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LIMEIRA 2013
DISCIPLINA
CONCLUSO
DO
DE
TRABALHO
CURSO
(TCC)
DE
SOB
LIMEIRA -2013
LIMEIRA, 2013
AGRADECIMENTOS
A Deus, por tudo: o que sou, o que tenho e o que Ele tem reservado para mim, pois TUDO
POSSO NAQUELE QUE ME FORTALECE
Aos meus avs, Agnelo, Maria de Lourdes, Sebastio (in memoriam) e Maria do Patrocnio
que so minhas inspiraes, um exemplo a seguir
Aos meus pais, Waldir e Francisca com todo apoio e dedicao sempre foram meus alicerces,
por tudo que me ensinaram que fez me tornar o que hoje sou.
Ao meu marido, Rick, um companheiro de todas as horas, pelo amor, pacincia e motivao,
no s nesta etapa, mas em tudo na minha vida.
A toda minha famlia pelas oraes e conselhos em especial a minha madrinha Nilce que
sempre esteve ao meu lado, torcendo pelo meu sucesso.
A todos os professores que me lapidaram para esta conquista, em especial ao professor Mestre
Alexandre Rocha pela dedicada orientao
A todos aqueles que torceram e acreditaram no sucesso deste trabalho o meu MUITO
OBRIGADO!
RESUMO
Este trabalho tem como objetivo avaliar a eficincia nos tratamentos de efluentes de
galvanoplastia, no qual foi realizado um estudo de caso em uma fbrica de jias da cidade
Limeira, denominada DGTL. Os efluentes galvnicos so uma mistura de substncias nocivas
ao meio ambiente, principalmente metais pesados. As concentraes so variveis conforme o
processo produtivo, diante da situao, a definio de uma metodologia de tratamento se torna
complexa. Avaliando o processo produtivo foram identificadas substncias qumicas com
maior variao de concentrao e definidos os parmetros a serem considerados sendo eles o
Cobre, Nquel, Zinco, Cromo Hexavalente, Cianeto e Sulfato. Para facilitar esse processo
realizamos testes fsico-qumicos utilizando seis metodologias de tratamento contendo
diferentes combinaes de produtos qumicos em diferentes efluentes galvnicos, de forma a
verificar a eficincia do tratamento avaliando quantitativamente e qualitativamente de acordo
com o Decreto Estadual n8468 de 1976 e a norma da concessionria de abastecimento Foz do
Brasil de Limeira (TARESC 2010). Os testes foram favorveis a todas as metodologias;
entretanto apenas uma apresentou um intervalo considervel variabilidade que o efluente
galvnico possui atendendo a legislao.
VI
ABSTRACT
This work aims to evaluate the efficiency in the treatment of effluents from electroplating, in which a
case study was performed in a factory of jewels of the city Limeira, called DGTL. The galvanic
effluents are a mixture of substances harmful to the environment, especially heavy metals. The
concentrations are variable according to the productive process, faced with the situation, the
definition of a methodology of treatment becomes complex. Evaluating the productive process were
identified chemicals with greater variation of concentration and set the parameters to be considered
being they the Copper, Nickel, Zinc, Hexavalent Chromium, Cyanide and Sulfate. To facilitate this
process we ran tests using six physical-chemical treatment methodologies containing different
combinations of chemical products in different effluents galvanic, in order to check the efficiency of
the treatment by evaluating quantitatively and qualitatively in agreement with the State Decree no.
8468 of 1976 and the standard of the concessionaire to supply Foz do Brazil of Limeira (TARESC
2010). The tests were favorable to all the methodologies; however, only one showed a considerable
interval variability that the effluent galvanic has given the legislation.
VII
LISTA DE TABELAS
17
18
22
23
26
30
33
36
39
46
VIII
LISTA DE FIGURAS
FIGURA 4: Eletrodeposio
12
12
13
20
24
25
31
32
32
34
35
35
37
38
38
40
41
42
43
44
45
IX
SUMRIO
AGRADECIMENTOS
RESUMO
ABSTRACT
LISTA DE TABELAS
LISTA DE ILUSTRAES
IV
V
VI
VII
VIII
1 INTRODUO
2 OBJETIVOS
3 FUNDAMENTAO TEORICA
3.1 Galvanoplastia
3.1.1 Histria
3.1.4 Eletrodeposio
14
14
3.2.1 Caracterizao
14
3.2.2 Segregao
15
3.2.3 Tratamento
15
3.3 Resduos
19
4 MATERIAIS E METODOS
20
4.1 Caracterizao
20
22
24
4.4 Materiais
25
4.5 Metodologias
26
27
27
28
4.5.4 Procedimentos
28
IX
5 RESULTADOS E DISCURSSO
31
5.1 Teste 1
31
5.2 Teste 2
34
5.3 Teste 3
37
39
6 CONCLUSO
47
7 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
48
8 ANEXOS
50
50
Introduo
INTRODUO
PAULA.T.N.M. (2013)
Introduo
PAULA.T.N.M. (2013)
Objetivos
2 OBJETIVOS
2.1 Geral
Avaliar uma metodologia de tratamento para efluentes galvnicos consumindo uma
quantidade reduzida de insumos, garantindo a eficincia do tratamento.
