Alcirley de Souza Jax Filho (matr.

00109111047)

DEGRADAO DE METAIS
Universidade do Norte Fluminense Darcy Ribeiro - UENF
CENTRO DE CINCIA E TECNOLOGIA - CCT
LABORATRIO DE MATERIAIS AVANADOS LAMAV
DISCIPLINA: CINCIA DOS MATERIAS.
PROFESSOR: Angelus Giuseppe Pereira da Silva, Ph. D.

Campos dos Goytacazes

28 de junho de 2010

Introduo.
O presente trabalho nasceu de um auxlio prestado pelo professor aos alunos na
disciplina de Cincia dos Materiais. Porm muito mais que assomar notas, tem por finalidade
instruir o futuro engenheiro em problemas do seu cotidiano e de no pouca importncia. Desses
simples raciocnios aqui explicados pode depender o futuro de empresas e mais ainda, a vida de
pessoas. A degradao no monitorada de materiais representa um problema que afeta a todos.
Problema este que avana lentamente, mas seus estragos so quase incalculveis. Aqui
podemos citar: o gasto extra de materiais, perda de produtividade, atraso, multas, indenizaes,
desgaste de imagem, danos ambientais. Estima-se que o custo total da corroso seja
aproximadamente 3,1% do PIB de um pas(Corrosion Costs and Preventive Strategies in the
United States of America), que no Brasil seria algo em trono de R$ 80 bilhes. Assim mais
do que necessrio o estudo da degradao de matrias e as formas de combate.

Alcirley de Souza Jax Filho

Curso de Engenharia Metalrgica e de Materiais
Universidade Estadual do Norte Fluminense Darcy Ribeiro
Campos dos Goytacazes
27 de junho de 2010

1. Corroso de metais
1.1 Os fundamentos da corroso metlica.
1.1.1 O que vem a ser corroso.
Comumente chamamos de corroso a deteriorao, isto , a perda de material devido a
uma reao qumica. Para fins acadmicos vamos diferenciar corroso de oxidao. Esta ser
tratada posteriormente, mas na prtica pode ocorrer ao mesmo tempo.

1.1.2 Como ocorrem as reaes qumicas(clula eletroltica).

A corroso ocorre quando se forma uma reao de oxi-reduo ( ocorrncia de perda e de
ganho de eltrons), este o mecanismo-chave dos processos eletroqumicos. Neste caso o metal
perder eltrons ( ser o anodo) na reao, isto , sofrer uma oxidao. Um modelo geral deste
tido de reao pode ser escrito na seguinte forma:
M Mn+ + neEx.:

Fe Fe2+ +2eAl Al3+ + 3e-

Obviamente para que ocorra esta reao se faz necessrio a presena de alguma
sustncia(catodo) que ir receber o eltron perdido (e -) pelo anodo, isto , sofrer uma reduo.
Tambm podemos mostrar um padro de reaes de reduo:
Qn+ + ne- Q
Ex.:

2H+ + 2e- H2

De um modo geral a corroso depende essencialmente do meio que separa o catodo e o

anodo. Assim os casos mais severos de corroso, so os que ocorrem em ambientes midos.
Estes requerem maior ateno dos engenheiros.

1.1.3 Funcionamento da pilha eletroltica.

Quando o processo de corroso ocorre entre dois metais( um anodo e outro catodo) e por
meio de um ou dois eletrlito lquido damos o nome de pilha galvnica. Nela acorrer a soma
das duas reaes que citamos anteriormente, a que ocorre no anodo e a que ocorre no catodo.
Quando construmos uma pilha galvnica criada uma diferena de potencial entre os dois
eletrodos, fazendo que ocorra a produo de uma de corrente eltrica que passa pelo fio. A
reao vai ocorrer enquanto houver uma diferena de potencial. O anodo ( zinco ) sofre
oxidao, isto , liberta eltrons e aos poucos vai dissolvendo-se no eletrlito. No outro lado
temos o catodo ( Cu ) que sofre reduo, isto , recebe os eltrons vindos pelo fio do anodo e
vai tornando-se cada vez mais espesso. Assim o fluxo de eltron ocorre do anodo para o catodo.
3

