Introduo Cincia e Engenharia de Materiais

ESTRUTURA ATMICA
Histrico
Profa Ana Candida Martins Rodrigues
Universidade Federal de So Carlos
Departamento de Engenharia de Materiais
1

O TOMO- HISTRICO
Gregos:

tomos so indivisveis; um tipo de tomo diferente

para cada tipo de matria

Dalton (1808): 1a teoria atmica: o tomo ainda indivisvel;

Pom j havia a noo de MASSA ATOMICA: tomos de elemento
diferentes possuem massa diferente.
Bolinha extremamente pequena, macia e indivisvel;

 1834: M. Faraday:
Reaes qumicas so causadas pela passagem de
eletricidade em solues aquosas de compostos
qumicos
Logo, a matria possui uma natureza eltrica
40 anos mais tarde, G.J. Stoney props a existncia de
partculas de eletricidade, que chamou de eltrons

Final do sculo XIX :

tubos de descarga de gs.

O ar era parcialmente removido:

Quando uma voltagem era aplicada, observava-se uma descarga eltrica, e o ar se
iluminava.
Se todo o ar fosse removido, no havia mais a produo de luz, mas a descarga
eltrica continuava.
Quando se coloca uma chapa com material fluorescente, ZnS, entre os eletrodos
a chapa brilha do lado negativo, indicando que a descarga se inicia no lado do
catodo e foi chamada de Raios catdicos
4

Raios catdicos:
- As partculas so defletidas por campo eltrico ou magntico em uma direo
tal que se deduz que essas partculas so negativas
- So sempre as mesmas, independente do material de catodo
- Podem girar um pequeno moinho colocado em seu caminho
- Concluso: raios catdicos so formados de partculas energticas,
carregadas negativamente e que fazem parte de todas as substncias

- Essas partculas so os eltrons descritos por Stoney em ~1874

1897: J.J. Thomson :

Informao quantitativa sobre o eltron:
A quantidade de deflexo
- proporcional carga da partcula
- inversamente proporcional sua massa
(ao do vento sobre uma bola de ping-pong e bola de futebol)

Portanto, a deflexo proporcional razo carga/massa (e/m).

Thomsom aplicou um campo magntico de intensidade conhecida e,
pela deflexo dos raios catdicos calculou a relao carga/ massa do
eltron.
Thomson chegou ao resultado:
carga/massa do e- = -1,76 x 108 Coulombs /grama
6

Thomson chegou ao resultado:

e/m= -1,76 x 108 Coulombs / grama
1 Coulomb: quantidade de carga que passa em um
determinado ponto de um fio quando se tem uma
corrente de 1 ampre, fluindo por 1 segundo.
1 Coulomb: uma quantidade de carga muito grande...
Portanto, para Thomson, o e- ou tem uma carga muito
grande, ou um massa muito pequena...

A carga do eltron foi determinada por Millikan (1918)

que chegou ao nmero: -1,60 x10-19 C
J se conhecia a razo carga/massa
Logo calculou-se a massa do eltron: 9,11x 10-28 g
7

 Thomsom* (1904) (ou Kelvin-Thomson) :

Modelo do pudim de ameixa

(eltron= partcula de eletricidade, nome proposto por G.J. Stoney em
~1894)

Densidade do tomo seria homognea!!!

A carga do eltron foi determinada por Millikan (1918)

chegou ao nmero: -1,60 x10-19 C
J se conhecia a razo carga/massa,
Logo calculou-se a massa do eltron: 9,11x 10-28 g

Quando a massa e a carga do eltron j eram conhecidas,

comeou a busca por partculas positivas,
J que os materiais do nosso dia-a dia so neutros.

Final do sculo XIX:

descoberta da radioatividade 1896 - (Henry Becquerel)

3 tipos de radioatividade:
Radiao alfa : partcula a positiva = on He 2+

Radiao beta: emisso de eltrons

Radiao g : altamente energtica semelhantes aos R-X
(descobertos pouco antes 1895 por Roentegen):
portanto: tomo divisvel

10

A experincia de Rutherford

Partculas alfa so defletidas por uma folha de ouro!!

As partculas alfa encontram alguma coisa positiva e
de massa muito grande!!!