2.2Especficos
PAULA.T.N.M. (2013)
Reviso Bibliogrfica
FUNDAMENTAO TERICA
3.1 Galvanoplastia
3.1.1 Histria
A galvanoplastia iniciou-se 1000 a.C, com vasos decorados com lminas de chumbo
encontrados na Itlia. Alm disso, no Imprio Romano, havia inmeras peas de cobre que
eram recobertas por ouro e prata fundidos, ou seja, j ocorria o revestimento da superfcie de
objetos, para adquirirem maior resistncia ou beleza. (CASAGRANDE, 2009)
Devido ser encontrado na natureza na sua forma metlica (pepitas) e maleabilidade
para manusear, o ouro foi o primeiro metal a ser trabalhado. As tcnicas aplicadas eram o
martelamento do ouro e a mistura de p de ouro com o mercrio, ambas artesanais, a primeira
ocorria entre duas folhas reforadas (de origem vegetal) at chegar espessura de lminas que
eram aplicadas com um tipo de cola como revestimentos de objetos, porm a segunda ocorria
com aplicao de calor assim a mistura formava uma pasta com a qual recobriam uma
superfcie desejada, que recebia polimento como acabamento final. (SANTOS, 2010)
Em 1741 foi descoberto pelo qumico francs Melouin a galvanizao a fogo ou
galvanizao a quente, e patenteado pelo engenheiro Sorel, em 1837, utilizando o zinco.
Portanto a zincagem o processo mais antigo e mais utilizado na proteo de objetos feitos de
ferro ou de ao. O processo o mesmo utilizado para outros materiais, porm o zinco possui
uma temperatura de fuso de aproximadamente 419C e, por isso, a soluo (substrato) deve
estar a uma temperatura entre 430 e 460C, acelerando a reao entre ferro e zinco.
(SANTOS, 2010)
O anatomista e mdico italiano Luigi Galvani (1737-1798) observou a contrao de
msculos de rs mortas quando em contato com diferentes metais, sem que houvesse
aplicao de corrente eltrica externa, levando-a concluir que certos tecidos geravam
eletricidade por si prpria eletricidade animal, semelhante gerada por mquinas ou raios.
Em 1799 os experimentos de Galvani foram repetidos pelo fsico Italiano Alessandro Volta
(1745 1827), que percebeu que o tecido muscular da r, umedecido em soluo salina,
conduzia uma corrente entre diferentes metais, o que sugeria que a eletricidade observada por
Galvani era produzida pelos objetos de metal que prendiam as pernas da r. Ao modificar o
PAULA.T.N.M. (2013)
Reviso Bibliogrfica
experimento o fsico descobriu que a eletricidade resultava da reao qumica entre um fio de
cobre e uma barra de ferro em soluo salina no havendo necessidade de um elemento
biolgico para o fenmeno. Assim Volta produziu uma bateria ao empilhar vrios discos de
cobre e zinco, separados por disco de papel ou papelo molhado, em gua salgada, prendendo
este conjunto com um arame de cobre. Ao fechar o circuito, a eletricidade fluiu atravs da
pilha, que passou a ser denominada de pilha galvnica ou voltaica. Mesmo rudimentar, a
bateria de Volta possibilitou descobertas importantes no campo eletroqumico, inclusive a
eletrodeposio. (CASAGRANDE, 2009)
Em 1805 Luigi Brugnatelli realizou a eletrodeposio de ouro utilizando uma pilha
voltaica. A publicao de seu trabalho foi rejeitada na Academia de Cincias da Frana pelo
ditador Napoleo Bonaparte logo Luigi reportou seu experimento no Jornal Belga de Fsica e
Qumica:
Nos ltimos tempos, dourei completamente duas grandes medalhas de prata, atravs de
uma ligao com fio de ao, ligado ao plo negativo da pilha voltaica e mantendo um
depois o outro imerso em soluo amoniacal nova e bem saturada.
A primeira fbrica de jias na cidade de Limeira foi fundada na dcada de 40, o que
trouxe grande crescimento econmico para a cidade, na poca as colees de peas eram
feitas em cermica com ouro e prata inspirada no plo de Santa Gertrudes. (VELOZO, 2009)
No ano de 1950, foi inaugurada a Indstria de Jias Cardoso, na poca, maior indstria
do setor no pas com mais de cem funcionrios na qual grande parte da produo ainda era
manufaturada. A partir de 1959 surgiram outras fabricas de jias, como: Irmos Gullo, Unio
Jias, Jias Piratininga e Brigatto Jias, aumentando o mercado de distribuio trazendo
melhoramento nos processos e introduo de novas tecnologias. (ALJ, 2013)
Na dcada de 1960, com a instabilidade econmica do Pas e o constante aumento no
preo do ouro, o setor de jias entrou em declnio. Devido reduo do poder aquisitivo da
populao, as jias folheadas e bijuterias mais baratas passaram a ser mais procuradas.
Portanto as empresas existentes na cidade comearam a se adaptar nova tendncia, e a
PAULA.T.N.M. (2013)
Reviso Bibliogrfica
tradio ganhou fora. Os funcionrios comeavam a trabalhar bem jovens, aprendiam uma
profisso e montavam negcio prprio, gerando centenas de pequenas empresas familiares.
(ALMEIDA, 2012)
Segundo a SINDIJOIAS atualmente Limeira localizada no estado de So Paulo possui
456 empresas relacionadas ao seguimento de jias folheadas e apenas 33% destas empresas
operam diretamente com a galvanoplastia. (VELOZO, 2009). A cidade um dos principais
plos do pas, tendo representatividade de 37% de toda produo nacional equivalente a R$
211,75 milhes, por isso Limeira denominada Capital dos Folheados, todavia h muitas
outras empresas que trabalham de maneira clandestina, no havendo nenhum controle ou
fiscalizao ambiental, pois a maioria destas est funcionando em casas convencionais o que
dificulta a fiscalizao dos rgos ambientais. (SANTOS; YAMANAKA; PACHECO, 2005)
PAULA.T.N.M. (2013)
Reviso Bibliogrfica
peas funcionam como plo positivo, ocorrendo o fenmeno de oxidao das impurezas.