Fonte: Chemistry: the central science-11th Ed/ Theodore L. Brown Pearson. Chap 20 fig. 20.8
Com o tempo vai ocorrer excesso de ons positivos do lado do anodo devido ao constante
desprendimento de eltrons. No outro lado da pilha no catodo o oposto, excesso de ons
negativos, por ocasio do constante ganho de eltrons. Nessa situao entra o papel da ponte
salina ou de uma membrana, cuja funo manter o ou os eletrlitos eletricamente neutros
atravs da circulao de ons. Os ons positivos vo em direo ao catodo (semiclula de
reduo) e os negativos em direo do anodo (semiclula de oxidao). Se a clula galvnica s
possui um eletrlito lquido ela no precisa de membrana ou ponte salina.
Com o fim do processo o zinco s restar uma pequena quantidade da placa de zinco e a
placa de cobre ter aumentado de fortemente seu volume.

1.1.4 Potencial Padro

Como a d.d.p registrada pelo voltmetro, como o prprio nome diz, apena uma
diferena, faz-se necessrio estabelecer uma referncia de comparao. Nesse caso foi
estabelecida a pilha de hidrognio padro. Essa pilha constituda por um eletrodo de platina
imerso em uma soluo de 1 M de ons de H+ onde soprado constantemente gs hidrognio a 1
atm, esse ser o catodo da pilha. Do outro lado temos uma semicelula do metal que queremos
medir, essa ser o anodo. Uma observao importante que a platina no participa da reao,
apenas um suporte para os tomos de hidrognio. Na figura abaixo vemos uma pilha padro de
hidrognio com zinco.
Fonte: Chemistry: the central science-11th Ed/ Theodore L. Brown Pearson. Chap 20 fig. 20.5

Vcelula = Vred(catodo) - Vred(anodo)

+0,76V = 0V Vred(anodo)
Vred(anodo) = - 0,76V
Nesse caso esse potencial se refere ao zinco, como mostra a equao:
Zn2+(aq, 1M) + 2e- Zn(s)

Vred = - 0,76V

Assim podemos estabelecer uma srie de potenciais de eletrodo, formando uma tabela.

Fonte:
1940-

Callister,William D.,
Materials science and
engineering : an
William D. Callister, Jr.
table. 17.1.

introduction /
7th ed. Chap 17,p 650

A maior importncia
podemos comparar as d.d.p

dessa tabela que

dos metais entre si, isto
nos da a informao de
quanto o metal dente a
se
oxidar, isto , sua
tendncia a corroso.
No topo da lista
temos o ouro e a platina, metais estes que desde muito so conhecidos pela sua alta resistncia a
corroso. J na base da tabela vemos o potssio o sdio, estes so os que mais facilmente sofrem
desgaste.
Ao se montar a pilha os metais inferiores da tabela tendem a ser o anodo enquanto os
superiores tendem a ser o catodo. Com essas informaes podemos montar um modelo para
calcularmos quanto ser a d.d.p total da clula galvnica.

-VA

A An+ + ne-

VB
Bn+ + ne- B
=___________________________________________________
Vcelula

A + Bn+ An+ + B

Um comportamento bem interessante a capacidade que alguns metais tem de, em certas
condies especiais, serem extremamente inertes a reaes de corroso. Embora existam
controvrsias sobre por que ocorre esse fenmeno, a explicao mais aceita a criao de uma
fina pelcula de um xido sobre o metal. Tal caracterstica chamada de passividade. Podemos
exemplificar esse caso com o titnio, o ferro(em altas temperaturas), alumnio, chumbo, cromo.
Tal caracterstica aproveitada para a formao de ao inoxidvel que em geral contm pelo
menos 11% de cromo.
Um ponto de capital importncia na corroso o ambiente em que esse encontra o metal.
Em geral este influi de modo determinante com diversas vaiveis como a composio do fluido,
a temperatura, e a velocidade com que entra em contato com a superfcie do metal. Por
exemplo, a maior velocidade do fluido degrada mais rapidamente o metal, como ocorre em
dutos.

