UFMG Universidade Federal de Minas Gerais

Escola de Engenharia Departamento de Engenharia Metalrgica e Materiais

EMT028 Metalurgia Extrativa Geral
Questionrio n. 3

Titnio e Zircnio

Grupo: Joyce Silva de Paula, Muller Mike Alves de Oliveira, Priscila

Siqueira da Silva e Rodrigo Ribeiro Xavier
Professor: Afonso Martins
06 de junho de 2016

Questionrio 3: Titnio e Zircnio

1 Questo:
a- Descreva o tratamento de clorao para concentrados de ilmenita (FeO.TiO2).
O titnio o nono elemento mais abundante na Terra. Possui elevadas
temperaturas de fuso (1660C) e ebulio (3400C) que inviabiliza sua extrao por
tcnicas de decantao visto que a temperatura em que ele se volatiliza muito alta
encarecendo muito o processo. Trata-se de um elemento litfilo que encontrado na
forma de xidos devido a sua grande afinidade pelo oxignio. um metal de brilho
prateado, mais leve do que o ferro e possui propriedades mecnicas prximas s do ao,
sendo essas funo de sua pureza. Apresenta uma boa resistncia corroso. A produo
mundial de titnio no volumosa quando comparada ao ferro e alumnio, por exemplo,
pois o processo para sua obteno oneroso. As aplicaes do titnio abrangem suas
formas de cloreto, xido e metlico (ligas) e diversas reas desde aeronutica sade,
como mostrado na figura abaixo:

(a)

(b)

Figura 1: Aplicaes de ligas de Titnio: (a) Turbinas de aeronaves ; (b) prteses

osseas.
As principais fontes minerais em que se pode encontrar titnio so: ilmenita, o
leucoxnio, o rutilo e, mais recentemente, o anatsio e a perovskita. Sendo os mais
importantes no aspecto economico ilmenita e o rutilo, graas as suas concentraes de
titnio e facilidade de refino. O mineral ilmenita (FeTiO3 ou FeO.TiO2, com
aproximadamente 20% de Ti) um xido natural de ferro e titnio de onde se extrai o
dixido de titnio (TiO2), uma substncia branca utilizada principalmente como
pigmento. empregado nas indstrias de tinta, papel, plstico, borracha, fibras,
vernizes, prteses sseas, implantes dentrios, instrumentos cirrgicos entre outros. Ao
se realizar um processo de concentrao da ilmenita seguido de mesagem a concentrao
qumica obtida pode ser represantado de acordo com a tabele seguinte:

Questionrio 3: Titnio e Zircnio

Tabela 1: Composio qumica do concentrado

Espcie

Teor(%)

TiO2

42

FeO

28

Fe2O3

21

CaO

1,0

SiO2

2,0

Al2O3

2,5

MgO

2,5

O processo de produo de TiO2 a partir do concentrado de ilmenita envolve a clorao

seletiva desse mineral para remoo do ferro e outras impurezas. A clorao pode ser realizada
com o uso de gs cloro (Cl2) clorao direta - ou com a presena de um agente redutor
carboclorao -, como por exemplo, o carbono, grafite (C), coque, ou o tetracloreto de carbono
(CCl4). Dentre esses destaca-se o uso da clorao na presena de carbono na faixa de
temperatura entre 600C a 800C. As reaes que melhor representam esse processo so as
seguintes:
TiO2(s) + 2Cl2 + C = TiCl4(g) + CO2 + 49 Kcal
TiO2(s) + 2Cl2 + 2C = TiCl4(g) + 2CO + 7,8 Kcal
TiO2(s) + 4Cl2 + 2C = TiCl4(g) + 2COCl2 + 62 Kcal
Onde a temperatura de ebulio do TiCl4 de 136C
Entretanto como pode ser visto na Tabela 1, o concetrado de ilmenita apresenta alto teor
de xidos de ferrro, portanto no processo de clorao ocorre a formao de FeCl3 gasoso , que
possui temperatura de ebulio igual a 319C, de acordo com a reao (1). Para se evitar esse
problema realiza-se uma reao para fuso (2) do concentrado de ilmenita a seguir representada:
2 FeTiO3 (s) + 7 Cl2 (g) + 6 C(s) 2 TiCl4 (l) + 2 FeCl3 (l) + 6 CO(g)
FeO.TiO2(s) + C(s) + O2(g) = Fe(l) + TiO2(l) + CO(g)

(2)

O xido de titnio lquido forma ento por diferena de densidade uma camada de
escria que contm na faixa de 70% a 80% de TiO2.
O processo de clorao pode ser dividido operacionalmente em quatro etapas:
III-

Comunio do concentrado de ilmenita e coque;

Briquetagem do concentrado cominuido mais adio de alcatro;

Questionrio 3: Titnio e Zircnio

IIIIV-

Briquetes aquecidos a 800C na ausncia de ar em um forno resistivo; e

Processa-se o xido de titnio poroso em um leito fluidizado com gs cloro
(reao de clorao).