(FREITAS; FERREIRA; SUTIL; LANDO, 2012)
3.1.4Eletrodeposio
EQ 2:
Reao de Reduo
Au3+ + 3 e- Au
PAULA.T.N.M. (2013)
Reviso Bibliogrfica
EQ 3:
Reao de Oxidao
Au Au+ + e-
O anodo sofre uma reao de oxidao liberando os ons metlicos positivos na soluo
eletroltica, sendo atrada para a pea devida sua carga negativa se aderindo a sua superfcie,
ocorrendo uma reao de reduo conforme a Figura 2 ( SANTOS, 2010)
PAULA.T.N.M. (2013)
Reviso Bibliogrfica
Figura 4: Eletrodeposio
Fonte Acervo do Autor
A massa de metal depositada pode ser determinada de acordo com as leis de eletrolise
estabelecidas por Michael Faraday. A primeira Lei estabelece que a massa de uma substncia
eletrolisada diretamente proporcional quantidade de carga eltrica (Q) que atravessa a
soluo conforme a equao 4.
EQ 4:
Q=ixt
Q = quantidade de carga (coulombs C)
i = intensidade da corrente (amperes A)
t = tempo (segundos s)
PAULA.T.N.M. (2013)
Reviso Bibliogrfica
10
segundo; 96.500 coulombs correspondem a 1 faraday (F). A segunda Lei determina que a
massa de diferentes metais depositados pela eletrlise, utilizando a mesma quantidade de
carga eltrica, diretamente proporcional ao equivalente-grama do elemento, demonstrado na
equao 5. (PINTO, 2012)
EQ 5 :
m=QxE
m = massa (g)
E = equivalente-grama
O estudo quantitativo da eletrolise pode ser feito pela equao geral da eletrolise que
expressa s duas leis de Faraday conforme a equao 6.
EQ 6:
m=
Exixt
96500
EQ 8:
EQ 9:
m=
E=
63,5
2
31,75 g
x 0,95
0,38 g
PAULA.T.N.M. (2013)
Reviso Bibliogrfica
11
EQ 10:
V=
m
d
0,38
8,92
0,04 cm
EQ 11:
0,04 cm
70 cm
6,0 x 10 -4 cm
6,0 m
PAULA.T.N.M. (2013)
Reviso Bibliogrfica
12
PAULA.T.N.M. (2013)
Reviso Bibliogrfica
13
de
cianeto,
prata
potssio
numa
corrente
entre
11
120
(SANTOS;YAMANAK;PACHECO, 2005)
PAULA.T.N.M. (2013)
A/dm.
Reviso Bibliogrfica
14
3.1.5Processo Final
3.2.1 Caracterizao
PAULA.T.N.M. (2013)
Reviso Bibliogrfica
15
3+
Zn, Cu, Ni, Sn, SO-24; em fosfatizao: fosfatos, Fe, Zn, CN; Cr ;em anodizao: Al, Sn, Ni,
F; (PONTE, 2003)
As caractersticas sensoriais dos efluentes tambm so importantes notadamente pois
so de fcil percepo, o odor e a cor, sendo estes, resultado das reaes qumicas da mistura
das substncias qumicas presentes nos efluentes de todo processo fabril, podendo ser
substncias orgnicas ou inorgnicas. (GANDHI, 2004)
3.2.2 Segregao
3.2.3 Tratamento
PAULA.T.N.M. (2013)
Reviso Bibliogrfica
16
efluentes
so
misturados
tratados
simultaneamente.
PAULA.T.N.M. (2013)
Reviso Bibliogrfica
17
Auxiliares
Coagulantes
Oxidantes
de
Floculao
Sulfato de
Cloro
Polmero
Cloreto
Hipoclorito
Slica
Frrico
de Sdio
Ativada
Alumnio
Remoo de
Cor
Cloro
Oznio
Redutores
Bissulfito de
Sdio
Correo de
Correo de
pH de
pH de
efluentes
efluente
cidos
Alcalino
Cal Qumica
cido
Sulfrico
Metabissulfit
Carbonato de
cido
o de Sdio
Clcio
Clordrico
Correo de
Sulfato
Frrico
Oznio
Carvo
Sulfato
Hidrxido de
pH de
Ativado
Ferroso
Sdio
efluente
Alcalino
PAULA.T.N.M. (2013)
Reviso Bibliogrfica
18
Auxiliares
Coagulantes
Oxidantes
de
Remoo de
Cor
Floculao
Polmero
Dixido de
Catinico
Cloro
Coagulantes
Redutores
Correo de
Correo de
pH de
pH de
efluentes
efluente
cidos
Alcalino
Dixido de
Carbonato de
Enxofre
Sdio
Correo de
Policloreto
de Alumnio
Perxidos
Remoo de
Cor
Redutores
pH de
efluentes
cidos
DQO ser mais significativa que a DBO. Alm disso, esse tipo de tratamento recomendado
na remoo de poluentes inorgnicos, metais pesados, leos e graxas, cor, slidos
sedimentveis, slidos em suspenso atravs de coagulao, matrias orgnicas no
biodegradveis, slidos dissolvidos por precipitao qumica e compostos atravs de oxidao
qumica, onde a galvanoplastia possui uma carga excedente. (NUNES, 2001)
PAULA.T.N.M. (2013)
Reviso Bibliogrfica
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3.3 Resduos
PAULA.T.N.M. (2013)
Material e Mtodos
20
MATERIAL E MTODOS
Este trabalho foi desenvolvido em parceria com a DGTL, empresa de pequeno porte
com 10 anos de atuao no mercado de galvanoplastia, atuando no segmento de jias
folheadas, com uma produo anual de aproximadamente 6 toneladas, gerando 720 m/ano de
efluente , utilizando 21,6 toneladas de produtos qumicos para o tratamento.
4.1 Caracterizao do Efluente
A linha de produo que foi objeto deste estudo est representada na Figura 8, que
apresenta o fluxograma das etapas de tratamento.