1.2 Tipos de corroso.

1.2.1 Galvnica.
Ocorre quando h formao de pilha galvnica, como foi explicado na seo 1.3.
Observando a tabela de srie galvnica os metais mais acima tende a ser mais inerte (sero o
catodo na reao) e por isso ser protegido na reao. J os metais mais abaixo so mais
reativos( sero o anodo) e por isso sero corrodos. Um bom exemplo desse fato a corroso de
ao em presena de lato, mas no em presena de alumnio. Quanto mais prximos esto os
metais na tabela menor a taxa de corroso do que est mais abaixo e especialmente aqueles
dentro de um mesmo colchete praticamente no formam pilha.

Na figura a imagem obtida

pro Microscopia Eletrnica
de Varredura (MEV) de uma
perlita. Toda liga bifsica
mais susceptvel a corroso
que a monofsica, devido as
sua duas fases de potenciais
diferentes e, por conseguinte
formam uma pequena pilha
galvnica. Fonte:

http://willyank.sites.uol.com.br/
Callister,William D., 1940-Materials science and engineering : an introduction / William D.
Callister, Jr.7th ed. Chapter 17,p 653, table 17.2.

1.2.2 Ataque Uniforme.

 dito ataque uniforme quando a superfcie do metal sofre um ataque de intensidade

regular. Esse fato explicado por meio de ocorrncia de reaes de oxidao e reduo de modo
aleatrio em toda a superfcie do metal. Esse o tipo mais comum de corroso. ela a
encarregada de escurecer o ouro e a prata.

1.2.3 Corroso em fresta

Esse tipo de oxidao ocorre em baixa concentrao de oxignio. Um lugar conveniente
para isso so as frestas, da o nome, embora tambm
sege freqente onde acmulo de sujeira. Esse fato se
d quando dentro da fresta ou debaixo da sujeira o
oxignio acaba e assim a reao catdica passa a tirar
eltrons do metal, este funcionando como anodo.
Fonte: Callister,William D., 1940-Materials science and
engineering : an introduction / William D. Callister, Jr.
7th ed. Chapter 17,p 666, figure 17.16.

1.2.4-Corroso por pites.

uma forma de corroso extremamente localizada, onde h ocorrncia de pequenos
furos que crescem, em geral, perpendiculares superfcie.
Tal fato ocorre devido presena de uma soluo localizada,
cada vez mais concentrada, que vai degradando o material por
meio de reaes de reduo na direo da gravidade. Este
processo Poe ser iniciado por meio de arranhes ou por
pequenas diferenas de composio. Assim uma superfcie
polida menos susceptvel a este tipo de processo.
Fonte: Callister,William D., 1940-Materials science and
engineering : an introduction / William D. Callister, Jr.7th ed.
Chapter 17, p 667, figure 17.17

1.2.5 Corroso intergranular.

Esse tipo de corroso comum em algumas ligas e quando h presena de solda em ao.
Sua ocorrncia entre os gros do metal. Uma explicao para este fato o acmulo de
resduos, geralmente carbetos da reao entre o cromo e o carbono, nos contornos de gro
durante o aquecimento da pea (entre 500C e 600C). Outra explicao o fato de os
contornos de gros serem mais susceptvel a ataques devido presena de trincas durante o
tratamento trmico.

Na figura na esquerda (Fonte: Corroso e degradao de materiais-Eleani Maria da Costa

- DEM/PUCRS. Pag. 32) o esquema de rompimento do metal na fotomicrografia da direita,
onde temos o sistema perlita-ferrita de um tubo submetido a elevadas temperaturas. Fonte:
http://java.cimm.com.br/cimm/construtordepaginas/htm/3_24_10499.htm

1.2.6 Lixvia Seletiva

encontrada em ligas formadas por soluo slida. O processo de degradao consiste na
retirada do elemento que forma a soluo. Um exemplo desse fato est na liga do lato, onde o
zinco retirado. Tambm comum em ligas com alumnio, cobalto, cromo, onde estes
elementos estejam em posio mais vulnervel.

