UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

QUI 03004 FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

CALOR DE COMBUSTO
Componentes: Priscila Romero Winck e Rafael Bitello Silva
Grupo n 22
Professor: Renato Catalua Veses
Data: 13/08/07
1. Resumo
Denomina-se calor de combusto a variao de entalpia (quantidade de calor
liberada) pela queima de um mol de substncia orgnica, na presena de oxignio, tendo
como produtos dixido de carbono e gua. Sendo a combusto um processo exotrmico,
essa variao ser sempre negativa.
Visando a determinao do calor de combusto de uma substncia orgnica(no caso,
cido benzico), queimou-se uma pastilha da mesma com excesso de oxignio em uma
bomba calorimtrica adiabtica. Dessa forma, atravs da medida da variao da
temperatura do sistema, e conhecendo a capacidade trmica do conjunto calorimtrico,
calculou-se o efeito trmico a presso constante da reao de combusto.
O valor obtido experimentalmente foi de H = -3384,65 kJ/mol, sendo muito
prximo do tabelado[1](H298 = -3226,7 kJ/mol), com um erro de 4,89%.
2. Objetivos
O objetivo deste experimento foi determinar o calor de combusto do cido
benzico, atravs da variao da temperatura durante a queima da amostra em atmosfera de
excesso de gs oxignio, em uma bomba de combusto a volume constante, inserida em um
calormetro adiabtico.
3. Experimental
3.1. Introduo
O calor de combusto de uma substncia determinado pelo efeito trmico que
acompanha a queima de um mol desta. Se o composto a ser analisado for orgnico, em
atmosfera de oxignio, a reao de combusto dar como produtos gua e dixido de
carbono.
Normalmente, os calores de combusto de lquidos e slidos so determinados a
volume constante (U) e, assim, so posteriormente convertidos em calores a presso
constante (H), atravs da relao:
Hp = Uv + PV
onde V a variao do volume quando a reao se processa a presso P constante.

A variao de volume desprezvel quando os reagentes e produtos so lquidos ou

slidos. Temos ento que Hp = Uv. J, quando um componente gasoso, o trabalho de
expanso considervel. Se n1 e n2 representam o nmero de mis gasosos iniciais e finais,
respectivamente, temos:
PV = P(V2 - V1) = n2RT - n1RT = n(g)RT
Supondo gases ideais, temos:
Hp = Uv + n(g)RT
A reao que ocorre no calormetro no isotrmica e pode ser dividida em duas
etapas: na primeira, os reagentes (cido benzico e oxignio) transformam-se em dixido
de carbono e gua, por combusto, tendo uma variao de energia interna temperatura
constante T1, UT1, associada a essa transformao; na segunda, a temperatura dos produtos
resultantes da reao elevada at uma temperatura final T 2, devido ao calor desprendido
durante a combusto, tendo tambm a ela associada uma variao de energia interna, U.
Essa variao dada por:
U = T1T2CvdT
Se considerarmos que a variao de temperatura muito pequena e a capacidade
trmica do calormetro constante, temos:
U = Cv(T2 T1)
onde a capacidade trmica Cv do sistema dada pela soma do produto da massa de gua no
recipiente calorimtrico pelo calor especfico da gua na temperatura do experimento e o
calor especfico da bomba calorimtrica, de acordo com a equao:
Cv = m(H2O).C(H2O) + C0
Como o sistema adiabtico (q=0) e a volume constante (w=0), a energia interna
total deve ser zero:
Gtotal = UT1 + U = 0
Gtotal = UT1 + Cv(T2 T1) = 0
e, assim: UT1 = - Cv(T2 T1)
Com UT1 calculamos HT1 com a equao Hp = Uv + n(g)RT e, a seguir,
atravs da Lei de Kirchoff, teremos H a uma temperatura padro determinada.
3.2. Procedimento Experimental

Nesta experincia foi determinado o calor de combusto do cido benzico atravs

da reao:
C6H5COOH + 15/2 O2 7 CO2(g) + 3 H2O(l)
Primeiramente confeccionou-se uma pastilha de cido benzico de 0,471g
(calculado pela diferena de massa entre a pastilha contendo a resistncia e a resistncia),
na qual foi prensado um filamento resistivo com o auxlio da prensa mecnica (para que a
ignio da reao de combusto ocorra rapidamente). Esta pastilha foi colocada, ento, na
bomba calorimtrica, e as extremidades do fio foram conectadas aos eletrodos do aparelho
para o recebimento da corrente eltrica. O produto da queima depositado no cadinho da
bomba que tem as extremidades ligadas nos eletrodos do aparelho.
Adicionou-se 5mL de gua dentro da bomba calorimtrica para dissolver os gases
liberados pela queima do produto e, ento, o conjunto foi fechado.
A bomba calorimtrica foi, ento, purgada com oxignio trs vezes para retirar todos
os gases interferentes e, em seguida, foi injetado oxignio gasoso, sob alta presso (30bar),
a fim de aumentar a velocidade da reao e evitar perdas de calor.
Colocou-se o sistema no tambor calorimtrico junto com 2000mL de gua. Para
estabelecer o equilbrio trmico entre a gua e a camisa de ar do calormetro, usou-se um
agitador.
Depois de atingido o equilbrio trmico, iniciaram-se as leituras de temperatura, de
1 em 1 minuto, por 16 minutos. Depois, fez-se a ignio da pastilha, por meio do circuito
eltrico, com uma corrente de intensidade suficiente para que a queima da pastilha se
realiza-se. Houve um aumento na temperatura (o calor gerado pela combusto aquece a
gua do recipiente) que foi lida por mais 41 minutos. Entretanto, no foi notada
estabilizao e queda de temperatura.
Com o fim das medies, abriu-se a vlvula da bomba calorimtrica para expelir os
gases provenientes da combusto do cido benzico e o oxignio remanescente.
4. Resultados e Clculos
A variao de temperatura necessria para os clculos do calor de combusto a
volume e presso constantes foi medida conforme mostrado anteriormente, sendo
observado um aumento de temperatura como mostrado na Tabela 1.
Tabela 1: variao da temperatura em funo do tempo.
Tempo (min)
Temperatura (C)
Tempo (min)
0
1,065
29
1
1,089
30
2
1,108
31
3
1,110
32
4
1,115
33
5
1,122
34
6
1,125
35
7
1,131
36