A composio qumica tpica do TiCl4 obtido por clorao da ilmenita, cuja recuperao
alcana de 90% a 95% de Ti, a seguinte:

Tabela 2 : Composio qumica aps a clorao da ilmenita

Espcie

Teor (%)

TiCl4

97-99

SiCl4

1,5-2,5

FeCl3

0,02-0,002
0,1-0,3

Cl2

Uma etapa posterior de refino includa com um processo de destilao fracionada

(realizada no processo Kroll onde geralmente no h a etapa de escorificao), pois a
composio da ilmenita favore a formao de diferentes cloretos que devem ser separados do
de interesse por varias etapas de destilao. Utiliza-se as diferenas nas temperaturas de
ebulio para separar a mistura de gases, a tabela 3 mostra as temperaturas de diferentes cloretos
pertinentes ao processo:

Tabela 3: Temperaturas de ebulio de cloretos

Espcie

Temperatura
de
vaporizao
(C)

TiCl4

136

FeCl3

319

SiCl4

57

VCl4

164

MgCl2

718

Nesse estgio de purificao pode haver formao dos cloretos TiCl2 e TiCl3, devido
estabilidade do Ti2+ e Ti3+, indesejveis no processo na produo de Ti metlico a partir
processo Kroll.

Questionrio 3: Titnio e Zircnio

b- Efetue uma busca na internet e elabore um resumo de at duas pginas sobre o

processo Kroll para a obteno de titnio metlico.
Inventado em 1940 por William Justin Kroll o processo industrial utilizado para
produo de titnio metlico a partir dos seus minrios principais que so o rutilo e a
ilmenita. Realiza-se a clorao com agente redutor (o mais comumente utilizado sendo
o coque) em leito fluidizado desses minrios que fornece como produto o tretracloreto
de titnio em uma temperatura entre 950 1000C. Reage-se o gs refinado de TiCl4
com magnsio metlico para obter-se titnio metlico, a reao da forma:
2Mg(l) + TiCl4(g) 2MgCl2(l) + Ti(s) + 122 kcal
Esse processo vem em substituio ao Processo Hunter que utilizava sdio para obter o
titnio, a etapa de produo do sdio metlico encarecia muito o processo, o que abriu
portas para a utilizao do magnsio. O fluxograma pictogrfico a seguir tem como
objetivo mostrar as etapas relevantes a metalurgia extrativa do processo Kroll para
obteno do titnio:

(I)

(IV)

(II)

(III)

Descrio das etapas:

(I)

O tanque central (Reator Kroll) deve possuir recobrimento interno de molibdnio

visto que o titnio se liga ao ferro o que no desejvel para o processo.O reator
contm uma certa quantidade inical de magnsio lquido, o tanque da esquerda

Questionrio 3: Titnio e Zircnio

fornece Mg lqudo. Atravs da parte superior do tanque central ocorre a entrada do

tetracloreto de titnio que sugado a vcuo e injetado simultneamente com o
lquido em uma taxa bem lenta. O magnsio no reagido forma uma camada
sobrenadante ao cloreto de magnsio lquido gerado e o titnio slido formado se
deposita no fundo do tanque, como na reao partculas finas so geradas de titnio
esse ao se precipitar formara um conjunto agregado de titnio chamado titnio
esponjoso que contem em seu interior particulas de sal de magnsio. A medida que
a reao evolui aumenta o volume de cloreto de magnsio e de titnio esponjoso, at
que o magnsio e seu cloreto lquidos atinjam a altura necessria para escoar para o
tanque de coleta (tanque direita). O tanque deve ser devidamente preenchido de
gs inerte, em geral, argnio para expulsar o ar e assim evitar que o oxignio se
combine com o titnio ou magnsio liquido. Essa etapa tem durao em mdia de 4
dias
(II)

Na etapa seguinte ocorre a destilao fracionada, a 1093C, do Mg-MgCl2 que no

foram coletados antes da solidificao da mistura contendo o tinio esponjoso e
ficam adsorvidos, visto esses posurem temperaturas de ebulio bem menores que
o titnio (710C para o MgCl2).

(III)

Retira-se a carepa do titnio esponjoso. Devido a diferenas do grau de oxidao do

titnio com mencionado anteriormente e impurezas que permaneceram do processo,
o produto obtido possui a parte azul escuro constituida de titnio de alta pureza. As
partes azul claras constituem titnio de baixa pureza que pode ser utilizado em
processos de blendagem. A parte da base descartada pois pode estar contaminada
por molibdnio, ferro ou nquel.