11

A experincia de Rutherford

O tomo deve ter um ncleo positivo muito denso com os eltrons

sua volta !!!
Densidade do ncleo: 10 14 g/cm3

12

Rutherford j havia observado que apenas cerca de metade da massa

nuclear podia ser justificada pelos prtons
Rutherford j sugere a existncia de partculas neutras, e de massa
prxima dos prtons.
A existncia dessas partculas foi confirmada por CHADWICK (1932)

Chadwick bombardeou berlio com partculas alfa a e descobriu que

partculas no carregadas eram emitidas.
Os nutrons tm massa ligeiramente maior que as dos prtons.

13

 Rutherford (1911):
ncleo positivo: repelem partculas a, tb positivas.
Ncleo muito pequeno tomo 10.000 a 100.000
vezes maior que o ncleo.
Eltrons giram em torno do ncleo

14

 Bohr: introduziu o quanta de energia

Quando e e- passa de uma rbita p/ outra ele
emite ou absorve energia :
DE=hn

15

ESTRUTURA ATMICA
POR QUE ESTUDAR A ESTRUTURA ATMICA?

Materiais so compostos por tomos ou ons

As propriedades macroscpicas dos materiais dependem

essencialmente do tipo de ligao entre os tomos.
Ex: carbono grafite, carbono diamante

O tipo de ligao depende fundamentalmente dos eltrons de

valncia

Os eltrons so influenciados pelos prtons e nutrons que

formam o ncleo atmico
Os prtons e nutrons caracterizam quimicamente os elementos e
seus istopos.
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 Nmero atmico (Z): no de prtons no ncleo

Massa atmica (A) (peso atmico): soma das massas dos
prtons e nutrons
N: nmero de nutrons

A Z+N

A
Z

Istopos: formas diferentes do mesmo tomo, diferem no

nmero de nutrons
1 U.m.a = 1/12 da massa do 12C

Nmero de AVOGADRO (mol) : 6,02 x1023

Nmero de prtons ou nutrons necessrios para produzir a
massa de 1g
17

O tomo
Compostos por prtons, neutrons, eltrons

Carga do Prton: 1,60 x10-19 C

Carga do neutron ----Carga do eltron: -1,60 x10-19 C
Massa do prton: 1,672 x10-24 g (1 u.m.a)
Massa do neutron: 1,675 x10-24 g
Massa do eltron: 9,109 x10-28 g
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ESTRUTURA ATMICA
1) Modelo atmico de Bohr
- ELTRONS SE MOVEM EM VOLTA DO NCLEO
- RBITAS DISCRETAS (ORBITAIS)
- Nveis qunticos de Energia
h= cste de Planck (6,63 x10-34 J.S.)
n = frequncia da radiao emitida ou
absorvida

Emisso de um fton

19

Modelo da mecnica quntica

Mecnica o ramo da fsica que procura
estabelecer regras gerais para prever o
comportamento de um sistema fsico sob a
influncia de qualquer tipo de interao com
seu ambiente

20

Modelo da mecnica quntica

Mecnica Clssica: baseada nas leis de
movimento de Newton
- inadequada para prever comportamento de
pequenas partculas como molculas, tomos,
eltrons, ncleos, etc..

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Mecnica quntica x Mecnica

clssica

Mecnica quntica: adequada para descrever

pequenas partculas
Quando os objetos so muito maiores que
tomos, as relaes da mecnica quntica
podem ser simplificadas e reduzidas
mecnica clssica.
Mecnica clssica uma verso simplificada
da mecnica quntica, descrevendo objetos
suficientemente grandes para no sofrerem
efeitos qunticos significativos.
22

mecnica quntica
1o efeito quntico: quantizao da energia
E=hn
Fton = quantum de energia
2o efeito quntico: as partculas* podem exibir
propriedades de onda.

* qualquer partcula, grande ou pequena.

23

mecnica quntica
De Broglie, em 1924 sugeriu que os eltrons
at ento consideradas partculas tpicas,
possuiriam propriedades semelhantes as
onda.
eltrons possuem comprimento de onda!

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de Broglie: partculas como os e- podem

ser descritas como ondas!!!
Como isso possvel?
Os e- no so partculas?