Temperatura (C)
2,500
2,505
2,510
2,512
2,520
2,522
2,528
2,531

8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28

1,138
1,140
1,148
1,150
1,152
1,159
1,160
1,163
1,690
2,150
2,320
2,389
2,420
2,443
2,456
2,469
2,475
2,480
2,485
2,491
2,498

37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56

2,535
2,539
2,545
2,550
2,552
2,558
2,560
2,565
2,570
2,572
2,580
2,581
2,588
2,592
2,595
2,600
2,602
2,608
2,612
2,620

Os dados da Tabela 1 esto representados no grfico abaixo:

Figura 1: Variao da temperatura no interior do calormetro em funo do tempo.

A diferena de temperatura medida extrapolando as duas retas. Graficamente

obtm-se:
T1 = 5,528E-03x + 1,088
T2 = 4,614E-03x + 2,365
onde T = temperatura (C) e t = tempo (min)
Utilizando t = 16min (tempo de ignio), obtemos o T.
T1 = 1,176 K, T2 = 2,439 K e assim T = 1,263 K.
O Cv calculado atravs de:
Cv = mH2O*CH2O + C0
Cv = 2000*4,18 + 1970 Cv= 10330 J/K
Com o valor de T e de Cv, calculamos U:
U = CvT = 10330*1,263
U = 13046,79 J
Pela relao UT1 = - Ucalormetro, temos que UT1 = -13046,79 J.
O efeito trmico de combusto para um mol de cido benzico :
(UT1)molar = UT1*(M/m)ac.benzico
Sendo: M = 122,12 g/mol e m = 0,471 g
(UT1)molar = -3382747,34 J/mol
O efeito trmico presso constante calculado por:
HT1 = UT1 + nRT1
onde n corresponde variao do nmero de mis gasosos durante a combusto de um
mol de substncia.
C6H5COOH + 15/2 O2 7 CO2(g) + 3 H2O(l)
Assim, n = -0,5 mis.
Sabendo que T1 = 292,176 K, temos:
HT1 = -3383961,92 J/mol
Utilizando a equao de Kirchoff para ajustar o valor de H para a temperatura de
298 K, temos:
HT2 - HT1 = Cp(T2 T1)
onde Cp [2] a diferena de capacidade trmica dos reagentes e dos produtos(Cp =
(Cp)produtos (Cp)reagentes)
Cp (O2) = 29,4 J/mol.K
Cp (H2O) = 75,3 J/mol.K
Cp (CO2) = 37,1 J/mol.K

Cp (c. benzico) = 146,8 J/mol.K

Cp = (7*37,1 +3*75,3) (7,5*29,4 + 146,8)
Cp = 118,3 J/mol
HT2 = 118,3*(292,176 298) 3383961,92
HT2 = -3384650,90 J/mol = -3384,65 kJ/mol
Esse valor pode ser, ento, comparado ao valor tabelado
erro determinado foi:
E = -3384,65 +3226,7 / 3226,7
E = 4,89%

[1]

H298 = 3226,7 kJ e o

5. Discusso dos resultados

Apesar de o resultado obtido ser prximo ao tabelado [1], podemos levantar
possveis falhas ocorridas durante o experimento, a saber:
Medidas incorretas para o valor de temperatura, visto que as variaes
principalmente antes da ignio eram sutis, e a preciso no era garantida (dependente
do analista).
Sistema no completamente adiabtico, ocorrendo perda de calor para o meio
externo durante a combusto.
As consideraes utilizadas nos clculos so vlidas apenas para gases ideais.
O cido benzico contm impurezas que no foram consideradas, o que faz com que
o valor do calor de combusto encontrado seja menor, j que parte do calor liberado
utilizado para aquecer tambm essas impurezas, ou seja, a temperatura da gua ser
menor, resultando em menores U e H.
A gua no alcanou uma temperatura maior que a temperatura ambiente, j que sua
temperatura inicial estava muito baixa, o que no permitiu estabilizao e perda de calor
para o meio.
A limpeza da cpsula no foi completa.
6. Concluso
Apesar de esse experimento poder apresentar diversas fontes de erro,
conclumos que o mtodo utilizado para a determinao do calor de combusto do cido
benzico simples e eficiente, pois decorridas as medies e apresentados os clculos,
o grupo obteve um erro de apenas 0,4%.
7. Bibliografia
[1] West,R.C., Lide,D.R., CRC Handbook of chemistry and Physics, 70a edio, 1989-1991
[2] David R. Lide, Basic Laboratory and Industrial Chemicals, a CRC Quick reference
Handbook, 1993,p. 19b; 55b; 234b; 272c; 328b.