Escolhendo a melhor teoria na Difrao a Laser

Mie ou Fraunhofer?

013

Introduo
Anlise granulomtrica baseada na inverso de uma difuso de uma matriz, cuja resoluo baseada
em teorias decorrentes das equaes de Maxwell.
A aproximao da teoria de Fraunhofer e Mie permitem o clculo das distribuies de tamanho de
partcula entre vrias dezenas de nanmetros e vrios milhares de micrmetros .
As diferenas entre esses dois modelos so explicadas em vrios padres ISO, que servem como bases,
durante as anlises de tamanho de partculas.

Descrio dos padres

O padro de referncia para granulmetros a laser o padro ISO 13320-1 [1], do qual fornece os
princpios gerais das anlises do tamanho de partculas por difrao a laser.
Em particular, este padro descreve o princpio das medidas e as caractersticas do equipamento a ser
usado e tambm recomenda os procedimentos para a preparao das amostras e ajustes dos valores de
referncia para medidas reprodutvas e repetitivas.
O padro ISO 9276 Parts 1 a 5 uma descrio dos mtodos estatsticos e matemticos que fornecem a
distribuio do tamanho de partculas a serem calculadas.

O que declarado na norma ISO 13320-1

Amostra
Nmero de fases
=1

>1

ndice de Refrao
ndice desconhecido

ndice de Refrao

ndice
ndice Estimado desconhecido
ndice conhecido

Tamanho

<50 m

>50 m

Contraste do ndice Refratado

nP/n M<1.1

M=F

nP/nM>1.1

Contraste do ndice Refratado

nP/nM<1.1

nP/nM>1.1

O padro ISO 13320-1 recomenda o uso das

teorias de Mie e Fraunhofer para partculas
esfricas. Recomenda-se tambm adaptar a
concentrao do meio de medio, a fim de evitar o
fenmeno de multi-difuso, ajustando a
concentrao para separar as partculas de pelo
menos 40 vezes o comprimento de onda da luz
incidente.
O diagrama na figura 1 mostra qual a teoria
mais adequada para ser escolhida como uma
funo dos parmetros disponveis para o
operador. Se ele ou ela no sabe o ndice de
refrao do material ou se o tamanho das
partculas est acima de 50 micra, o usurio pode
usar a teoria de Fraunhofer. Em outros casos, a
teoria Mie dar os melhores resultados.

Figura 1: Guia para melhor escolha da teoria em funo do material

F e M correspondem ao uso das teorias de Mie e Fraunhofer.
np/nm correspondem a razo dos ndices de refrao entre o material e o solvente

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Influncia da escolha da teoria sobre a aparncia da distribuio de tamanho de partcula

Caso das esferas de vidro
100

Neste exemplo, as esferas de vidro com um

dimetro
certificado
pelo
fornecedor
(WhitehouseScientific) foram medidas durante a
aplicao das teorias Mie e Fraunhofer.

No entanto, quando a teoria Fraunhofer utilizado,

observamos a presena de uma populao
de partculas entre 1 a 5 micra.
Esta populao no est presente quando a
teoria Mie usada com um ndice de
refrao complexo do material igual a n =1,529 - 0i.
Observao direta da amostra por microscopia
ptica torna possvel verificar a presena ou no da
populao
de
partculas.
As imagens capturadas, figura 3, foram
analisadas usando o software de anlise de
imagem ExpertShape CILAS.

Case of quartz particles

80

Fraunhofer
Mie n=1.529 0i
Optical microscopy

70

Volume (%)

As distribuies de tamanho de partcula mostrado

na figura 2 tm uma aparncia semelhante, seja
qual
for
a
teoria
aplicada.

90

60
50
40
30
20
10
0
0.1

10

Particle size (m)

100

1000

Figura 2: Distribuio granulomtrica de esferas

de vidro usando os modelos Mie e Fraunhofer

Observaes feitas por microscopia ptica permitiram

o levantamento da distribuio de tamanho
de partcula correspondente (figura 2) e semelhante
ao
obtido
pela
teoria
Mie.
A Populao presente entre 1 e 5 micra quando a
teoria Fraunhofer usada, no real. Esta
populao gerada exclusivamente pelo limite do
modelo aplicado.

Figura 3: Foto de microscopia ptica de

esferas de vidro (aumento de 10X )

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100

Caso das partculas de Quartzo

Para este tipo de partcula, a escolha da

teoria aplicada tem uma influncia sobre os
valores nos dimetros D10, D50 e D90 . Estes
valores so sistematicamente inferior quando a
teoria Mie aplicado (tabela 1).
D10 (m)

D50 (m)

D90 (m)

Mie

0.50

1.29

2.89

Fraunhofer

0.80

1.74

3.55

90
80

Volume (%)

As partculas de quartzo medidas possuem um

dimetro mdio inferior a 50 micra.
Como pode ser observado nas figuras 4 e 5, as
distribuies de tamanho de
partculas possuem uma aparncia
semelhante seja qual for o modelo matemtico
utilizado.

Mie n=1.46-0.1i
n=1,46 0,1 i
Fraunhofer
Fraunhofer

70
60
50
40
30
20
10
0
0.01

A escolha da teoria de Fraunhofer para as partculas

pequenas leva a um erro significativo de cerca de
35% sobre o valor D50. Uma estimativa do ndice de
refrao permite que este erro seja limitado.

10

Figure 4: Anlises do tamanho das prtculas

do Quartzo (curva cumulativa )
10
9
8

Mie n=1.46-0.1i
Fraunhofer

Volume (%)

O uso da teoria Mie, torna possvel ter informaes

relevantes sobre essas populaes e devem ser
usados na medida em que os ndices de refrao do
material
e
do solvente
so conhecidos.

Tamanho da partcula (m)

Tabela 1: Valores do dimetro especfico

do Quartzo usando as teorias de Mie e Fraunhofer.

Como indicado na norma ISO 13320-1, a

aproximao do clculo de Fraunhofer subestima as
populaes das partculas menores que esto
abaixo de 50 micras.

0.1

6
5
4
3
2
1
0
0.01

0.1

10

Tamanho da partcula (m)

Figura 5: Anlise granulomtrica do

Quartzo (histograma)

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Concluses
Os resultados deste documento mostram, no caso de pequenas partculas ou
transparente, que o uso da aproximao de Fraunhofer leva a um erro na medio
do tamanho.
Por outro lado, se o material a ser analisado composto por vrias fases, de
partculas cujo dimetros so maiores que 50 micra, ou no caso em que o ndice de
refrao complexo no conhecida, a teoria Fraunhofer uma boa alternativa para a
determinao
a
distribuio
de
tamanho
de
partculas.
A anlise combinada do tamanho por difrao de raios laser e anlise de imagens
obtidas por microscopia ptica torna possvel obter uma caracterizao completa do
material e podem ser uma ajuda til na escolha da teoria mais adequada.

Referncias
[1] ISO 13320-1 Standard (1999) Particle size analysis
Laser diffraction methods -- Partie 1: General principles

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