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11505901032012fundamentos de Fisico-Quimica Aula 8 PDF
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Metas
Apresentar as aplicaes conjuntas do primeiro e do segundo princpio;
apresentar as equaes fundamentais da termodinmica.
Objetivos
Ao final desta aula, o aluno dever:
compreender as limitaes da entropia;
entender a definio para energia livre de Gibbs e Helmholtz;
caracterizar o sentido da evoluo de sistemas fsicos e qumicos;
entender a importncia do potencial qumico no contexto de uma reao.
Pr-requisitos
Compreender as leis da termodinmica;
discernir a respeito da espontaneidade de uma transformao.
(Fonte: www.agracadaquimica.com.br)
Fundamentos de Fsico-Qumica
Introduo
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Energia livre e potencial qumico
Aula
CONDIES DE ESPONTANEIDADE
S> 0 (1)
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Fundamentos de Fsico-Qumica
Resposta:
Nas aulas anteriores ns temos discutido que para sistemas com energia
interna constate, a posio de equilbrio pode ser definida pela condio
de mxima entropia. Se considerarmos o sistema e sua vizinhana como
um novo sistema cuja energia constante, a posio que leva a mxima
entropia para o sistema e a vizinhana a posio de equilbrio. Entretanto,
mais conveniente ter uma definio de posio de equilbrio que pode
ser expressa em termos das propriedades do sistema sozinho, e que no
requeira conhecimento das mudanas feitas na vizinhana. Para encontrar
esta condio ns retornamos ao conceito de mximo trabalho. A funo
termodinmica que relaciona a mxima quantidade de trabalho que pode
ser obtida a partir de um sistema a temperatura constante mostrada a
seguir. Para condies reversveis como dU = dqrev + dwrev e dS = dqrev/T
ns temos:
dU = TdS + dwrev (4)
e
dwrev = dU TdS (5)
Logo, podemos definir mais uma energia, a energia livre de Helmholtz
(A), a qual mostrada na equao 6. Esta uma condio que pode ser
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Energia livre e potencial qumico
Aula
dA = dU TdS (7)
e
dwrev = dU TdS = dA (8)
dA = 0 (9)
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Fundamentos de Fsico-Qumica
Resposta:
A = 3706,7 J
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Energia livre e potencial qumico
Aula
(dG)T,p 0 (14)
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Fundamentos de Fsico-Qumica
G = G0 + RT ln p/p0 (19)
G = G0 + RT ln p (20)
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Energia livre e potencial qumico
Aula
Resposta:
8
Para um gs perfeito, G0 pode ser calculado com base na equao 20
estudada nesta aula:
P = 10 atm:
G = G0 + RT ln p
G = 0 + (8,31 J mol-1 K-1) (298 K) ln 10
G = 5702,1 J mol-1
P = 0,20 atm:
G = G0 + RT ln p
G = 0 + (8,31 J mol-1 K-1) (298 K) ln 0,2
G = - 3985,6 J mol-1
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Fundamentos de Fsico-Qumica
Resposta:
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Energia livre e potencial qumico
Aula
AS EQUAES FUNDAMENTAIS DA
TERMODINMICA
8
As grandezas que mais frequentemente so utilizadas na caracterizao
de um sistema termodinmico so: massa (m) ou quantidade de matria (n),
volume (V), presso (p), temperatura (T), energia interna (U), entalpia (H),
entropia (S) e as energias livres de Helmholtz (A) e de Gibbs (G). Algumas
dessas so mensurveis e portanto independentes (m, n, p, V e T), enquanto
outras so imensurveis e dependentes (U, H, S, A e G). possvel expressar
a correlao entre as variveis dependentes e as independentes. Esta cor-
relao foi feita pela primeira vez em 1870 pelo fsico e matemtico escocs
James Clerk Maxwell em sua obra Theory of Heat (Teoria do Calor). Por
isso, as relaes obtidas so conhecidas at hoje como relaes de Maxwell.
Para deduzi-las, Maxwell usou argumentos geomtricos decorrentes da
anlise do diagrama de eixos ortogonais presso-volume, proposto pelo
fsico francs Benoit Pierre Emile Clapeyron, em 1834, descrevendo as
transformaes termodinmicas sofridas pelos gases.
Para formular as equaes fundamentais preciso utilizar o diagrama
representado na Figura 2.
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Fundamentos de Fsico-Qumica
melhor, que U = U(S, V). Com base nessa observao podemos escrever
a seguinte equao
II. a entalpia (H) funo da entropia S (+) e da presso p (+), ou ainda, H = H(S, p). Assim,
III. a energia livre de Helmholtz (A) funo da temperatura T () e do volume V (), fato
expresso pela equao A = A(T, V), ou ainda pela equao
IV. a energia livre de Gibbs (G) funo da temperatura T () e da presso p (+), fato
descrito pela equao G = G(T, p), ou ainda ou ainda pela equao
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Energia livre e potencial qumico
Aula
Resposta:
8
A presso de vapor a presso caracterstica do estado de equilbrio
entre as fases lquida e vapor, derivando-se desse fato a sua denominao.
Um lquido super-resfriado quando ele se encontra a uma temperatura
abaixo do seu ponto de fuso.
Neste problema proposto a mudana de estado operada a temperatura
constante de 5C. Admitindo que o vapor se comporta como um gs
ideal, possvel calcular a variao de energia livre de Gibbs:
POTENCIAL QUMICO
G = G0 + RT lnp(atm)
e
= 0 + RT lnp (atm) (32)
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Aula
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Concluso
Resumo
Prxima aula
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Aula
Referncias
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