1.2.7 Eroso-Corroso
Ocorre quando temos a combinao de desgaste mecnico e qumico, geralmente na
presena de fluidos em movimento. Sua forma mais severa
ocorre quando temos metais passivados, pois a eroso destri
a fina camada de xido, e quando em metais moles como o
chumbo. Ocasionalmente encontrado em dobras ou curvas
onde h mudana brusca no movimento do fluido e
caracterizado por ranhuras e/ou ondulaes na superfcie do
metal.
Figura. Fonte: Corroso e degradao de materiais Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS. Pag. 33

1.2.8 Corroso sob tenso

A corroso sob tenso acontece quando dois fatores se fazem presentes: ambiente corrosivo e
tenso. A tenso pode ser tanto externa quanto interna, esta podendo vindo a exemplo de uma
9

diferena de contrao ou expanso quando se tem variao de temperatura. Com a soma desses
fatores aparecem trincas na rea afetada e em seguida a falha. Tal fato
devido ao ambiente corrosivo pode vir a ocorrer em tenses bem
menores do que o de costume. No exemplo abaixo vemos de uma das
barras de sustentao (que operava sob trao) do telhado da piscina em Zurich
(Suia) que desabou em 1985. Fonte:

http://java.cimm.com.br/cimm/construtordepaginas/htm/3_24_10499.htm

1.2.9 Fragilizao por hidrognio.

Este tipo de corroso ocorre quando o hidrognio na forma atmica penetra
intersticialmente na rede do metal. Mesmo em diminutas quantidades provoca trincas que
crescem rapidamente at o rompimento da pea. Isto comumente se faz presente em: processos
de decapagem de aos; em presena de grandes quantidades de hidrognio como em vapor
dgua; em ambientes com chamados venenos, i. e., substancias que aceleram o trincamento
produzido por hidrognio, tais como H2S. Podemos citar como exemplo de metais vulnerveis a
esse tipo de corroso os aos martensticos e em geral metais de estrutura CFC.

1.3 Formas de combate corroso.

Pretendemos aqui explicar primeiramente de um modo genrico os diversos
mecanismos de preveno e posteriormente, a medida do conveniente, desceremos a
pormenores de casos mais especficos.

1.3.1 Seleo de materiais

na maioria das vezes o meio mais eficiente de evitar ou retardar a corroso. Porm
freqentemente o mais vivel economicamente. E ainda depende do meio estar caracterizado.
Um bom exemplo disso a substituio do tubo de ao por tubo de polmeros. O ao sofre forte
corroso em certos ambientes como o solo, uma alternativa a altura seria o tubo de polmero.
Porm este possui pouca resistncia mecnica quando em grandes dimetros, e por isso o ao
ainda a melhor escolha. Assim muitas vezes no vivel um material alternativo que diminua
a taxa de corroso.

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1.3.2 Alterao do ambiente corrosivo

Outro meio bastante eficaz no controle da corroso a alterao do ambiente. Por este
entendemos uma grande variedade de agentes, tais como, o solo, o meio aquoso, a atmosfera,
cidos, bases. A umidade de ambientes marinhos a principal agente corrosiva por conter
minerais como o cloro. Tambm os diversos tipos de solo so responsveis por grande
degradao. Com isso uma boa alternativa principalmente em ambientes fechados a
modificao do meio corrosivo, por exemplo, com a diminuio da quantidade de oxignio no
meio. Nestas circunstncias so usados agentes inibidores de corroso, estes podem agir
eliminando o componente corrosivo ou se prendendo parede que est sofrendo corroso. Entre
eles podemos citar os cromados, tungstatos ou fosfatos, sendo o mais eficaz o tecncio.

1.3.3 Modificao do projeto

Como vimos anteriormente em casos onde ocorre eroso-corroso (seo 1.2.7) a
forma de como o fluido direcionada pode ser crucial para a vida til da pea. Faz-se
necessrio um aperfeioamento do projeto para evitar curvas acentuadas amenizando a coliso
do fluido e diminuir a turbulncia. Tambm os metais que sofrem trabalhos o frio tendem a
sofrer oxidao, pois possuem maior energia interna com relao ao resto da pea. Por isso a
quantidade de trabalho realizado sobre a pea e como feito so fundamentais para controlar a
velocidade da corroso.