Tratamento
Tanquel de Cobre
Alcalino
Jato de gua
Tanque de Nquel
Jato de gua
Tanque de Prata
Bannho de Metal
Precioso
Tanque de Ouro
Recuperao da
Prata
Recuperao de
Ouro
Precipitao em
Soluo cida
Eletrlise
Efluente
Tanque de
Verniz
Peas prontas
para Expedio
PAULA.T.N.M. (2013)
Material e Mtodos
21
Orgnicos: Verniz
A linha produtiva no funciona de maneira continua, pois a produo realizada por
encomenda dos distribuidores, havendo uma variao no seu ciclo produtivo, que influencia
diretamente a concentrao de metais e sais inorgnicos no efluente gerado.
A Tabela 2 representa a concentrao varivel dos principais banhos realizados na
DGTL considerando a massa por volume quando o ciclo produtivo ocorre de maneira regular
e suas possveis variaes, assim o mesmo ser refletido para o efluente influenciando
diretamente a eficincia do tratamento
PAULA.T.N.M. (2013)
Material e Mtodos
22
Banho de Ouro
Metais
Volume
(Litros)
Banho de Prata
Galvanoplastia (kg)
Ciclo
Normal
Variaes
Metais
Volume
(Litros)
Galvanoplastia (kg)
Ciclo
Normal
Variaes
Cobre:
950
36,73
11 a 75
Cobre:
250
13,15
11 a 30
Nquel:
480
76,2
35 a 310
Nquel:
200
55,0
35 a 240
Ouro:
105
1,5
8 a 20
Prata:
60
2,85
30 a 65
PAULA.T.N.M. (2013)
Material e Mtodos
23
Parmetros
Decreto Estadual
TARESC 2010
N8468/1976
Arsnio
1,5 mg/l
1,0 mg/l
Cdmio
1,5 mg/l
1,0 mg/l
Chumbo
1,5 mg/l
1,0 mg/l
Cobre
1,5 mg/l
1,0 mg/l
Cromo Hexavalente
1,5 mg/l
1,0 mg/l
Mercrio
1,5 mg/l
1,0 mg/l
Prata
1,5 mg/l
1,0 mg/l
Selenio
1,5 mg/l
1,0 mg/l
Sulfato
1000 mg/l
500 mg/l
A norma TARESC de 2010 adotou tal medida para evitar perda no sistema de
tratamento biolgico na ETE da Foz do Brasil, o que provocaria perda de eficincia no
processo e o consequente lanamento de gua inadequada ao corpo hdrico causando
contaminao e destruio do ecossistema aqutico.
Devido s altas cargas de metais e sais aps o tratamento h uma gerao acentuada de
lodo com metais e sais de forma precipitada, em aglomerados classificados segundo a NBR
10004 em Resduos Perigosos (classe I). Assim, a ABNT NBR 100004 exige uma destinao
controlada, para o lodo galvnico, que de acordo com o Certificado de Movimentao de
Resduos de Interesse Ambiental a DGTL destinada uma parte de seus resduos para
coprocessamento e os demais para aterro industrial.
PAULA.T.N.M. (2013)
Material e Mtodos
24
Efluente do Processo
Tanque Pulmo 1
Tanque Pulmo 2
Caixa
Coletora da
gua Tratada
Reator
Lodo
Tanque Filtrante
Rede Coletora de
Esgoto
Leito de Secagem
Bombonas de
Resduos
Coprocessamento
PAULA.T.N.M. (2013)
Material e Mtodos
25
Toda a gua do processo vai direto para o tanque pulmo 2. Quando este atinge sua
capacidade o efluente liberado para o reator e o novo efluente da produo direcionado
para o tanque pulmo 1. Como o reator opera por batelada, quando o nvel do efluente atinge
sua capacidade sua vlvula de entrada fechada para o inicio do tratamento. Este processo
favorece o tratamento, pois como ocorrem variaes constantes nas concentraes dos metais,
a metodologia de tratamento pode possuir algumas variveis de acordo com o comportamento
do reator.
Aps o tratamento o efluente liberado pela caixa coletora para o esgoto e o lodo para
o tanque filtrante devido o lodo possuir grande quantidade de gua, em seguida a massa densa
e transferida manualmente para o leito de secagem, para depois de seco ser embalado nas
bombonas de resduos e direcionado ao coprocessamento.
4.4 Materiais
O reator de tratamento da DGTL tem capacidade de 5000 litros por batelada. Assim
foi montado um sistema de tratamento em pequena escala com capacidade de 5 litros
utilizando um compressor, mangueiras de aqurio e baldes graduados, conforme mostrado na
Figura 10
Figura10: Prottipo da ETE DGTL 1-Compressor 2-Juno da mangueira do compressor com a mangueira de
aqurio 3-Balde com aerao produzida pela mangueira de aqurio 4-Sistema completo Fonte: Acervo do Autor
Tratamento de guas residurias de processos de galvanoplastia estudo de caso: Banho de Jias
PAULA.T.N.M. (2013)
Material e Mtodos
26
4.5Metodologias
Datas
Teste 1 (T1)
Teste 2 (T2)
Teste 3 (T3)
04/10
Metodologia 1 (M1)
Metodologia 2 (M2)
Metodologia 3 (M3)
Metodologia 4 (M4)
Metodologia 5 (M5)
Metodologia 6 (M6)
09/10
15/10
PAULA.T.N.M. (2013)
Material e Mtodos
27
PAULA.T.N.M. (2013)
Material e Mtodos
28
4.5.4 Procedimento
Para o inicio dos trabalhos o compressor foi ligado para manter uma homogeneidade
no sistema, possibilitando a aferio do potencial hidrogeninico (pH) e coleta do efluente
bruto para anlise.
A precipitao dos metais Cobre, Nquel e Zinco acontece em pH alto, sendo
necessria a correo do pH com Hidrxido de Clcio (Cal Qumica) at atingir pH igual a
9,0, e Hidrxido de Sdio 50% (Soda Lquida) finalizando a correo para pH 13, mediante
agitao por 5 minutos.