(IV)

Em sequncia o titnio esponjoso submetido a cominuio, passa por uma prensa

de discos de eletrodo obtendo-se uma pea cilindrica compacta que soldada pelo
processo SMAW manualmente e refundida a arco sob vcuo a 1704C, a pea obtida
novamente refundida para um maior volume sob as mesmas condies e enviada
para etapas de conformao.

importante ressaltar que embora o uso do magnsio tem diminuido o custo da produo
de titnio ainda sim esse tem valor elevado em relao a obteno de outros metais.

2 Questo:
a- Descreva suscintamente a obteno da zircnia parcialmente estabilizada (PSZ)
empregando um diagrama de blocos explicativo.

Questionrio 3: Titnio e Zircnio

Realiza-se o processamento
da zircnita para obteno
do hidroxido de zircnio
Zr(OH) 4

Reage-se em um tanque o
Zr(OH)4 com cido clordrico
para formao de ZrOCl2

Adio de NH3

Promove-se a a formao de
uma mistura e precipitao
de hidrxido de zircnio com
hidrxido de terras raras
devido a presena de amnia

Filtra-se essa mistura, rejeitase o lquido e transfere-se os

hidrxidos para a prxima
etapa

Promove-se a secagem e a
calcinao dos hidroxidos
obtendo como produto a
zircnia parcialmente
estabilizada (PZE)

Reage-se em um tanque
xidos de terras raras (OTR)
com cido clordrico para
formao de cloretos de
terras raras (TR).Cln

Questionrio 3: Titnio e Zircnio

b- Efetue uma busca na internet e elabore um resumo de at duas pginas sobre a

obteno de zircnio metlico de elevada pureza atravs da dissociao trmica do
iodeto de zircnio.
O processo tambm conhecido como Processo Van Arkel-de Boer ou Crystal-bar
process. Pode ser esquematizado da seguinte forma para o zircnio:

Figura 2: Esquema do processo de dissociao trmica do iodeto de zircnio

O procedimento consiste em colocar uma poro de slido impuro em um reator

sob vcuo aquecido em temperaturas altas em torno de 800C na presena de I2(s). O iodo
ir se volatilizar e reagir com a poro de zircnio slido, que em presses baixas possui
temperatura de ebulio tambm baixa, ou seja , menor que 600C que sua temperatura
de ebulio a 1 atm. A reao que representa essa etapa pode ser escrita como:
Zr(s) + 2I2(g) ZrI4(g)

Em seguida o gs decomposto atravs da ao um filamento de tungstnio em

temperaturas entre 1200 e 1400C ocasionando a liberao do gs I2 na atmosfera do
reator e a deposio do metal com altssima pureza sobre esse filamento. A medida que
o metal se deposita uma maior corrente deve ser fornecida ao tungstnio para que esse
possa manter a temperatura na faixa mencionada. O zircnio um dos trs metais que
so de fato purificados por esse processo em escala industrial mas que apresenta baixa
produtividade. Exemplo de um equipamento utilizado na obteno do zircnio visto
na figura a seguir:

Questionrio 3: Titnio e Zircnio

Figura 3: Equipamento para o processo de crystal-bar sendo: 1 bomba de

vcuo, 2 eletrodo de molibdnio, 3 rede de molibidnio, 4 cmaa para o
material slido impuro, 5 filamento de tungstnio

O zircnio metlico obtido esponjoso e deve ser fundido para obteno de um lingote,
possuindo pureza elevada em nveis entre 99,95% a 99,99%. A figura 4 mostra a imagem do
zircnio obtido ao final do processo:

Figura 4: zircnio obtido pelo processo de Van Arkel-de Boer

Questionrio 3: Titnio e Zircnio

Referncias Bibliogrficas

MARTINS, A.H. Metalurgia Extrativa Geral: Notas de Aula da Disciplina EMT028

Metalurgia Extrativa Geral. Belo Horizonte: UFMG, 2007. 74p.
LAMOTTE, Alan. NARCISO DE MOURA, Lucas. Processo Kroll obteno de titnio e
zircnio metlico. 29p. 2011. Artigo. Acesso em 03 de junho de 2016.
Disponvel em:
http://mineralis.cetem.gov.br/bitstream/handle/cetem/1144/40.%20ZIRCONITA.p
df?sequence=1 . Acesso em 02 de junho de 2016
Disponvel em: http://www.pucrio.br/Pibic/relatorio_resumo2015/relatorios_pdf/ctc/DEMA/DEQMMarcella%20Golini%20Pires.pdf . Acesso em 02 de junho de 2016
Disponvel em: https://en.wikipedia.org/wiki/Crystal_bar_process . Acesso em 03 de
junho de 2016.