1.3.4 Uso de revestimentos.

Um dos meios mais comuns o uso de revestimentos sejam metlicos, cermicos ou
polimricos. Em geral criado um filme praticamente no-reativo que protege a pea de modo
a evitar a corroso. Um timo exemplo de revestimento so os vernizes e tits industriais. No
entanto estes polmeros apresentam grande desvantagem, no mantm suas propriedades em
altas temperaturas. Tambm so usados revestimentos a base de cermicas como so os esmaltes
vtreos que formam na forma de xidos depositados na forma de p e posteriormente aquecidos
at a fuso. Como exemplos de revestimentos por metais, podemos citar as superfcies
niqueladas, prateadas ou cobreadas.
Comparao entre diversos tipos de camadas de revestimento
Tipo
Orgnica

Exemplo
Tintas

Metlica

Metais nobres
eletropositados

Cermic
a

Esmaltes Vtreos

Vantagens
-Flexibilidade
-Facilidade de aplicao
-Baixo custo
-Deformveis
-Insolveis em soluo
orgnicas
-Condutividade trmica
-Resistncia
temperatura
-Dureza
-No forma clulas com o

Desvantagens
-Oxida
-Camada mole (em geral)
-Limitaes de temperatura
-Formam clulas galvnicas
ao serem perfurados

-Fragilidade
-Isolante trmico

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metal de base
Fonte: Van Vlack, Lawrence Hall, 1920 - Princpios e cincia dos materiais, traduzido pelo Eng.
Luiz Paulo Camargo Ferro. So Paulo. Ed Edgar Blucher, 1970, p 340 tabela 12-3.

1.3.5 Proteo catdica.

Essa forma de controle da corroso pode ser usada em uma grande variedade de
situaes. Ela parte do mesmo principio de degradao, o par galvnico, porm atua de modo a
fazer o metal que se quer proteger ser o catodo. Isso pode ser feito atravs de um metal de
sacrifcio, onde se usa um metal para ser um anodo com o metal que se quer preservar. Outro
modo de proteo a galvanizao onde o metal revestido por uma camada de zinco que
agir como anodo at sua total. Por fim pode-se fazer passar uma corrente contnua na pea
que se comporta como sendo o plo negativo e o no outro lado da corrente um anodo que
aterrado estar no plo positivo. necessrio um material de aterro de alta condutividade e
proximidade entre ando e catodo. Assim haver uma corrente pelo aterro que sair do anodo e
chegar ao catodo para terminar o circuito.

Na seqncia de figuras temos as diversas utilizaes do metal de sacrifcio. (a) placas

de magnsio enterradas ao longo do oleoduto. (b) Placa de zinco em casco de navio. (c) Barra
de magnsio em tanque de gua quente. Fonte: Van Vlack, Lawrence Hall, 1920 - Princpios e
cincia dos materiais, traduzido pelo Eng. Luiz Paulo Camargo Ferro. So Paulo. Ed Edgar
Blucher, 1970, p 344 figura 12-28.

2. Outros tipos de degradao em

metais
2.1 Oxidao
2.1.1 Definio e mecanismo de propagao.
Depois de tratarmos da corroso que ocorre em ambientes midos, nos voltaremos para
outro tipo de corroso que preferencialmente ocorre em locais de baixo nvel de umidade, a
oxidao. Por isto tambm chamado de corroso seca. Este fenmeno se apresenta de maneira
mais severa em presena de gases corrosivos, ex. H 2O e SO2, e em temperaturas elevadas.
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Quando ocorre, se apresenta na forma de uma camada de xido de metal, esta tambm chama da
de incrustao. Os principais fatores que atuam na oxidao so: a temperatura em se encontra
o metal, a taxa de aderncia do xido, a diferena do coeficiente de dilatao trmica entre o
metal e o xido, a presso que o gs exerce sobre as paredes do metal, da composio do metal
(de quantos e quais elementos formado)