A reduo de Cromo Hexavalente em Cromo Trivalente ocorre com a adio de
Metabissulfito de Sdio em pH cido, assim para o teste T1 foi adicionado 0,5 g de
Metabissulfito de Sdio anterior a correo do pH do efluente bruto, agitando por 5 minutos.
A oxidao do Cianeto em Cianato ocorre com adio de Hipoclorito de Sdio (Cloro)
em pH alcalino, assim foi adicionado em todos os testes agitando por 30 minutos, porm nas
propores 15 ml para T1, 10 ml para T2 e 5 ml para T3.
A precipitao do sulfato ocorre com a adio do Cloreto de Brio no faixa de pH de
7 ao 13, assim foi adicionado em todos os testes agitando por 30 minutos, porm na
propores 60 g para T1, 50 g para T2, 40 g para T3.
Tratamento de guas residurias de processos de galvanoplastia estudo de caso: Banho de Jias
PAULA.T.N.M. (2013)
Material e Mtodos
29
Entretanto para T1M1, T2M3 e T3M5 o Cloreto de Brio foi adicionado anterior ao
Hipoclorito de Sdio sendo que T1M2, T2M4 e T3M6 o processo foi invertido.
A finalizao do tratamento foi diferente para cada alquota, logo em T1M1 foi
adicionado 6,0 ml de Cloreto Frrico 38%, em seguida foi adicionado 6,0 ml do PAC 18%
com intervalo de 5 minutos de agitao entre eles. Foi desligado o compressor por 1 hora,
separou o sobrenadante do lodo formado, e no sobrenadante corrigiu-se o pH para 8,5 com
Soda Lquida 50 %, agitando por 5 minutos, desligou-se o compressor por 2 horas e coletou o
sobrenadante.
Em T1M2 foi utilizado um Becker para dissolver 0,2 g de Polmero Catinico em 15
ml de gua e foi adicionado o contedo em M2, agitando por 5 minutos. Foi desligado o
compressor por 1 hora, separou o sobrenadante do lodo formado, e no sobrenadante corrigiuse o pH para 8,0 com cido Clordrico 37%, agitando por 5 minutos, desligou-se o
compressor por 2 horas e coletou o sobrenadante.
No T2M3 foi adicionado 6 ml do PAC 18% e o Polmero Catinico que foi
previamente preparado com 0,2 g de Polmero Catinico em 15 ml de gua, com intervalo de
5 minutos de agitao entre eles. Desligado o compressor por 1 hora, separou o sobrenadante
do lodo formado, acertou o pH para 8,5 com cido Clordrico 37% e Soda Lquida 50%,
agitou por 5 minutos, desligou-se o compressor por 2 horas e coletou o sobrenadante.
No T2M4 foi corrigido o pH para 9 com cido Clordrico 37% (cido Muritico),
agitou por 5 minutos, em seguida foi adicionado o Polmero Catinico que foi previamente
preparado com 0,2 g de Polmero Catinico em 15 ml de gua, agitando por 5 minutos,
desligou o compressor por 1 hora e coletou o sobrenadante.
No T3M5 adicionado o cido Clordrico 37% (cido Muritico) e Soda Lquida 50%
para corrigir o pH para 8,5 , aps a correo foi adicionado 12 ml do PAC 18%, agitando por
5 minutos, desligou o compressor por 1 hora, e coletou o sobrenadante.
No T3M6 foi adicionado cido Clordrico 37% (cido Muritico) e Soda Lquida
50% para acertar o pH para 9 , aps a correo foi adicionado 12 ml do Cloreto Frrico 38%,
e o Polmero Catinico que foi previamente preparado com 0,2 g de Polmero Catinico em
15 ml de gua, com intervalo de 5 minutos de agitao entre eles. Desligou o compressor por
1 hora, e coletou o sobrenadante.
Na Tabela 5 demonstramos resumidamente o procedimento aplicado a cada
metodologia.
PAULA.T.N.M. (2013)
Material e Mtodos
Produtos
Qumicos
M1
30
M2
M3
M4
M5
M6
Correo de
pH inicial
Redutor
1 Etapa Metabissulfito de
Sdio (0,5 g)
No houve adicionamento
Oxidante
3 Etapa Hipoclorito
de Sdio
(15 ml)
4 Etapa Hipoclorito
de Sdio
(15 ml)
2 Etapa Hipoclorito de
Sdio (10 ml)
3 Etapa Hipoclorito de
Sdio (10 ml)
2 EtapaHipoclorito de
Sdio (5 ml)
3 Etapa Hipoclorito de
Sdio (5 ml)
Precipitador
4 Etapa Cloreto de
Brio (60 g)
3 EtapaCloreto de
Brio (60 g)
3 EtapaCloreto de Brio
(50 g)
2 Etapa
Cloreto de
Brio (50 g)
3 EtapaCloreto de
Brio (40 g)
2 Cloreto de
Brio (40 g)
Coagulante
5 Etapa
PAC (6 ml) +
C.Frrico
(6 ml)
5 Etapa
Polmero
(0,2 g)
5 Etapa PAC
(6 ml) +
Polmero (0,2 g)
6 Etapa
Polmero
(0,2 g)
6 Etapa
PAC (12 ml)
6 Etapa
C.Frrico
(12 ml) +
Polmero
(0,2 g)
Correo de
pH final
PAULA.T.N.M. (2013)
Resultados e Discusso
31
RESULTADOS E DISCUSSO
5.1 Teste 1
No dia 04/10 o efluente apresentou reativo e com um pH inicial igual a 3, houve
intensa gerao de espuma, como possvel verificar na Figura 11, no qual foi necessria a
reduo da agitao por alguns minutos e com auxlio de um borrifador contendo gua.
Assim, foi jateada gua limpa na sua superfcie, desfazendo a espuma formada
temporariamente, mas o suficiente para o controle da amostra. Alm disso, aps a correo do
pH cido para o pH alcalino, houve formao de sais contribuindo tambm para a reduo da
reatividade.