Como eles podem se comportar como ondas?

h
h
=
=
m.v p
Toda partcula tem um comprimento de onda a ela associado!!!
25

h
h
=
=
m.v p
Bola de beisebol:
6,626 x1034 (J.s)
35
=
=
8
,
8
x
10
m
3
150 x10 ( kg)x 50( m/s )

Eltron:
6,626 x1034 (J.s)
12
=
=
3
,
88
x
10
m ou 0,00388 nm
31
8
9,11x10 ( kg)x 1,78 x10 ( m/s )
se v=4x104, ento =18 nm
Feixe de eltrons pode ser difratado por um cristal

26

E= hn

E=mc2

h
h
=
=
m.v p

27

 De Broglie (1924): sugere que o e- em movimento podia ser

encarado como uma onda, de comprimento de onda
=comprimento de onda
h = cste de Planck (6,62 x10-34 J.s)
m = massa da partcula
v = velocidade da partcula

h
=
m.v

Vlido p/ qualquer partcula

Heisenberg: princpio de incerteza: no se pode determinar

simultaneamente a posio de uma partcula e sua velocidade num dado
instante

h
Dp x .Dx
4

Dpx= erro na determinao do

momento = vel x massa
Dx = erro na medida da posio x
28

 2) Modelo da mecnica ondulatria:

eltron: tem caractersticas de onda e partcula
Dada a energia potencial de interao do e-, possvel
deduzir suas funes de onda, os valores de energia
mecnica total, discretos associados a cada funo de
onda.

- Movimento do eltron : Equao de Schrdinger

Energia cintica do e-

Energia mecnica
total do e-

(Energia potencial do e-)

Equao de Schrdinger equivalente lei de Newton em importncia

29

 Schrdinger: adaptou ao e- as teorias de de Broglie e

Heisenberg
Orbital: regies do espao de maior probabilidade de se encontrar
os eEquao de onda: descreve o movimento ondulatrio ( letrons
podem ser considerados ondas)
Equao de onda: uma equao diferencial;
- tem uma srie de solues
Para uma corda em vibrao: cada soluo corresponde a um modo
de vibrao da corda e pode servir para determinar o comprimento
de onda, a frequncia, a energia, etc..
De uma equao de onda se obtm uma srie de solues
separadas, cada uma correspondendo a um estado de energia
diferente,
A quantizao de energia no mais uma hiptese (tomo de Bohr),
mas ocorre como uma consequncia direta do carter ondulatrio
do eltron.
30

tomo de Hidrognio
Energia mecnica total de um eltron em torno
do ncleo com um prton, pode ser escrita como
funao do no quntico principal, n.

2 me 13,6
E = 2 2 = 2 eV
nh
n
2

m= massa do ee= carga do eh= cste de Planck

31

tomo de Hidrognio

Energia de atrao negativa

e0 = permissividade do vcuo
= 8,854 x10-12 C2/(N.m2)
32

DIAGRAMAS DE PREENCHIMENTO
camadas, K, L, M, N

Subcamadas : s, p, d, f (energias diferentes)

Populao mxima em cada camada: 2n2
Orbitais, px, py, pz (direes diferentes)

33

DIAGRAMAS DE PREENCHIMENTO

34

35

Configurao eletrnica

Configurao eletrnica = distribuio dos eltrons ou ocupao dos

orbitais pelos eltrons
36

 2) EQUAO de Schrdinger:
- Posio do eltron :
-

eltron como uma corda vibrante

distribuio de PROBABILIDADE
Nuvem eletrnica
(ondas estacionrias tridimensionais ns so superfcies)

- Movimento do eltron : Equao de Schrdinger

Energia cintica do e-

Energia mecnica
total do e-

(Energia potencial do e-)

Y(x,y,z) = Funo de onda do eltron descreve a localizao do em= massa do eltron

V (x,y,z) = energia de interao eletrosttica entre eltron e ncleo
E= energia mecnica total do eltron
37

Funo de onda
Born, 1926:

Mdulo da funo de onda ao quadrado = densidade de probabilidade

de se encontrar um o eltron em uma dada posio,
em um elemento infinitesimal de volume dV
Elemento infinitesimal de volume