2.1.2 Mecanismo de oxidao.

O processo de oxidao em metais se d quando ocorre formao de on do metal e
este on absorvido pelo oxignio. Assim temos duas semi-rees, uma de oxidao do metal e
outra de reduo do oxignio.
M M2+ + 2e O2 + 2e- O2M + O2 MO
Isto : Material + Oxignio + Energia = xido do Material
Para que ocorra o crescimento da
incrustao o on metlico deve difundir at a
regio em contato com o gs e/ou os ons de
oxignio devem penetrar a incrustao at
alcanarem os ons metlicos. Em muitos casos
a incrustao pode proteger o metal de uma
possvel corroso, pois em geral so isolantes
eltricos. Na figura o mecanismo de oxidao.
( Fonte:
Callister,William D., 1940-Materials science
and
engineering : an introduction / William
D. Callister, Jr.7th ed. Chapter 17, p 675, figure 17.24)
Existe uma equao que determina o aumento da incrustao e a tendncia desta de
proteger o metal. Tal equao chamada de razo de Pilling-Bedworth e expressa da seguinte
forma:
Onde: Ao=

peso molecular do oxido

m = densidade do xido

Am = peso atmico do metal

o = densidade do metal

( Fonte: Callister,William D., 1940-Materials science and engineering : an introduction /

William D. Callister, Jr.7th ed. Chapter 17, p 675 equation 17.32)
Situaes possveis para a razo P-B
- P-B<1 a camada se porosa e assim insuficiente para a proteo do metal.
- 1<P-B<2 criam-se tenses ao crescer a camada.
- P-B>2 o revestimento pode trincar e/ou esfarelar.

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- P-B = 1 situao ideal para a proteo do metal.

Abaixo seguem alguns valores tabelados para a razo P-B de revestimentos formados a
partir dos principais metais.
Tabela de Razes de Pilling-Bedworth para vrios metais

( Fonte: Callister,William D., 1940-Materials science and engineering : an introduction /

William D. Callister, Jr.7th ed. Chapter 17, p 676 table 17.3)
Podemos ver de um modo geral que os metais onde ocorre formao de um xido
protetor esto quase todos situados numa faixa de valores entre 1 e 2, e os xidos no protetores
no restante das faixas.

2.1.3 Cintica de reao do xido.

As reaoes que regem o comportamento do crescimento da pelicula pode ser
relacionado a diversar equaes , segundo as carceristicas da pelcula, onde k1,k2,k3,k4,k5 e k6
so constantes.
curva parablica.

Quando o xido no poroso e bom aderente. A equao segue uma

curva linear

Quando a incrustao posora ou se esfarela. A equao segue uma

Quando a camada possui espessura nfima (perto de 100nm). A

equao segue uma curva parablica.

14

2.2 Eroso em metais.

2.2.1 O que eroso e quais seus agentes.
Por eroso podemos definir como sendo o processo de perda progressiva de materiais
slidos por ocorrido devido a processos mecnicos. Em metais, esse processo ocorre de forma
mais acentuada por agentes slidos e lquidos
.
2.2.2 Fatores determinantes n a eroso
Existem diversos fatores, aqui seguem os mais determinantes, alguns mais para agentes
slidos e outros mais para lquidos:
Fatores que aumentam a eroso:
-maior presso e/ou rea de contato;
-a maior dureza do material agente em relao ao metal de base;
-a existncia de agentes abrasivos na superfcie de contato, como areia;
- a maior velocidade de impacto;
- o ngulo de incidncia de contato, em materiais dcteis o menor ngulo nos frgeis o ngulo
mais ortogonal.

Fatores que diminuem a eroso:

-menor presso e/ou rea de contato;
-o maior polimento da superfcie;
-a existncia de lubrificantes na rea de contato;
-a ocorrncia de camadas de xido do metal.

Bibliografia do texto:
- CALLISTER JR,William D., -Materials science and engineering : an introduction ..
Chapter 17, Corrosion and Degradation of Materials; John Wiley & Sons, Inc, 2007 7th ed

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- VAN VLACK, Lawrence Hall, - Princpios de cincia dos materiais, traduzido pelo Eng.

Luiz Paulo Camargo Ferro, captulo 12 Estabilidade dos metais e condies de servio,
corroso. Ed Edgar Blucher, 1970.
- BROWN, T. L., LEMAY JR, H. E., BURSTEN, B. E., MURPHY, C. J. Chemistry: the
central science-Chap 20 Electrochemistry. Pearson 2009 11th.
- ASHBY, M. F., JONES, D. R. H. Engineering Materials 1 An Introduction to their
Properties and Application. Elsevier 1996, Second Edition
-http://www.slideshare.net/Engenharia.de.Superficies/desgaste-erosivo.

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