A reatividade apresentada pelo efluente ocorreu devido haver uma intensa atividade no
processo de limpeza de peas brutas, que utiliza perxido de hidrognio, substncia oxidante,
gerando uma carga excessiva deste material no efluente o tornando reativo.
Durante o tratamento o M1 e o M2 permaneceram com caractersticas semelhantes at
o adicionamento dos coagulantes, havendo ntida diferenciao na colorao e na floculao.
M1 adquiriu uma cor de barro formando flocos finos e leves com aspecto de algodo, em
contrapartida o M2 no houve alterao na cor do efluente inicial formando flocos bem
definidos e pesados conforme podemos observar na Figura 12.
PAULA.T.N.M. (2013)
Resultados e Discusso
32
Apesar de ambas amostras terem ficado o mesmo perodo sem agitao, o M2 j havia
precipitado todo seus flocos anterior a finalizao do tempo solicitado pela metodologia e
forma homognea, entretanto para M1 no houve precipitao total dos solutos devido
aparncia turva da gua, conforme a Figura 13.
PAULA.T.N.M. (2013)
Resultados e Discusso
33
Decreto
Estadual
n 8468/1976
Amostra
Metodologia
Metodologia
TARESC
Bruta
(M1)
(M2)
2010
Cobre (mg/l)
1,5
509
1,0
0,5
1,0
Nquel (mg/l)
2,0
59,5
0,3
0,5
2,0
Zinco (mg/l)
5,0
<0,5
<0,2
<0,5
5,0
Cianeto (mg/l)
0,2
1,25
<0,02
<0,02
0,2
1,5
<0,5
<0,05
<0,05
1,0
Sulfato (mg/l)
1000
2937
250
250
500
pH
6 a 10
3,0
8,64
8,35
6 a 10
Cromo
Hexavalente (mg/l)
PAULA.T.N.M. (2013)
Resultados e Discusso
34
5.2 Teste 2
No dia 09/10 houve intensa atividade dos banhos galvnicos, conferindo ao efluente
um pH inicial extremamente cido com grau 1,0 alm de apresentar uma colorao turva,
podendo ser visualizado na Figura 14.
PAULA.T.N.M. (2013)
Resultados e Discusso
35
PAULA.T.N.M. (2013)
Resultados e Discusso
36
Decreto
Estadual
n 8468/1976
Amostra
Metodologia
Metodologia
TARESC
Bruta
(M3)
(M4)
2010
Cobre (mg/l)
1,5
558
0,5
0,3
1,0
Nquel (mg/l)
2,0
132
0,3
0,5
2,0
Zinco (mg/l)
5,0
<0,5
<0,5
<0,2
5,0
Cianeto (mg/l)
0,2
1,1
0,08
0,08
0,2
1,5
<0,5
<0,5
<0,5
1,0
Sulfato (mg/l)
1000
4072
180
180
500
pH
6 a 10
1,0
8,39
8,67
6 a 10
Cromo
Hexavalente (mg/l)
PAULA.T.N.M. (2013)
Resultados e Discusso
37
5.3 Teste 3
Como os testes anteriores ocorreram num fluxo intenso da limpeza de peas brutas e
banhos galvnicos, conferindo resultados positivos ao objetivo do trabalho, logo o tratamento
de um efluente no quais ambos os processos estivessem ocorrendo de maneira simultnea,
possibilitaria ser verificado a variabilidade do efluente, devido a isto no dia 15/10 realizamos
o teste 3.
O efluente apresentou caracterstica de tamponamento (quando a soluo no sofre
variao de pH) com o pH inicial igual a 4, dificultando a correo do pH para 13, sendo
necessria uma quantidade elevada de Cal Qumica e Soda Custica, para que ocorresse a
desestabilizao do sistema e variao do pH, possibilitando a sua correo. Assim, o efluente
adquiriu uma colorao mais turva e densa conforme a Figura 17.
PAULA.T.N.M. (2013)
Resultados e Discusso
38
PAULA.T.N.M. (2013)
Resultados e Discusso
39
Decreto
Estadual
n 8468/1976
Amostra
Metodologia
Metodologia
TARESC
Bruta
(M5)
(M6)
2010
Cobre (mg/l)
1,5
443
0,3
0,5
1,0
Nquel (mg/l)
2,0
29,3
0,2
0,2
2,0
Zinco (mg/l)
5,0
<0,5
<0,2
<0,2
5,0
Cianeto (mg/l)
0,2
0,72
0,12
0,12
0,2
1,5
<0,5
<0,5
<0,5
1,0
Sulfato (mg/l)
1000
3269
310
310
500
pH
6 a 10
4,0
8,23
7,96
6 a 10
Cromo
Hexavalente (mg/l)
PAULA.T.N.M. (2013)
Resultados e Discusso
40
1,6
1,4
1,2
1
Decreto Estadual mg/l
0,8
Resultado mg/l
TARESC mg/l
0,6
0,4
0,2
0
Teste 1
M1
Teste 1
M2
Teste 2
M3
Teste 2
M4
Teste 3
M5
Teste 3
M6
PAULA.T.N.M. (2013)
Resultados e Discusso
41
2
1,8
1,6
1,4
1,2
Decreto Estadual mg/l
Resultado mg/l
0,8
TARESC mg/l
0,6
0,4
0,2
0
Teste 1
M1
Teste 1
M2
Teste 2
M3
Teste 2
M4
Teste 3
M5
Teste 3
M6
possua uma
concentrao de 59 mg/l, no teste 2 (M3 e M4) de 132 mg/l e no teste 3 (M5 e M6) de 29,3
mg/l, havendo uma maior concentrao no teste 2 sendo este o melhor tratamento mesmo
tendo uma taxa de remoo menor que o teste 3.