Densidade de probabilidade

Sistema de coordenadas esfricas

usadas para representar a funo de
onda

possvel l, no mximo, conhecer a probabilidade de

se encontrar um e- em um determinado lugar no h
trajetria para o eltron
o e- est distribudo de forma difusa em torno do
ncleo
(nuvem eletrnica em torno do ncleo )
Para o tomo de H: lugar geomtrico de maior
probabilidade de se encontrar o e-:
38
0,529 A = raio de Bohr

Funo de onda
Funo de onda : - ficou muito tempo sem significado
Born, 1926 props:

2 = densidade de probabilidade de se encontrar um o

eltron em uma dada posio,

assim, em um elemento infinitesimal de volume dv

39

Funo de onda
A funo de onda pode ser
decomposta no produto de 3 funes
independentes, quando representada
no sistema de coordenadas
esfricas: r, q, F

Sistema de coordenadas esfricas usadas

para representar a funo de onda

40

Funo de onda

PROBABILIDADE RADIAL:
R2 = densidade de probabilidade de se encontrar
um e- a uma distancia r do ncleo
(independente da direo no espao)
O produto das funes (F.) s depende da direo no
espao

Sistema de coordenadas esfricas usadas

para representar a funo de onda

PROBABILIDADE ANGULAR:
(F.)2 = densidade de probabilidade de se
encontrar um e- em uma dada direo
(para um dado r ) i.e, r fixo.
41

Funo de onda

Funo R s depende de r, isto , da distncia do

centro do ncleo ao ponto de interesse

Funo R(r), para o e do tomo de H

Densidade de probabilidade

42

Probabilidade Radial

Funo 4r2R2 :
Probabilidade de encontrar o eltron distncia r
do centro do ncleo
Mxima probabilidade radial:
0,529 = raio de Bohr

R2 = probabilidade radial, depende da distncia at o ncleo, r.

R2 independente da direo no espao.
43

Probabilidade angular

Grfico de (F, )2, p/ n=1

(casca esfrica
Orbital s esfrico)

para n=1
(F, 2)
representa um
espao
homogneo, i.e.,
a probabilidade de
se encontrar um
eltron de n=1 a
mesma em qquer
direo do espao

(F, )2 = probabilidade angular, representa a densidade de probabilidade

de se encontrar o eltron em uma dada direo (para um dado r )

44

Produto R2(F, )2dV

Corte no plano z-y de

R2(F,)2dV, p/ n=1
Nuvem eletrnica de formato
esfrico; mxima concentrao
de pontos em um raio = raio de
Bohr. Os pontos se diluem na
direo do infinito e na direo
do ncleo .
Produto R2(F, ) 2dV

Produto R2(F, )2dV : determina a forma dos orbitais

45

Orbitais s e p
funo 4r2R2

Funo 4r2R2 para os diversos estados dos nveis 1,2,3

46

Funo (Ff) 2

Funo (F f) 2 para orbitais do tipo p

A probabilidade de se encontrar um eltron do tipo p lida traando-se uma linha na
direo de interesse. Se a linha furar a superfcie, projeta-se esse ponto no eixo
correspondente, e esse o valor da funo. Por ex., no orbital pz, a direo de
mxima probabilidade de encontrar um e- a direo do eixo Z .
47

48

49

Onda estacionria
ns

50

Movimento Harmnico simples

51

52

53

54

Trs asseres da mecnica quntica:

1) Efinal Einicial = DE= hn

n = freqncia do fton

h = cste de Planck = 6,626 x10-34 J.s

DE = positivo: absoro de ftons

DE= negativo: emisso de ftons
55

2) Princpio de excluso de Pauli:

Um orbital eletrnico no pode ser ocupado por mais de

dois eltrons;
Se dois e- estiverem presentes no mesmo orbital, eles
tero spins opostos;
+1/2; -1/2
Um tomo com trs ou mais e- dever ter mais de um
orbital.

