira.

19. O empreendimento dever instalar uma caixa de inspeo para coleta de amostras do
efluente, antes da rede coletora de esgoto, sem interferncia de guas pluviais.

20. O empreendimento dever possuir apenas uma ligao para o lanamento dos efluentes
no domsticos. Em caso de inviabilidade tcnica dessa condio, dever ser solicitado e
demonstrado a necessidade de ligaes adicionais.

21. Para efeito de aplicao das sanes cabveis, a Foz do Brasil - Limeira comunicar
CETESB as infraes constatadas, no tocante ao lanamento de despejos em suas respectivas
redes, em no conformidade com o estabelecido nesta Norma e no Termo de Aceitao de
Recebimento de Efluentes no Sistema de Coleta e Tratamento de Esgotos de Limeira
(firmado).

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54

22. Os novos empreendimentos pblicos ou privados a serem implantados, que gerem novas
fontes de poluio, antes da elaborao do projeto de sistema de tratamento de efluentes
devero solicitar Foz do Brasil Limeira uma prvia orientao ou viabilidade tcnica de
instalao, em funo de sua localizao e/ou quanto s condies para o lanamento dos
efluentes lquidos, conforme o disposto na presente Norma e no Artigo 19A do Decreto
Estadual n 8.468 de 08/09/76 Governo do Estado de So Paulo, ou outra legislao que
venha substitu-lo.

23. Para os empreendimentos pblicos e privados j existentes ser avaliado seu potencial
poluidor, de acordo com a presente Norma, quando da formalizao do Termo de Aceitao
de Recebimento de Efluentes no Sistema de Coleta e Tratamento de Esgotos de Limeira,
fixando prazo para adequao das condies de lanamento.

24. A aceitao para o recebimento de efluentes no domsticos ser feita com base nas
informaes descritas pelo cliente (empreendimento) no TARESC (Termo de Aceitao de
Recebimento de Efluentes no Sistema de Coleta e Tratamento de Esgotos de Limeira), nas
visitas tcnicas de inspeo e em funo dos resultados das anlises feitas para caracterizao
do efluente feitas a critrio da Foz do Brasil - Limeira. Aps a aprovao do processo, o
cliente receber um Certificado de Liberao para o lanamento dos efluentes, bem como uma
via do TARESC devidamente assinada e protocolada na CETESB.

25. Sempre que necessrio, e sem necessidade de aviso prvio, a Foz do Brasil - Limeira ter
o livre acesso para visita e realizao do monitoramento do efluente no domstico.

26. Para empreendimentos que geram efluentes que no se enquadrem nessa Norma, ser
realizado pela Foz do Brasil Limeira um estudo especfico para verificao da possibilidade
de aceitao e em quais condies e exigncias.

27. A presente Norma ser atualizada sempre que houverem razes especficas para tal.

28. A empresa dever atualizar o Termo de Aceitao de Recebimento de Efluentes no


Sistema de Coleta e Tratamento de Esgotos de Limeira a cada 3 anos, ou toda a vez que
houver qualquer alterao no processo, ampliao, encerramento de atividade, ou outras
informaes contidas no Termo
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