Observando a Figura 22 possvel visualizar que os valores de zinco sofreram pouca
interferncia do tratamento, visto que o efluente bruto tinha uma concentrao > 0,5 mg/l
sendo muito abaixo dos limites legais que exigem quantitativamente concentrao mnima de
5 mg/l.
PAULA.T.N.M. (2013)
Resultados e Discusso
42
5
4,5
4
3,5
3
Decreto Estadual mg/l
2,5
Resultado mg/l
TARESC mg/l
1,5
1
0,5
0
Teste 1
M1
Teste 1
M2
Teste 2
M3
Teste 2
M4
Teste 3
M5
Teste 3
M6
PAULA.T.N.M. (2013)
Resultados e Discusso
43
podendo haver vrias origens sendo necessrio a verificar este fato independente deste no ser
necessrio o tratamento.
1,6
1,4
1,2
1
Decreto Estadual mg/l
0,8
Resultado mg/l
TARESC mg/l
0,6
0,4
0,2
0
Teste 1
M1
Teste 1
M2
Teste 2
M3
Teste 2
M4
Teste 3
M5
Teste 3
M6
PAULA.T.N.M. (2013)
Resultados e Discusso
44
0,2
0,18
0,16
0,14
0,12
Decreto Estadual mg/l
0,1
Resultado mg/l
0,08
TARESC mg/l
0,06
0,04
0,02
0
Teste 1
M1
Teste 1
M2
Teste 2
M3
Teste 2
M4
Teste 3
M5
Teste 3
M6
PAULA.T.N.M. (2013)
Resultados e Discusso
45
1000
900
800
700
600
Decreto Estadual mg/l
500
Resultado mg/l
400
TARESC mg/l
300
200
100
0
Teste 1
M1
Teste 1
M2
Teste 2
M3
Teste 2
M4
Teste 3
M5
Teste 3
M6
PAULA.T.N.M. (2013)
Resultados e Discusso
46
T1M1
T1M2
T2M3
T2M4
T3M5
T3M6
Cobre
33,3 %
66,6 %
66,6 %
80 %
80 %
66,6 %
Nquel
85 %
75 %
85 %
75 %
95%
95%
Cianeto
90 %
90 %
60 %
60 %
40 %
40 %
Sulfato
50 %
50 %
70 %
70 %
40 %
40%
Mdia
64,6 %
70,4 %
70,4 %
71,25 %
63,75 %
60,4 %
PAULA.T.N.M. (2013)
Concluso
47
CONCLUSO
PAULA.T.N.M. (2013)
Referncias Bibliogrficas
48
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
Historia
das
jias
em
Limeira,
2013
Disponvel
em:
<
2012
Disponvel
em:
em:
<
http://www.ebah.com.br/content/ABAAAfNqEAL/tratamento-
PAULA.T.N.M. (2013)
Referncias Bibliogrficas
49
Disponvel
em:<HTTP//www.gea.ufpr.br/arquivos/Lea/material/taratamento%20de%20eflue
ntes.pdf>.Acesso em 09 set.2013
13. PUGAS, M.S. Ions de metais pesados Ni, Cu e Cr em reas impactada por
resduos de galvanoplastia na regio metropolitana de So Paulo. Dissertao de
Mestrado Programa de Ps-Graduao em Qumica, USP, So Paulo, 2007
14. SANTOS, M.S.;YAMANAKA, H.T.;PACHECO, C.E.M. Bijuterias. So Paulo:
CETESB, 2005.
15. SANTOS.F.A.DOS;
MARTINS.J.R;
ENIAC,Guarulhos,
2012
JUNIOR.S.G
Disponvel
Galvanoplastia,
em:
<
http://www.ebah.com.br/content/ABAAAfShMAB/galvanoplastia> Acessado em 25
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16. SEBRAE-MG Sebrae ponto de partida para inicio de negcio Galvanoplastia.
CDI/SRT,
2005
Disponvel
em:<http://www.dce.sebrae.com.br/bte/bte.nsf/0/09c5ae38101c38cc03256fb3004f223
9/$FILE/NT000A4982.pdf > Acessado em:25 out.2013
17. TOIGO.J.A; SANTOS.M.C; COELHO.T.M Estudo sobre destinao adequada aos
resduos lquidos, slidos e gasosos gerados no processo de galvanoplastia na
industria
I.T.
NUPEM,
2009
Disponvel
em:<http://www.fecilcam.br/nupem/anais_iv_epct/PDF/engenharias/01_TOIGO_SAN
TOS_COELHO.pdf>Acessado em: 10 out 2013
18. VELOSO, V. Acervo destaca valor histrico e econmico das jias em LimeiraJornal
Cidade,
2009
Disponvel
em:<http://www.jornalcidade.net/rioclaro/municipios/municipios/47214-Acervodestaca-valor-historico-e-economico-das-joias-em-Limeira/>Acessado em : 06 set
2013
PAULA.T.N.M. (2013)
Anexos
50
ANEXOS
1. pH: entre 6,0 (seis inteiros) e 10,0 (dez inteiros), no sendo admitidas variaes
discrepantes e diferentes destes limites estabelecidos. Constatado o lanamento de efluentes
com variaes bruscas de pH a concessionria exigir a homogeneizao deste efluente em
tanques de equalizao antes do ponto de lanamento.
2. Temperatura: constante e inferior a 40C (quarenta graus Celsius) sem a ocorrncia de
variaes bruscas.
3. Materiais Sedimentveis: at 20 ml/L (vinte mililitros por litros) em teste de 1 (uma) hora
em Cone Imhoff.
4. Materiais em Suspenso: at 1.000 mg/L (um mil miligramas por litro), medidos em
slidos suspensos totais. A critrio da Foz do Brasil - Limeira, acima desse valor poder ser
PAULA.T.N.M. (2013)
Anexos
51
aceito o efluente desde que cobrado uma tarifa sobre o valor excedente, conforme previsto no
Regulamento de Servio.