56

3) Princpio de Incerteza de Heisenberg

h
Dpx. Dx
2
Dpx = erro na determinao do momento
Dx = erro na determinao da posio
Mecnica clssica de Newton no vale para
partculas pequenas!!!
57

Distribuio eletrnica

tomo de Bohr
Modelo mecnico ondulatrio

58

Nmeros qunticos
De onde surgem os nmeros qunticos?
Na teoria de Bohr era necessrio postular a existncia de nmeros
qunticos. Contudo, na mecnica quntica, estes nmeros surgem
naturalmente da soluo matemtica da equao de Schrdinger.

nome

smbolo

significado

faixa de valores

nmero quntico principal

n
l

camada

1,2,3...

subnvel

0 (s), 1(p),2 (d),...

(n-1)

nmero quntico magntico

ml

Deslocamento
(orientao) de energia

-l, -(l-1), -(l-2)....0,

...+(l-2), +(l-1), l

nmero quntico de spin

ms

spin

-1/2, +1/2

nmero quntico de
momento angular ou
azimutal

Nmeros qunticos
n: n. quntico principal, indica o nvel de energia e pode tomar qualquer
valor inteiro positivo
n= 1(K), 2(l), 3(M)

l, n. quntico secundrio, orbital ou angular indica as subcamadas

eletrnicas, e descreve a quantizao do momento angular do eltron
em torno do ncleo. l informa a forma dos orbitais.
l = 0 (s), 1(p), 2(d), 3(f)....(n-1).

Nmeros qunticos

nmero quntico magntico ml

ml - 3 n. quntico ou nmero quntico magntico, determina o nmero

de estados de energia para cada subcamada, especifica a orientao

permitida para uma nuvem eletrnica no espao, sendo que o

nmero de orientaes permitidas est diretamente relacionado
forma da nuvem (designada pelo valor de l) descreve a
quantizao do momento angular do eltron em relao a um campo
magntico externo.

m = l, -(l-1).......,0,...... +(l-1),.+l

Nmeros qunticos
o

3 Nmero quntico:
nmero quntico magntico ml
subnvel s:
l = 0 ; (ml = 0).
existe somente uma orientao

Nmeros qunticos
o

3 Nmero quntico:
nmero quntico magntico ml
subnvel p: l = 1 ; ml = (+1, 0, -1) :
existem trs orientaes permitidas, que surgem em
decorrncia dos trs valores de ml .
Os trs orbitais p so denominados px, py e pz e so
orientados de acordo com os trs eixos cartesianos (x, y e z).

Nmeros qunticos
o

3 Nmero quntico:
nmero quntico magntico ml
subnvel d
l=2
ml (-2, -1, 0, +1, +2). cinco
orientaes permitidas:
(cinco valores ml )
So designados por
dz2 (orientao coincidente
com o eixo z),
dx2-y2 (orientao
coincidente com os eixos x
e y, simultaneamente),
dxy (orientado entre os eixos
x e y),
dyz (orientado entre os eixos
y e z)
dxz (orientado entre os eixos
x e z).

ORBITAIS F
l=3
ml =-3, -2, -1, 0, +1, +2, +3

65

Nmeros qunticos
o

4 Nmero quntico:
Nmero quntico de spin, ms
O nmero quntico de spin indica a orientao do eltron
ao redor do seu prprio eixo. Como existem apenas dois
sentidos possveis, este nmero quntico assume apenas
os valores -1/2 e +1/2, indicando a probabilidade de 50%
para o eltron estar girando em um sentido ou no outro.

no de eltrons por camada

n

CAMADA

SUBCAMADA

ml

SUBCAMADA

CAMADA (2n2)

10

10

14

n. de ELTRONS

18

32

67

No qunticos tomos do sdio

Estrutura atmica do
tomo de Na
Z=11, mostrando os
eltrons nas camada
K,L,M

Os nmeros qunticos de cada um dos 11edo tomo de sdio.

68

No qunticos tomos do sdio

Estrutura atmica do
tomo de Na
Z=11, mostrando os
eltrons nas camada
K,L,M

Os nmeros qunticos de cada um dos 11edo tomo de sdio.

69

Abundncia dos elementos na

crosta terrestre
10 elementos mais abundantes

O = 49,5 %
Si = 25,7 %
Al = 7,5 %
Fe = 4,7 %
Ca = 3,5 %
Na = 2,6 %
K = 2,4%
Mg = 1,9%
H = 0,9%
Ti = 0,6%

70

TABELA PERIDICA

71