5. leos e Graxas: ausncia de leos e graxas visveis e concentrao mxima de 150 mg/L
(cento e cinqenta miligramas por litro) de substncias solveis em hexano.
6. Areia ou Slidos Particulados: ausncia de areia ou slidos particulados que possam causar
obstruo das canalizaes ou reduo da velocidade de escoamento do efluente nas
canalizaes do sistema de esgotamento sanitrio.
9. Matria Orgnica: at 400 mg/L, calculada conforme a equao (2x DBO5 + DQO) /3, que
considera a Demanda Bioqumica de Oxignio, durante 5 dias, a 20 C e a Demanda Qumica
de Oxignio. A critrio da Foz do Brasil - Limeira, acima desse valor, o efluente poder ser
aceito desde que seja cobrado uma tarifa adicional sobre o valor excedente, conforme previsto
no Regulamento de Servio.
PAULA.T.N.M. (2013)
Anexos
52
11. Os efluentes lquidos que atenderem as concentraes limites previstas no Item 10, sero
aceitos na rede coletora sem restries. Os efluentes lquidos que ultrapassarem os limites
previsto no Item 10, mas no ultrapassarem as concentraes previstas no Artigo 19 do
Decreto Estadual n 8.468 de 08/09/76 Governo do Estado de So Paulo, podero ser
aceitos, a critrio da Foz do Brasil - Limeira, desde que os valores excedentes sejam tarifados
conforme prev o Regulamento de Servios. Para os efluentes lquidos que estiverem com
concentraes acima do Artigo 19A, acima citado, necessitaro se adequar por meio de prtratamento, antes do lanamento na rede coletora, sendo que para os incisos IV e VIII, desde
artigo, ser observado o seu pargrafo primeiro.
12. Regime de lanamento contnuo de 24 (vinte e quatro) horas por dia, com vazo mxima
de at 1,5 (uma vez e meia) a vazo mdia diria, desde que a vazo a ser lanada tenha sido
estabelecida no Termo de Aceitao de Recebimento de Efluentes no Sistema de Coleta e
Tratamento de Esgotos de Limeira e ausncia de guas pluviais em qualquer quantidade.
13. No caso de tratamentos por batelada, o efluente tratado dever ser lanado o mais
lentamente possvel, utilizando se necessrio um tanque pulmo. A descarga nunca dever ser
inferior a 8 horas dirias contnuas.
PAULA.T.N.M. (2013)
Anexos
53
16. O lanamento dos efluentes na rede coletora de esgotos ser sempre feito por gravidade, e
se houver necessidade de recalque os efluentes devero ser lanados em caixa de quebra
presso da qual partiro por gravidade para a rede coletora.
17. As anlises e amostragens para auto monitoramento (frequncia e parmetros) sero
informadas e aprovadas no Termo de Aceitao de Recebimento de Efluentes no Sistema de
Coleta e Tratamento de Esgotos de Limeira, em funo do tipo e caractersticas do efluente e
vazo a ser lanada. A Foz do Brasil - Limeira poder a qualquer tempo requisitar os dados do
auto-monitoramento para checagem.
19. O empreendimento dever instalar uma caixa de inspeo para coleta de amostras do
efluente, antes da rede coletora de esgoto, sem interferncia de guas pluviais.
20. O empreendimento dever possuir apenas uma ligao para o lanamento dos efluentes
no domsticos. Em caso de inviabilidade tcnica dessa condio, dever ser solicitado e
demonstrado a necessidade de ligaes adicionais.
21. Para efeito de aplicao das sanes cabveis, a Foz do Brasil - Limeira comunicar
CETESB as infraes constatadas, no tocante ao lanamento de despejos em suas respectivas
redes, em no conformidade com o estabelecido nesta Norma e no Termo de Aceitao de
Recebimento de Efluentes no Sistema de Coleta e Tratamento de Esgotos de Limeira
(firmado).
PAULA.T.N.M. (2013)
Anexos
54
22. Os novos empreendimentos pblicos ou privados a serem implantados, que gerem novas
fontes de poluio, antes da elaborao do projeto de sistema de tratamento de efluentes
devero solicitar Foz do Brasil Limeira uma prvia orientao ou viabilidade tcnica de
instalao, em funo de sua localizao e/ou quanto s condies para o lanamento dos
efluentes lquidos, conforme o disposto na presente Norma e no Artigo 19A do Decreto
Estadual n 8.468 de 08/09/76 Governo do Estado de So Paulo, ou outra legislao que
venha substitu-lo.
23. Para os empreendimentos pblicos e privados j existentes ser avaliado seu potencial
poluidor, de acordo com a presente Norma, quando da formalizao do Termo de Aceitao
de Recebimento de Efluentes no Sistema de Coleta e Tratamento de Esgotos de Limeira,
fixando prazo para adequao das condies de lanamento.
24. A aceitao para o recebimento de efluentes no domsticos ser feita com base nas
informaes descritas pelo cliente (empreendimento) no TARESC (Termo de Aceitao de
Recebimento de Efluentes no Sistema de Coleta e Tratamento de Esgotos de Limeira), nas
visitas tcnicas de inspeo e em funo dos resultados das anlises feitas para caracterizao
do efluente feitas a critrio da Foz do Brasil - Limeira. Aps a aprovao do processo, o
cliente receber um Certificado de Liberao para o lanamento dos efluentes, bem como uma
via do TARESC devidamente assinada e protocolada na CETESB.
25. Sempre que necessrio, e sem necessidade de aviso prvio, a Foz do Brasil - Limeira ter
o livre acesso para visita e realizao do monitoramento do efluente no domstico.
26. Para empreendimentos que geram efluentes que no se enquadrem nessa Norma, ser
realizado pela Foz do Brasil Limeira um estudo especfico para verificao da possibilidade
de aceitao e em quais condies e exigncias.
27. A presente Norma ser atualizada sempre que houverem razes especficas para tal.
PAULA.T.N.M. (2013)